1、西南科技大学基础有机化学习题参考答案整理1 绪论习题参考答案1. 从教材中可以找到下列术语的答案2. HCl、CH3OH、CH2Cl2和CH3OCH3为极性分子；Cl2和CCl4为非极性分子。3. 参照表1-7 ，可以写出下列化合物的Lewis结构式4.亲核试剂： Cl-， -CH3；亲电试剂：AlCl3，C2H4，CH4，ZnCl2，BF3，CH3CN，Ag+， H+，Br+， Fe+， +NO2，+CH3；既是亲核试剂又是亲电试剂：H2O，CH3OH，HCHO。5.属于酸的化合物：HBr，NH4+；属于碱的化合物：CN-；既是酸又是碱的化合物：NH3，HS-，H2O，HCO3-6. 按照碳
2、骨架分类，芳香族化合物为：（1）（2）（3）（4）；脂环(族)化合物为：（5）（6）；开链化合物为：（7）（8）。按照官能团分类，羧酸：（2）（3）（6）（7）；醇：（1）（5）（8）；酚：（4）。7.按照碳骨架分类，除了(2)和(5)之外都属于不饱和化合物。属于哪一族？(略)2 烷烃习题参考答案1 2-甲基-3-乙基己烷 3-甲基-5-乙基庚烷 3,6-二甲基-3-乙基辛烷 3,5-二甲基-6-异丙基癸烷(5) 2,3,5,5,7-五甲基辛烷 (6) 2,4,4-三甲基-5-乙基辛烷 (7) 2,7-二甲基-7-乙基壬烷 (8) 2,11,14-三甲基-7-乙基十六烷2 3 解：烷烃分子间的
3、作用力主要是色散力，随着分子质量增加，色散力增大，使沸点升高。各异构体中，一般是直链烷烃的沸点最高，支链愈多沸点愈低。故沸点：正癸烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,3-二甲基丁烷4解：含单电子的碳上连接的烷基越多，自由基越稳定，自由基越稳定则形成产物的机会越多。自由基的稳定性次序为：C(CH3)3 CH(CH3)2 CH2CH3 CH35解：CnH2n+2 = 72，所以n = 5。该烷烃的构造式为： 6（1）正己烷（2）2-甲基戊烷 （3）2,2-二甲基丁烷7解： 8 解：四种典型构象中分子内能最低的是对位交叉式(a)，因为它的两个大基团(CH3-和Cl-)相距最远，扭转张力最小；分子内能最高的
4、是全重叠式(d)为它的两个大基团相距最近，扭转张力最大；其他两种构象的内能处于上述两种构象之间，但部分重叠式(b)的扭转张力大于邻位交叉式(c)。因此，这四种构象的稳定性顺序是acbd。3 脂环烃习题参考答案1、（1）反-1，3-二甲基环己烷 （2） 2-甲基-5-环丙基庚烷 （3） 2-甲基-8-氯二环3.2.1辛烷（4）7，7-二甲基-2-氯二环2.2.1庚烷 （5）1，4-二甲基-7-溴螺庚烷 （6）1，6-二甲基-8-乙基螺壬烷（7） （8）2、 3、（1）顺式ea （2）反式ee （3）顺式ea （4）反式ea4、（1） （2）C (3) (4) (5) D A (6) C (7)
5、C (8) C (9) 答：在环己烷的椅式构象中与分子的对称轴平行的C-H键，叫做直立键或a键。与直立键形成接近的夹角，平伏着向环外伸展的C-H键，叫做平伏键或e键。5(1) (2) (3) (4) (5) 6、答：加溴的四氯化碳溶液不褪色的是（2），剩下的加高锰酸钾溶液，不褪色的是（1）。7、（1） （2） （3）4 电子效应习题参考答案1 极性分子有(3)和(4)，非极性分子有 (1)和(2)。2 按照给电子诱导效应的大小排列为(3)(1)(4)(2)。3 （1）当氯原子取代乙酸的-H后，生成氯乙酸，由于氯的吸电子作用通过碳链传递，使羟基中OH键极性增大，氢更易以质子形式解离下去，从而酸性
6、增强。即：，所以ClCH2COOH的酸性强于CH3COOH的酸性。（2）这是因为烯烃发生亲电加成时，形成的碳正离子的稳定性顺序为，所以烯烃的亲电加成具有如此的活性顺序。4 体系的共轭效应的大小为（3）（1）（2）。5 烯烃习题参考答案1. （1）(Z)-2,4二甲基-3-乙基-3-己烯 （2） (E)-3，5-二甲基-2-己烯 （3）(E)-4-甲基-3庚烯（4） 反-3,4-二甲基环丁烯 （5）(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 （6） 3-乙基1戊烯（7）(E)3乙基2溴2己烯 （8） 3，4二甲基环己烯2. （1）CH3CH=CH- （2）CH2=CHCH2- （3）CH2=C(CH3
7、)- （4） （5）（6） （7） （8）(CH3)2C=C(CH3)CH(CH3)2 （9）（10） 3.（1） （2）（3） （4）（5） （6） （7） （8） （9） （10）（11） （12） （13） (14)(15) (16) (17) (18) (19) (20) 4.（1）CBDA （2）A D （3） C （4） D （5）DABC（6） B （7） A C （8） DACB （9） CDBA （10）BCA5.（1）答: 在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子在电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻
8、比较活泼的-H原子发生-H原子的取代反应。（2）解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的 I效应。 使电子云向三氟甲基方向偏移，即CF3CH =CH2+，因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C、弱的I效应，使电子云向远离甲氧基方向偏移即CH3OCH+=CH2，因此氢原子加在链端双键碳原子上。（3） A发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。B 解：（4）答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行相分离，上
9、层即为不含烯烃的裂化汽油。6(1) (2)(3)(4)(5) (6)(7) (8)7 (1) (2) (3)(4)(5) (6) 6 炔烃与二烯烃习题参考答案1. 2. (1) 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)2-庚炔 (3) 4-甲基-2-庚烯-5-炔 (4)1-己烯-3,5-二炔 (5) (E),(Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3. （1）CH2=CHCH2CCH 1-戊烯-4-炔 （2）CH3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔（3）(CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 （4）2,5-二甲基-3-庚炔4. （1） （2）、（3）无顺反异构体 （4
10、）顺式(Z)反式(E)5. （1）H=ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC =C = +2 =mol （2）同理： H=ECCEC=C= （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =+ KJ/mol6. 1,4戊二烯氢化热预测值： 2= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol E 离域能= 251-226=25 KJ/mol7. H 0，说明乙醛变为乙烯醇需吸热，,即乙醛比乙烯醇稳定。8. （1） （2） （3） （4）（5） （6） （7） （8） （9） 9. （1）（
11、2）10. 设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则： 混合物中戊烯的质量分数为1100% = 35%11 该炔烃为 (CH3)2CHCH2CCH12.（1） 该二烯烃 （2）13. 该化合物为 14.（1） （2） （3） （4）（5） （8）（6）（7）15. （1） （3）（2） （4）16.（1）（2） （3） （5）（4）17. 一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。 （1）速率控制 （2）平衡控制18 19. （1） （2） （3） （5） (4)（6） （7）7 对映异构习题参考答案1
12、 解：（1）手性和手性碳： 实物与其镜像不能完全重合的特征称为手性；具有四面体结构（即sp3）的碳原子，当连接有四个不同的原子或原子团时形成手性中心，这个碳原子称为手性碳原子。（2）旋光度和比旋光度：偏振光通过旋光性物质时使偏振光的振动平面偏转了一定角度，这个角度叫旋光物质的旋光度，用表示；旋光度与测定时的条件，如溶液的浓度、盛液管的长度、温度以及所用光的波长等因素有关。1mL含1g旋光性物质的溶液，放在长1dm的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。比旋光度是旋光性物质特有的物理常数，通常用表示。（3）对映体和非对映体：互为实物与镜像关系且又不能重合的一对异构体称为对映体；构造式相同但空
13、间关系不同而且不是物像关系的一对异构体叫非对映体。（4）内消旋体和外消旋体：分子中含两个或偶数个相同的手性碳原子，它们对称地排列时，分子中存在对称面(可能还存在对称中心)使分子的上部与下部互为实物与镜像的关系，无旋光性，称为内消旋体，常用meso-表示；一对对映体的等量混合物称为外消旋体。外消旋体用符号“”或“dl”表示。内消旋体和外消旋体都没有旋光性，但它们的组成是不同的，内消旋体是单一化合物，外消旋体是混合物，可进行外消旋体的拆分。（5）构型与构象：构型是表示原子或基团在空间的排列；构象是指分子由于可以绕单键键轴自由旋转，从而引起分子中的各原子或原子团在空间的不同排列形成特定的几何形状。（
14、6）左旋与右旋：旋光性物质使偏振光的振动平面顺时针旋转为右旋，用“”或“d”表示；逆时针旋转为左旋，用“”或“l”表示。2 解：第一次观察： ，第二次观察：。两次观察的结果说明，同一化合物的比旋光度是一定的。3 解：有手性，无手性。 4（1）（R）-3-溴-1-戊烯 （2）（2R，3R）-2-甲基-1,3-二氯戊烷 （3）（2S，3S）-2-氯-3-溴戊烷（4）（2S，3S，4R）-2-氯-3,4-二溴己烷 （5）（1S，2S，5R）-1-甲基-5-异丙基-2-氯环己烷 5 6 7 解：是内消旋体。8解：这个性诱剂可能具有的构造式为9 108 芳烃习题参考答案1. 2. 3. （3）、（4）、
15、（5）互为极限式。（3）中（A）与(B)的贡献相同；（4）中（A）的贡献较大；（5）中（B）的贡献较大。4. 5. 6. (1) 第2步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，不能进行傅克反应。第3步也错。(2) 当苯环上连有碱性基团（如胺基）时，不能进行傅克反应。(3) 第2步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，很难进行氯甲基化反应。7. (1) D A C B (2) B A C D (3) A C B D (4) B A C D8. (1) 使溴水褪色为环己烯。 (2) 在室温下，能溶于浓硫酸的是甲苯。(3) 使银氨溶液有白色沉淀出现的是苯乙炔。剩下2种中，能使酸性高锰酸钾褪色的为乙
16、苯。9. 10. （4）、（7）具有芳香性，其他的不具有。11. 提示：（1）甲苯先硝化后氧化。（2）甲苯先磺化，再硝化，然后通水蒸汽，最后氧化。（3）甲苯先溴代再硝化。（4）甲苯磺化，然后溴代，再通水蒸汽。(5) 苯酰基化，然后硝化。(6)苯的酰基化（苯与丙酰氯反应），然后氯代，最后用Zn-Hg/HCl还原。(7) 苯与氯乙烷的烷基化反应，然后进行生成物乙苯的-H溴代反应，最后以制得的-溴代乙苯作烷基化试剂与苯发生烷基化反应。(8) 甲苯氧化，然后溴代，最后硝化。(9) 萘高温磺化，然后硝化。12. (1) 苯先与丙酰氯发生酰化反应，然后还原羰基为亚甲基，最后-H溴代。(2) 苯氯甲基化，然
17、后与乙炔钠作用。13. 9 卤代烃习题参考答案1（1）1,4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷（5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴环己烯（2）加AgNO3醇溶液，苄氯立即有AgCl生成，氯代环己烷片刻后生成AgCl，氯苯不生成AgCl。（3）加AgNO3醇溶液，分别生成AgCl（白），AgBr（淡黄），AgI（黄）沉淀。（碘代物反应最快，氯代物最慢）。5（1）（a）（B）（C）（A）（b）（C）（B）（A） （2）（a）（A）（C）（B）（b）（C）（A）（B）6
18、.（1）（C）（A）（B），产物分别为：（A）(CH3)2CHCH3 （B）(CH3)2CHCHCH2 （C）(CH3)2CCHCH3。（2）（D）（A）（C）（B）。产物（略）。7（1）叔丁基溴反应较快。因为该反应为SN1，且叔碳正离子更稳定。（2）SH反应快于OH，因为S的亲核性大于O。（3）溴代烷反应较快。因为RCl键的离解能大于RBr键的，Br-的离去能力大于Cl -。8. SN2：（1） （3） （6） （7） SN1：（2） （4） （5）9.（1）（A）错，溴应加到双键上带部分负电荷的碳原子上，产物为CH3CH(OH)CH2Br。（B）错，分子中羟基上的氢为活泼氢，与Grigna
19、rd试剂可以反应。（2）（B）错，直接与苯环相连的溴，亲核取代反应活性很低，不能被羟基取代生成酚。10 其中（I）一步是速率控制步骤，对于不同的卤素来说速率各有不同。但上述卤烷生成的碳正离子是相同的，因此得到相同的产物的混合物。12解：（A）为烯烃，有旋光性，有一个手性碳，还剩5个碳原子。这五个碳原子应该为：0+1+2+2，0表示无碳原子，是氢原子。1表示1个碳原子，是甲基。2表示2个碳原子，不可能是2个乙基，只能是一个乙基，一个乙烯基。（A）的结构为： （B）的结构为：。（B）无旋光性。各步反应式略。13脱水产物加氢生成正丁烷，且（A）与溴反应生成三溴化合物，说明是含一个溴的正构丁烯。A很易
20、与NaOH作用，说明（A）中的溴不与双键相连，所以（A）结构为：CH3CHBrCHCH2或CH3CHCHCH2Br。它们与NaOH反应都可以得到（C）和（D），结构为：和CH3CHCHCH2OH 。（E）更易脱水，显然（E）为：（脱水产生两种烯烃）。（F）为CH3CH2CH2CH2OH（脱水产生一种烯烃）。（B）的结构为CH3CHBrCHBrCH2Br。10 醇酚醚习题参考答案1 名称依次为：1-戊醇(正戊醇)、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇(异戊醇)、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2, 2-二甲基-1-丙醇(新戊醇)。2 有两个红外吸收的应为顺
21、式异构体，除了羟基的伸缩振动，另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体，它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。3 (1) 正己醇 正戊醇 2-戊醇 2,2-二甲基丙醇 正戊烷 (2) 乙酸 乙醇 乙醚4(1) (2)5 6 三溴化磷先和醇发生SN2反应，得到构型翻转的溴化物；然后甲氧基负离子再次与溴化物发生SN2反应，构型再次翻转，最终得到构型不变的产物。 对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯，构型不变；然后然后甲氧基负离子与中间体发生SN2反应，得到构型翻转的产物。7 8 9 硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐，遇到司机酒精含量过高，将被还原为绿色的三价铬。10
22、 11 12 顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。13 14 (1)最快， (2)为顺式，反应没有反式快；(2)中正好羟基和溴处于直立键，反应比(3)快。 15 16 17 底物a被质子化后会开环得到b 和c ，b能形成烯丙基碳正离子，没有破坏另外一个环的芳香性，而c则需要破坏苯环的芳香性来稳定碳正离子；因而b比c具有更高的稳定性。18 19 20 21 22 加水溶解环己醇，然后用NaHCO3与苯甲酸反应，接着用Na2CO3与苯酚反应，最后用分液漏斗分离环己烷。23 弗里斯重排是一个分子间反应，既可以与含有14C的化合物也可以同没有标记的化合物反应。24 25 26 27 二氧六环
23、中的氧含有孤电子，也可以进攻底物形成磺酸根离去的中间体，水进攻该中间体会得到构型保持的产物；而水直接进攻底物得到构型翻转的产物；因而二氧六环的引入会降低产物的光学纯度。11 醛和酮习题参考答案1. 系统名称依次为：戊醛、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、3-甲基-2-丁酮、2,2-二甲基丙醛。系统名称依次为：苯乙醛、苯乙酮、邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛。2. (1).苯甲酸 (2).苯甲酸 (3).苯甲酸 (4).苄醇 (5).苄醇 (6). 苄醇 (7). 二苯甲醇 (11). PhCH=NNHPh (8). (9). (10). PhCH=NOH (12). (1
24、3). 3. 与(1)、(2)、(3)无反应，其它参照习题24. (1)苯乙酮、(2)丁醛和(4)环戊酮可以和亚硫酸氢钠发生反应，其中丁醛反应速度较快。5. 6. 7.8. (1)为动力学控制，取代基少的一端去质子反应速率快；(2)为热力学控制，共轭的且双键上取代基比较多结构相对比较稳定。9. 10. 11. 12. 13. 1415.16. 17. 12 羧酸及其衍生物习题参考答案1. （1）3-甲基-6-乙基-辛二酸 （2）1-羧基环戊烯 （3）4-硝基戊酰氯 （4）N,N-二乙基环己烷甲酰胺 (5) 对甲苯甲酸甲酯 (6) 乙丙酐2. 3. 4. (1) (2) (3) (4) 5. 6
25、. 7. (1) (2) (3) (4) (5) (6) 8. 9. (1) (2) (3) (4) (5) 10(1)(2) (3) (4)11. 12. 13 取代酸习题参考答案1.（1）邻羟基苯甲酸（水杨酸） （2）苯甲酸酐 （3）3-羟基-3-（对羟基苯基）丁酸 （4）3-甲基-4-氧代戊酸 （5）2-氯丁酸甲酯 （6）2-羟基-4-氯-N-甲基丁酰胺2. （1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）3. （1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）4. （1）ACB （2）ABCD （3）BAC （4）BACD5. 能溶于NaHCO3水溶液中并与FeCl3
26、有颜色反应，说明显酸性物质是酚类；与乙酸酐反应生成C9H8O4是酰基化反应，在原分子中酚羟基上的氢原子换成乙酰基；在酸催化下与甲醇反应生成C8H8O3是羧酸与醇的酯化反应；由此可初步推断此有机化合物是苯环上有酚羟基和羧基。又因硝化后主要得到两种一元硝化产物，进一步说明两官能团的相对位置在邻位。6. （1）为赖氨酸结构式，是碱性氨基酸，等电点是，应加碱。（2）为甘氨酸结构式，是中性氨基酸，等电点是，应加酸。（3）为谷氨酸结构式，是酸性氨基酸，等电点是，应加酸。7.（1）（2）（3）(4) 8.合成通式（1） 当合成亮氨酸时，其中RBr的合成：（2）当合成异亮氨酸时，其中RBr的合成：（3）当合成
27、苯丙氨酸时，其中RBr的合成：14 有机含氮化合物习题参考答案1. 2. 3. (1)（C）使FeCl3显色；（A）溶于NaOH/H2O。(2) 对甲苯磺酰氯区别伯、仲、叔胺。(3) 酸性强弱不同区别。4. (1) DBCA (2) CBDA (3) BDCA (4) DC A B (5) BACD (6) DAC B (7) ABCD5. 6. 7. (5) 氯苯进行硝化，分离出对位产物，氯化，还原，加丙酰氯。 (6) 依次与X2加成，氰解, 催化氢化。8.（5）甲苯硝化；还原成胺；与甲苯的卤代产物反应。（6）A.甲苯硝化；除去邻位产物；还原硝基；重氮化; B. 苯硝化；还原；与过量CH3I反应生成N,N-二甲苯胺；A的产物加B的产物。(8) A. 甲苯叔丁基化；氧化甲基；制成酰氯；转变成酰胺；Hofmann降解；重氮化。B.萘磺化；碱熔法成萘酚钠盐；酸化。A+B9. （1）（2）（3）
