1、社会环境检测机构环境社会环境检测机构环境监测技术培训监测技术培训项目名称pH值悬浮物氟化物总氯和游离氯化学需氧量高锰酸盐指数pHpH值方法依据及适用范围方法依据及适用范围方法原理方法原理主要仪器设备及试剂主要仪器设备及试剂分析步骤分析步骤注意事项注意事项仪器清洗、维护仪器清洗、维护方法依据及适用范围水质水质 pH值的测定玻璃电极法值的测定玻璃电极法 GB/T 6920-1986，用于饮用，用于饮用水、地面水及工业废水水、地面水及工业废水pH值的测定；值的测定；便携式便携式pH计法计法水和废水监测分析方法水和废水监测分析方法 (第四版第四版)国家环国家环保总局保总局，主要用于地表水、生活污水和工
2、业废水中，主要用于地表水、生活污水和工业废水中pH值的值的现场测试。现场测试。方法原理pHpH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在2525，溶，溶液中每变化液中每变化1 1个个pHpH单位，电位差改变为单位，电位差改变为59.16mV,59.16mV,据此在仪据此在仪器上直接以器上直接以pHpH的读书表示。温度差异在仪器上有补偿装置。的读书表示。温度差异在仪器上有补偿装置。主要仪器设备及试剂玻璃电极法：酸度计或离子活度计、玻璃电极和甘汞电玻璃电极法：酸
3、度计或离子活度计、玻璃电极和甘汞电极极便携式便携式pHpH计法：便携式计法：便携式pHpH计、复合电极计、复合电极 （至少精确到（至少精确到0.1pH0.1pH，范围：，范围：014014）pHpH标准缓冲溶液标准缓冲溶液(25);(25);pH4.00:pH4.00:邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 pH6.86:pH6.86:磷酸二氢钾磷酸二氢钾+磷酸氢二钠磷酸氢二钠 pH9.18:pH9.18:四硼酸钠四硼酸钠 便携式便携式pH计计（现场测定）（现场测定）台式台式pH计计（实验室分析、（实验室分析、温度自动补偿）温度自动补偿）仪器校准：仪器校准：(1)(1)按仪器说明书进行，记录测定温度，样
4、品与标准溶液温按仪器说明书进行，记录测定温度，样品与标准溶液温度应一致，温度补偿旋钮调节到测定温度。度应一致，温度补偿旋钮调节到测定温度。(2)(2)用标准溶液校正仪器，第一个标准溶液与水样用标准溶液校正仪器，第一个标准溶液与水样PHPH不相差不相差2 2个个pHpH单位，第二个标准溶液与第一个标准溶液不超过单位，第二个标准溶液与第一个标准溶液不超过3 3个个PHPH单位，仪器相应的示值差应小于单位，仪器相应的示值差应小于0.1 pH0.1 pH单位。单位。分析步骤样品测定样品测定将电极浸入样品中，搅动使其均匀，静置，将电极浸入样品中，搅动使其均匀，静置，待读数稳定时记录待读数稳定时记录pHp
5、H值。值。注意事项标准缓冲溶液所用的蒸馏水临用前应煮沸并冷却，电导率标准缓冲溶液所用的蒸馏水临用前应煮沸并冷却，电导率小于小于2us/cm 2us/cm。样品最好现场测试，否则应在样品最好现场测试，否则应在0404 C C保存，保存，6 6小小时时内内进进行行测测定，定，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水样前不应提前打开瓶盖。样前不应提前打开瓶盖。测量时按浓度先低后高顺序进行，以消除电极记忆效应。测量时按浓度先低后高顺序进行，以消除电极记忆效应。样品与标准缓冲液应尽可能在同一温度下测量。样品与标准缓冲液应尽可能在同一温度下测量。玻璃玻璃
6、电电极在使用前需先放入蒸极在使用前需先放入蒸馏馏水中浸泡水中浸泡24小小时时以上，甘以上，甘汞汞电电极的极的饱饱和和氯氯化化钾钾溶液液面溶液液面应应高出汞体，室温下高出汞体，室温下应应有少有少量量氯氯化化钾钾晶体，使用晶体，使用时应时应将橡皮塞套拔去，将橡皮塞套拔去，测试测试完成完成应应及及时时盖上，盖上，为为防止玻璃防止玻璃电电极受极受损损，甘汞，甘汞电电极位置极位置应应高出玻璃高出玻璃电电极。极。pH复合电极复合电极 的清洗：的清洗：复合电极球泡和液接界污染比较严复合电极球泡和液接界污染比较严重时，忌用无水乙醇、浓硫酸等脱水性洗涤剂处理电极，重时，忌用无水乙醇、浓硫酸等脱水性洗涤剂处理电极
7、，可用低于可用低于1mol/L稀盐酸溶解无机盐垢，用丙酮、稀乙醇、稀盐酸溶解无机盐垢，用丙酮、稀乙醇、乙醚等除去油脂及树酯等高分子物质；用稀漂白液、过氧乙醚等除去油脂及树酯等高分子物质；用稀漂白液、过氧化氢除去颜料类物质，再用去离子水洗去溶剂，最后将电化氢除去颜料类物质，再用去离子水洗去溶剂，最后将电极浸入浸泡液中活化。极浸入浸泡液中活化。清洗、维护清洗、维护pH复合电极的复合电极的“修复修复”方法：方法：电极的电极的“损坏损坏”，其现象，其现象是敏感梯度降低、响应慢、读数重复性差，可能由是敏感梯度降低、响应慢、读数重复性差，可能由以下三种因素引起，一般客户可以采用适当的方法以下三种因素引起，
8、一般客户可以采用适当的方法予以修复。予以修复。(1)电极球泡和液接界受污染，可以用细的毛刷、棉电极球泡和液接界受污染，可以用细的毛刷、棉花球或牙签等，仔细去除污物。有些塑壳花球或牙签等，仔细去除污物。有些塑壳pH电极头电极头部的保护罩可以旋下，清洗就更方便了，如污染严部的保护罩可以旋下，清洗就更方便了，如污染严重，可按前面的方法使用清洁剂清洗。重，可按前面的方法使用清洁剂清洗。(2)外参比溶液受污染，对于可充式电极，可以配制外参比溶液受污染，对于可充式电极，可以配制新的新的KCl溶液，再加进去，注意第一、二次加进去时溶液，再加进去，注意第一、二次加进去时要再倒出来，以便将电极内腔洗净。要再倒出
9、来，以便将电极内腔洗净。(3)玻璃敏感膜老化：将电极球泡用玻璃敏感膜老化：将电极球泡用0.lmol/L稀盐酸浸泡稀盐酸浸泡24小时。用纯水洗净，再用电极浸泡溶液浸泡小时。用纯水洗净，再用电极浸泡溶液浸泡24小时。如果小时。如果钝化比较严重，也可将电极下端浸泡在钝化比较严重，也可将电极下端浸泡在4氢氟酸溶液中氢氟酸溶液中35秒钟秒钟(溶液配制：溶液配制：4ml氢氟酸用纯水稀释至氢氟酸用纯水稀释至100ml)，用，用纯水洗净，然后在电极浸泡溶液中浸泡纯水洗净，然后在电极浸泡溶液中浸泡24小时，使其恢复小时，使其恢复性能。性能。悬浮物方法依据及适用范围方法依据及适用范围定义定义主要仪器设备及试剂主要
10、仪器设备及试剂采样及样品贮存采样及样品贮存分析步骤分析步骤注意事项注意事项方法依据及适用范围水质水质 悬浮物的测定悬浮物的测定 重量法重量法 GB/T11901-1989本标准适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业本标准适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业废水中悬浮物的测定。废水中悬浮物的测定。定 义水质中的悬浮物是指水样通过孔径水质中的悬浮物是指水样通过孔径0.45m的滤膜，截留在的滤膜，截留在滤膜上并于滤膜上并于103105烘干至恒重的固体物质。烘干至恒重的固体物质。主要仪器设备及试剂全玻璃微孔滤膜过滤器。全玻璃微孔滤膜过滤器。CN-CA滤膜，孔径滤膜，孔径0.45m、直径、
11、直径50mm。吸滤瓶、真空泵。吸滤瓶、真空泵。称量瓶：直径称量瓶：直径60mm高高30mm。量筒。量筒。万分之一天平。万分之一天平。烘箱、干燥器。烘箱、干燥器。蒸馏水或同等纯度的水。蒸馏水或同等纯度的水。抽滤瓶抽滤瓶真空泵真空泵水循环泵水循环泵成套砂芯抽滤装置成套砂芯抽滤装置 采样及样品贮存悬浮物样品应单独采样。悬浮物样品应单独采样。漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。中除去。采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4 冷冷藏箱中，但最长不得超过藏箱中，但最长不得超过7天。不
12、能加入任何保护剂，以天。不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。防破坏物质在固、液间的分配平衡。分析步骤滤膜准备：滤膜准备：用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105烘干半小时后烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差称量，直至两次称量的重量差0.2mg。将恒重的微孔滤膜。将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，
13、并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。测测定：定：量取充分混合均匀的量取充分混合均匀的试样试样100mL抽吸抽吸过滤过滤。使。使水分全部通水分全部通过滤过滤膜。再以每次膜。再以每次10mL蒸蒸馏馏水水连续连续洗洗涤涤三次，三次，继续继续吸吸滤滤以除去痕量水分。停止吸以除去痕量水分。停止吸滤滤后，仔后，仔细细取出取出载载有有悬悬浮物的浮物的滤滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直
14、至两次称量的重量称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差差0.4mg为止。为止。计算公式计算公式 C悬浮物（悬浮物（mg/L)=(W1-WO)x106/V C 水中悬浮物浓度，水中悬浮物浓度，mg/L。W1 悬浮物悬浮物+滤膜滤膜+称量瓶重量，称量瓶重量，g。W0 滤膜滤膜+称量瓶重量，称量瓶重量，g V 试样体积，试样体积，mL。注意事项滤滤膜上截留膜上截留过过多的多的悬悬浮物可能浮物可能夹带过夹带过多的水分，除延多的水分，除延长长干干燥燥时间时间外，外，还还可能造成可能造成过滤过滤困困难难，遇此情况，可酌情少取，遇此情况，可酌情少取试样试样。滤滤膜上膜上悬悬浮物浮物过过少，少，
15、则则会增大称量会增大称量误误差，影响差，影响测测定定精度，必要精度，必要时时，可增大，可增大试样试样体体积积。一般以。一般以5100mg悬悬浮物浮物量做量做为为量取量取试样试样体体积积的的实实用范用范围围，样品含悬浮物浓度低样品含悬浮物浓度低（检出限附近）时应尽量多取水样分析。（检出限附近）时应尽量多取水样分析。含含盐盐量高的水量高的水样样，在抽，在抽滤滤完成后完成后应应增加洗增加洗涤涤次数，否次数，否则则可可能因能因为盐为盐分分导导致致结结果偏高称量果偏高称量时应时应保持保持实验实验室湿度恒定。室湿度恒定。应使用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜应使用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜。氟化物方法依据及适用范围
16、方法依据及适用范围方法原理方法原理主要仪器设备及试剂主要仪器设备及试剂干扰及消除干扰及消除分析步骤分析步骤注意事项注意事项方法依据及适用范围水质水质 氟化物的测定氟化物的测定 离子选择电极法离子选择电极法 GB/T 7484-1987本标准适用测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。本标准适用测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。原 理当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势E随溶液中随溶液中氟离子活度变化而变化（遵守氟离子活度变化而变化（遵守Nernst方程）。方程）。主要仪器设备氟离子选择电极。氟离子选择电极。饱和甘汞电极。饱和甘汞电极。离子活度计或离子活度计或pH计计(mV档档)，精确到，精确到1mV。磁力搅拌器，具有覆盖聚乙烯或聚四氟乙烯等的搅拌棒。磁力搅拌器，具有覆盖聚乙烯或聚四氟乙烯等的搅拌棒。聚乙烯杯，聚乙烯杯，100ml。氟化物的水蒸汽蒸馏装置氟化物的水蒸汽蒸馏装置试 剂盐酸硫酸总离子强度调节缓冲溶液1.0.2mol/L柠檬酸钠-1mol/L硝酸钠（TISAB）2.TISAB3.1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸钾-0.
