1、有机化学反应方程式有机化学反应方程式1.烷烃的氧化反应燃憐CO； + H30 4热量2.甲烷的氯代反应（游离基的链反应）H1 HCH +HH/iv 1CL * HCCl + HCIor heatCHrCl + C + HQ二氯甲烷CllCh 十 Cl；- CIIClj 十 HC) 三氯甲烷CIIClj + Cl3一 co, t nci 四氯化碳3.烷烃的卤代反应 （卤代反应活性：叔氢 仲氢 伯氢 F2 Cl 2 Br 2 I 2 ）CH由丄並 口亍匸.CH5CH3CH2-Br + CH5CHCH?Br(3%) (97%)cr ca-坐十 H3C-CCHj + H.C-CCHBtBr h痕屋99
2、%4.环烷烃的自由基取代反应5.环烷烃的加成反应1 ）催化加氢（催化加氢易到难：环丙烷 环丁烷 环戊烷。 6环烷烃更难。）十出三A CH.CH.CH,I_| Ni + 小药芒 CI1.CH3CH3CH53 ）加卤化氢C = C + X2环丙烷的烷基取代物与 HX开环加成，环的开裂总是在含最多 H和最少H的碳原子间进行氢加到含氢多的碳原子上。6.烯烃的亲电加成反应1 ）加卤素卤素的活泼性次序：F2CI 2Br 2l 2 （不反应）；烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完2r H 1 RT c rl溴水褪色，可用于鉴别不饱和键：鉴别烷烃和烯、炔。CH: + Natl 二-Va 不反曲该加成反应一定是分
3、步进行的2 ）加卤化氢烯烃与卤化氢同样发生分步的、亲电性加成反应HX对烯烃加成的相对活性： HI HBr HCI （与极化度有关）实验证明主要产物是(I)不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时， 氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上。 这就是马尔可夫尼可夫最初提出的规则，简称 马氏规则。(CH3)2C=CH2 + HCI (CH 3)2CCI CH 3 (100%)CH3CH2CH=CH2 + HBr CH 3CH2-CHBr-CH 3 (80%)CH2=CH(CH 2)3CH3 + HI 亠 CH 3-CH(CH 2)3CH3 (95%)1IRCH=CH2 + HOSO 3H RCHCH 3OS
4、O3H3)加硫酸将产物水解，是工业制备醇的一个方法 (间接法)RCITCH + H,o KCHCHj + H，SO4 I - Ioso3n on4）加水CH3- CH=CH 2 +Pt, Pa, or NiH2 K CH 3 CH CH. IB + 1 IH H f 1亠 +（cn3）xncn3 + （chc-o-h+ 快 H+ HjO通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存在下，烯烃可与水加成生成醇。7.烯烃的催化加氢(2) KMnO 4 / H +8.烯烃的自由基加成反应主要产物是 反马氏规则的这种现象又称为过氧化物效应，只局限于烯烃与溴化氢的反应。这时烯烃与溴化氢发生是自 由基加成反应
5、。9.烯烃的氧化反应1)高锰酸钾过氧化物 CH3CH 2CH 2Br ( I )CH3CH=CH2+ HBr Br无过氧化物 CH 3CHCH 3 ( n )此反应使高锰酸钾的紫色消失，故可用来鉴别不饱和键。烯烃结构不同，氧化产物也不同，此反应可用于推测原烯烃的结构。. 被氧化为R C = R 1C = oH0H被氧化为1R C = R -C = 0H0H2）臭氧化反!被氧化为-H0-1 -C =0如： .烯烃与过氧酸反应生成RC02-环氧化CH3CH3环氧化反应CH3称为CH3该反应也可用于推测原烯烃的结构。、 Zgc + RC0H 3）过氧酸氧化反应-be-因素以1,2 -加成为主以1,4
6、 -加成为主环羊1化合物 温度J在酸性或碱性条件下力J解可以低温（-40 - 80 C ）得到羟基处于反位0的邻二醇溶剂非极性溶剂（如：环己烷）极性溶剂（如：氯仿）试剂非极性试剂（如：Br2）极性试剂（如：HCI ）反应物CH2二CCH =CH 2结构C6H5CH 二CHCH 二CH 21CH 310.共轭二烯的共轭加成1,4-加成又称共轭加成，是共轭烯烃的特性反应。共轭二烯烃的亲电加成究竟是以 1,2 -加成为主还是以1,4 -加成为主，与其结构和反应条件有关。总的说来，有如下规律：H3C、 .CH3C 二C、H HH3CH ZHO11.炔烃的酸性RC 三CH + NaNH2 RC 三CNa
7、 + NH 3 （pKa=34）RCMCH +CU2CI2（氨溶液） RC三CCu 红棕色硝酸银或CH化亚g铜的氨溶溶液），可用来鉴别CA炔及具有 RC毛H结构的端炔烃。12.炔烃的加成反应PtHC 三 CH + H2 H2C = CH21）催化加氢Lindlar催化剂H2为使加氢控制在烯烃阶段，可采用2）加卤素反-1,2-二氯乙烷 为主产物，炔烃与卤素作用，也是反式加成，可停留在烯烃阶段。但炔烃 的亲电加成反应比烯烃困难，有时需要催化剂反应才能发生。（H+ Bijd mob C HzBi C HBr 氯 溴 碘2）硝化反应苯与混酸作用，生成硝基苯3）磺化反应15.苯侧链烃基的反应1）侧链上的
8、氧化反应邻乙基甲苯COOH lyCOOH箒捉丁辜申苯工苯二甲釀乳槪丁更氓日龈2）侧链上的卤代反应Cl2C6H5CH3 日光 C6H5CH2CICl2 Cl 2日光 C6H5CHCI 2 日光 C6H 5CCI 3氯化亚苄氯化次苄C6H5CH2CH3Br2日光，热* C6H5CHBrCH 3+ HBr卤代时先取代a -C上的氢原子（a -H ）:NaOH竺O ROH（醇类）+ NaX游离基稳定性:V厂門 NaCNd RCN（青类Na奘NaORROR（醚类）+ Na XHNH2 RNH2 （胺类）+ HXR孩荒16.卤代烷的亲核取代反应卤代烷反应活性： R-I R-Br R-CI R-F1 ）被羟
9、基（-0H）取代2 ）被氰基（-CN）取代C2h 50HR-X + AgNO 3R-ONO2 + AgX BrClhCHiCHiBr I 2 5mCX XCCIhC I 1 .NaBrHXC H.Mhho+戊二議通过这个反应，分子中增加了碳原子。且腈中的- CN可转变成其它官能团3 ）被烃氧基（-0R）取代RX + NiiOR, ROK + NaXa RBr R（ lJqKX 2+RX I RX （兀廉千和同时）根据生成沉淀卤化银的速率，可鉴别不同类型的卤代烃17.卤代烷的消除反应消除反应的活性：叔曲代烷二忡直代烷伯曲代烷RT RBi RC1这类反应中，卤代烷除失去 X夕卜，还从B碳原子上脱去
10、一个 H原子，故称为3-消除反应。卤代烯烃或卤代芳烃消除方向总是倾向于生成稳定的n - n共轭体系。18.不饱和卤代烃的取代反应1)乙烯型/苯型卤烃一一卤原子直接与双键碳原子相连此类卤代烃的卤原子极不活泼* An NOg . ”ch7=chX -不反应f JffAgNO3不反应2)烯丙型/苄型卤烃一一卤原子与双键碳原子相隔一个饱和碳原子在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀3)孤立型卤烃一一卤原子与双键碳原子相隔两个以上饱和碳原子 活性介于乙烯型和烯丙型之间，与一般卤代烃相同进行取代反应的活性次序为烯門酸某型歯矩A孤京塑学乙勁苯型皮屋属反应 OH CH：Cu + 2H2ORo_的碱
11、性：R3CO_R2CHO_RCH2O_CH3O_ 1CH醇与cH2OH+N吐 ROW+hH 仮应和级）浓 Hg. （CH 3）2c =CH2 + H2O60 c酸性:H2O R OHCH3OH 伯醇仲醇叔醇在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与 Cu(OH)2反应生成蓝色的铜盐。20.醇的脱水反应21.醇的氧化反应常用的氧化剂：K262O7的酸性水溶液、KMnO 4溶液1）伯醇氧化成醛2）仲醇氧化成酮3 ）叔醇没有a -氢，一般不能被氧化浓 H2SO42 C2H5-OH - C2H5OC2H5 + h2o2 5 140 C 2 5 2 5 222.酚的酸性23.酚的亲电取代反应1 ）卤代反应单溴苯酚
12、的制备当苯酚对位有基团时，选择低温和低极性溶剂也可制得单溴苯酚2）硝化反应若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚ClhOCJlfjKJllxClh + HI* ciw + cihcntonOHR24.酚的自氧化反应（R）H C =0 + HCNK2Cr2OnH,SO+a;Cr：O iHjMJj. 94 uR C = 0 + NaHSO 3R C OHSOgNa25.醚键的断裂较小的烃基生成卤代烃，较大的烃基生成醇（芳基则生成酚），若为R-OCH 3与HI作用，则可定量地生成CH3I0H氢氰酸与醛、脂肪族甲基酮和碳原子数小于 8的脂环酮作用，生成a -羟基腈，或称a -氰醇反应
13、活性：HCHO CHjCHO RCHO - CHO RCOCHj RCOR1 RC OAr ArCO Xrf2 ）与亚硫酸氢钠的加成（a-羟基磺酸钠）产物不溶于饱和 NaHSO 3溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出，可用于鉴别。3 ）与醇的加成形成缩醛 （或缩酮）RC 0 + ROII - RCHOR*半墉醛V*1 无知RCH OR + KOH 弓OR1RCHORO-H + 2 CH 3CH2OHHCl-CH OCH2CH3OCH 2CH3R HO=干燥HCl R = 0 + J I + H2OR HO R O缩酮26.醛和酮a -碳及a -氢的反应丄丰LXOTI H.O5C,4 5)iOil緘羟
14、基丁禺A或OH807009CIljCH=ClLCHO + H2O芥丁烯醛2）卤代反应卤仿反应）,其中含有3个a-H的醛或酮（乙醛和甲基酮等）与卤素的氢氧化钠溶液作用（ 以碘仿反应最常用。常用碘仿反应来鉴定乙醛和甲基酮等:O CH3CH2OH CH3CHR(Ar)CH3-CHO CH3-C-R(Ar) OHR-CHO+ 2Ag(NH3)2OH R CO2NH4 + 2Ag + 3NH+ HQ碘仿反应可用来鉴别：27.OH醛酮的氧化反应Il NaBH4CH3 C-CH2C(CH 3)3 CH3-CHCH2C(CH 3)3醛与pollen基试试剂諭AgNC乙醇的氨溶液)一作用时2-戊醇(担5% )2
15、+被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜,故称银镜反应。鉴别醛与酮！Fehling 试剂(CuSO4溶液)与醛一起加热， Cu 2+被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出。Tolle ns试剂能氧化所有醛，Fehli ng试剂不能氧化芳香醛。 鉴别脂肪醛与芳香醛!28.醛酮的还原反应1)还原成醇醛、酮与氢化铝锂、氢化硼钠等金属氢化物将羰基被还原成伯醇和仲醇OH由于次碘酸钠具有氧化作用，含有CH3CH R(H)结构 的醇在该条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能 发生碘仿反应。催化加氢法还原羰基化合物，若分子中还有其它基团如:C=C、C丸、一N0 2、一 CN、一 COOR 等也将被还原。2）还原成
16、烃醛、酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基被还原成亚甲基，此反应称为Clemme nsen还原法H2/Ni29. CH酸的酸=CHCHO CH3CH2CH2CH2OH、,Zn-Hg,HClc仃H35-C-CH3 牝.尸乜17H3CH2-CH3 + H2O （100%）利用羧酸与NaHCO 3反应放出CO2可以鉴别、分离苯酚和羧酸II30.羧酸衍生物的生成1 ）酰卤的生成 （与PX3、PX5、SOCI2反应）OCH3C9HOCH3-CPI + H3PO3乙酰氯O2Cl酸酐C的生成乙酸OHO CCH3乙酸P2O5或强热O OCH 31COCCH 3+ H2O乙酸酐3）酯的生成一一酯化反应是可逆反应- 衲声
17、6vii awnCH3( OOH + 3 - 5 no-uoXJcKk-o-tai + h,o乙程乙Si4）酰胺的生成h2o31.乙二酸及丙二酸的脱羧反应HOOC-COOH H-COOH + CO2乙二議 1如侦叱甲醱门丨丨 OHJ Ui，u （门：CH 2一COH CH2 COH 一 Ch2-cXO32.二丁二酸酸受热时的特殊反应二酸酐1）两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子，受热发生脱羧反应，生成一元羧酸HOOCH:COOH _十 C1LCOOH + COf丙一戢 乙酸2）两个羧基间隔2个或3个碳原子，受热发生脱水反应，生成环酐3）两个羧基间隔4个或5个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，生成环酮
18、33.醇酸的氧化反应110L11U011 OFK4UUH 韓小匕 UOtXCOOtl34.醇酸的脱水反应0oJLFgCH ：OHi 八CHjU ? +2HMOH1 呦严”口【5、llOj .CH-C.H,fr0丙酸丙交酣1 )a-醇酸的脱水2 )3-醇酸的脱水3)y、醇酸的脱水CIb CHi C o f iLvw-|-av JIbtb isCH2OKQ11ch2ch2ch2coCHZO u UUa耗基戊腹35.酮酸的脱羧反应CH,-C COOH 确HM4 ch. c-H 十 CO. t? 1501C由于B -酮酸脱羧产物是酮，故称为酮式分解OcnjCTccncthn - mon CHiCHjC
19、ONa i cHjCcxn*P我舷 丙酸钠 乙酸钠B-酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐，称为酸式分解浓緘 A_（ OII ; i IICHfYOH战式分解 ；甫式芬解36.羧酸衍生物的水解反应（酸催化酰卤与水立即反应。 酸酐在热水中反应较快。 酯需要碱或无机酸催化并加热才水解CH3CONH2 + H2O打一 OHQIJI-fur 二rl.:R+ IIX抿快ROH快ttT-OU-2-00 + 110 Rh- on ,AfrCHjCOO + NH3(CjyXHClLCOLlO坯0心处0汕1汽cihtOK1 +Bi37.羧酸衍生物的醇解反应生成相应的酯酰卤与醇、酚很快反应一一用于制备常法难以合成的
20、酯酸酐可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸酯的醇解也叫酯交换反应一一由低级醇制备高级醇OR + HNH?OH 辛+ CHjCOHn _ oCWOH O O上号* 且4宇十诧COCH、 tHjOCVi =J氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易酰卤、酸酐可在较低温度下缓慢反应生成酰胺 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺（ 3。胺不能发生氨解反应）11 1111.iWWSHlRCxr RNH2 + 冲 X1rErHjNH29 0RC-NU2 + R C OMI4UirIT MIR(tRF-NHR?, + H04TR_|_NHzH NR匕R?W + hnii2O
21、OIl HCHj-C-CI + 2 NBj CHj-C-XH； + NH4 1O OII IIICH3COCCH3o OFCH;COC2H5 + FCHiClXH +何小日软乙版39.碳酸衍生物的相关反应 1 ）尿素水解反应上1匸】CO2 t + 2NII4C1+ 2氈11亦CO2t 十NilOH2）缩二脲的生成和缩二脲反应缩二脲反应缩二脲在碱性介质与极稀的硫酸铜溶液产生紫红色的颜色反应，叫做9 150160 V 9 9 k编二臊I CiSOOU紫红包濬液O(CHi);NEI-C /X9%41.胺的磺酰化反应伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应，生成相应的磺酰胺。叔胺不被磺酰化由伯胺生成的
22、磺酰胺氮可与碱成盐而溶于水； 仲胺形成的磺酰胺氮呈固体析出。 常利用此反应鉴别三类胺，称为Hinsberg （兴斯堡）试验法。42.与亚硝酸的反应 1 ）伯胺：R-N112 朋q R N NG - * 2 t + R+ + CTIICl J 脂肪啟氮盐 薛*牺、卤坯導混洽物2） 仲胺：+HOM 小N-NQ + H2OE-亚确基二兀胺（y wh+叫一-空详眄+址。 N-fs-y-亚确基苯胺3） 叔胺：RQ十HP RjnHm2 （一种弱Ift弱緘帥N（CH3）, 氏込f +N*MO; +I1C1 8V - I二 + H;O + NaClNDN,N _甲些4亚硝跨技（绿色晶体nip S6V）43.芳香胺的亲电取代反应44.重氮盐的制备45.重氮盐的偶联反应+N-XCI(CUOjHOAc/NaOAc H:OtOT：4iHS7H n-nQ nh3）24 一甲氮播偶氮袜黄例1 ）羟醛缩合
