1、延安炼油厂醋酸仲丁酯项目；建设单位：陕西延长石油（集团）有限责任公司延安炼油厂；建设规模：7104t/a 醋酸仲丁酯装置；项目投资：22863万元，其中环保投资400万元，占总投资的1.75%；建设地点：洛川县交口河镇延安炼油厂北区西北角MTBE装置北侧预留空地；行业类别：C25石油加工业；建设性质：新建。工程地理位置延安炼油厂位于陕西省洛川县交口河镇，厂区距西（安）包（头）高速公路延炼出口10km，210国道从厂区东侧穿过，交通便利。地理位置见图2-1。本项目位于延安炼油厂北区西北角MTBE装置北侧预留空地，与MTBE装置组成联合装置。项目建厂西侧为MTBE罐区，东侧为聚丙烯装置，北侧靠山，
2、地理坐标北纬353929.85,东经109205.50，具体位置见图2-2。产品方案醋酸仲丁酯主要用途是用作溶剂，化学试剂，调制香料。本项目生产醋酸仲丁酯拟送炼油厂调和中心，用作汽油添加剂。醋酸仲丁酯产品指标见表2-1，表2-2。表 2-1 产品方案产品名称规格产量（t/a）备注醋酸仲丁酯9870000剩余碳四（C4）78742副产品，未反应碳四烷烃碳八1414副产品，重组分碳十二354表 2-2 产品指标指标品级一级品纯度98%水份0.2%酸度（以醋酸计）0.005%外观无色透明液体色度（铂-钴色号）10号密度0.8780.883g/cm2蒸发残渣项目组成及依托关系本项目由工艺主要装置区、原
3、料和产品储罐区及循环水站等公辅工程组成。按主体工程、辅助工程、公用工程和贮运设施等划分，项目组成及主要建设内容见表2-3。本项目废水在环评报告书中为经炼油厂现有生产废水管道、清洁下水管道，送炼油厂第一污水处理厂处理，经现场调查，废水送炼油厂第二污水处理厂处理。表2-3 项目组成一览表项目组成建设内容与现有工程依托关系主体工程工艺主装备占地面积1729m2，钢框架结构，包括原料预处理单元、醋酸仲丁酯反应单元、产品分离单元，有非定型设备51台（反应器7台、塔器5台、换热器17台、容器类16台其它类6台，机泵类设备44台）。主要关键设备材料选用钛及钛复合板，其它大部分的设备材质选用316L、304L
4、、304,少量的设备选材为碳钢依托炼油厂北区西北角MTBE装置北侧预留空地辅助维修设施及综合仓库不再新建依托炼油厂现有设施分析化验室依托炼油厂中心化验室火炬架设管线，接入炼油厂火炬系统依托炼油厂北区火炬系统公用给水生产新鲜用水量105m3/h，生活用水量0.1m3/h由炼油厂供水管网接入脱盐水脱盐水用量3.56m3/h由炼油厂水处理车间提供循环水新建一套规模为3000m3/h循环水站。设置循环水泵房、冷却塔及塔底水池、旁滤设施、加药设施等建设场地利用炼油厂液化气站装卸台东侧停车场排水生产、生活废水直接排入炼油厂污水管网去污水处理厂集中处理依托炼油厂水排水官网及第二污水处理厂供配电新建6kV/0
5、.4kV变配电所一座，电源由延安炼油厂聚丙烯变电所两段独立的6kV母线引入电源现有供电设备供热生产用蒸汽20.6t/h，由炼油厂现有蒸汽管网接入，项目不再新建设锅炉房依托现有场内供热系统供气仪表风、氮气均由炼油厂现有管道直接接入依托炼油厂空压站、氮气站环保废气新建醋酸采用常压拱顶罐储存，设氮封设施；醋酸仲丁酯采用内浮顶罐储存；汽车槽罐车装卸时采用插入式鹤管；生产设备和工艺管道均设有安全阀，开停车及事故状态下非正常排放送火炬系统燃烧处理/废水生产废水、初期雨水、生活污水、清净废水分别送现有工程污废水管网，送第二污水处理厂处理依托厂内排水管网及污水处理设施事故池项目装置区、灌区设置导排系统依托炼油
6、厂现有7000m3事故池贮运设施原料产品罐区新建罐区占地占地1823m2,1.2m高防火堤。罐区内设置灌区泵房、原料产品储罐。2具500 m3的醋酸储罐，采用拱顶罐，储存总量945t；设置2具1000 m3的醋酸仲丁酯储罐，采用内浮顶罐，储存总量1580t醋酸卸车在炼油厂汽车装卸区新建1个卸车位，一套下卸式卸车鹤管（带快速接头），原料醋酸卸车泵1台，卸车泵房及营业室1座在炼油厂汽车装卸区场地内建设醋酸仲丁酯装车在原料产品罐区新建1个装车位，1套上装式子DN80装车鹤管，在罐区综合泵房设1台装车泵工艺管道新建管道，全部采用地上管架敷设方式。醋酸管道1000m，醋酸仲丁酯辊道5200m，醚后碳四管
7、道500m，未反应混合碳四管道450m，碳八，碳十二管道600m办公生活办公生活辅助设施办公依托MTBE生产装置区办公设施，其它生活福利设施依托社会1.1. 原辅材料本项目生产消耗的主要原为醋酸和 MTBE装置产出的醚后碳四，另外还包括醋酸净化剂、加成反应催化剂等辅料，原辅材料消耗见表2-4。表2-4 原辅材料用量表序号名称用量（t/a）原料1MTBE装置醚后碳四11.42104延安炼油厂MTBE装置罐区，通过管道输送2醋酸3.631延长石油集团公司内部采购，用槽罐车公路运输辅助材料醋酸净化剂49一年更换34次加成反应催化剂26.6一年更换1次3粗酯脱酸剂一年更换12次43瓷球10一次装入重复
8、使用，年损10%56瓷球616瓷球15725%NaOH碱液224总体布置本项目占地面积10892m2，厂址位于延安炼油厂内，建设用地为工业预留地，未新增土地。本项目醋酸仲丁酯装置与MTBE装置组成联合装置，醋酸仲丁酯生产装置位于炼油厂MTBE生产装置北侧，占地面积约为2178 m2；循环水站位于炼油厂液化气站装卸站台东侧，占地面积约为1912 m2；工艺装置北侧布置原料、产品罐区和泵房；新建配电间和机柜室位于在MTBE装置内配电间旁。项目各生产功能区明确，布局紧凑，减少了物料运输距离；装置区与罐区之间布置环形回车道与厂区道路相连，留有足够防火距离，用于日常设备维护检修，运输和消防安全。总平面布
9、置见图2-3。1.2. 劳动定员本项目劳动定员共18人，全年工作天数为333天，工作制度采取“四班三倒”，年运行时间为8000小时。2. 项目工艺及污染环节简介2.1. 项目工艺项目工艺装置主要由原料预处理单元、加成反应单元、产品分离及醋酸回收单元组成，分述如下（总体生产工艺流程见图3-1）：2.1.1. 原料预处理单元原料醋酸和精馏回收的醋酸经过醋酸净化器脱除金属阳离子后进入反应装置。原料醚后碳四采用聚结器脱除明水后进入反应装置。聚结器的核心内件是由聚丙烯、聚酯等材料通过树脂粘结成有褶皱的滤芯。醚后四碳中的雾滴通过聚结器内部的超细纤维捕捉，使雾滴吸附在纤维上，发生聚结过程，脱除碳四中的水分。
10、2.1.2. 醋酸仲丁酯反应单元由于混合碳四烯烃在常压下是气体，为保证反应在全液相条件下进行，整个反应系统压力控制在1.21.3MPa。原料碳四烯烃经过聚结器分离明水及换热器加热至9095后，与经过净化器及换热器加热的醋酸在静态混合器混合，然后送入酯化反应器（列管式固定床反应器），在酸性催化剂的作用下，发成加成反应，产生醋酸仲丁酯，由于反应为放热反应，采用循环水对反应降温，反应温度控制在120以下。反应产物经压力控制阀降压后进入后续产品分离单元。2.1.3. 产品分离单元产品分离包括碳四分离、醋酸和醋酸仲丁酯共沸精馏分离、醋酸仲丁酯产品分离及醋酸回收。3.1.3.1碳四分离反应器出来的反应物首
11、先进入碳四闪蒸罐、脱碳四塔，将未反应碳四与产品分离，未反应碳四主要为异丁烷等组分。碳四闪蒸罐塔顶分离的碳四烷烃，以及脱碳四塔塔顶分出的碳四烷烃经过水洗脱酸后，送炼油厂液化气罐区，作为民用液化气出售。3.1.3.2醋酸和醋酸仲丁酯共沸精馏分离脱碳四塔塔底物料送入共沸精馏塔，分离醋酸和醋酸仲丁酯。由于醋酸仲丁酯（沸点113.2）、醋酸（沸点117）C8烯烃（沸点100120）以及仲丁醇（沸点99.5）的沸点十分接近，因此难于采用普通的方法分离。由于水可以与酸酯类化合物形成恒沸共和物，因此，采用共沸精馏的方法分离醋酸仲丁酯和乙酸。在共沸精馏塔中醋酸、醋酸仲丁酯和水进行共沸分离。共沸精馏塔塔顶分出粗酯
12、（含醋酸仲丁酯，少量丁醇，水及微量醋酸），经粗酯脱酸反应器后送入酯产品塔进行分离；共沸分馏塔塔底分出粗醋酸（含有醋酸、微量醋酸仲丁酯及碳十二重组分），送入醋酸脱重塔精制。 3.1.3.3醋酸回收醋酸脱重塔塔顶分离出醋酸，返回醋酸原料储罐，作为生产原料回用。醋酸脱重塔塔底采出少量含碳十二、醋酸等重组分，采用25%NaOH碱液洗脱出醋酸，在重物质碱洗分层罐中分层脱酸后，碳十二重组分与酯产品塔碳十二重组分一同回收。分层罐中碱渣定期排放。 3.1.3.4醋酸仲丁酯产品分离酯产品塔采用共沸精馏，醋酸仲丁酯和C8烯烃均能与水形成共混物，利用C8烯烃共沸温度较低的特点，水优先与C8烯烃形成共沸物。另外，醋酸
13、仲丁酯、水和仲丁醇能形成三元共沸物，且该三元共沸物的沸点（86）低于醋酸仲丁酯与水的二元共沸物的温度，因此，通过控制水量，可以使C8烯烃和仲丁醇从塔顶以共沸物的形式采出，同时达到脱水的目的，实现产品分离。酯产品塔塔顶采出水、仲丁醇和少量碳八馏分；产品塔侧线抽出纯度超过98%的醋酸仲丁酯产品，塔底采出少量碳十二等重馏分。产品分离出水进入污油罐，静置分离后，废水排入生产废水官网，油品回收。2.1.4. 循环水场项目新建一套规模3000m3/h循环水站，为加成反应器提供循环冷却水，通过循环水对第一酯化反应器、第二酯化反应器、第三酯化反应器间接换热，控制加成反应温度。项目污染源及防治措施分析2.1.5
14、. 废气污染源 本项目为连续密闭的生产系统，整体工艺过程比较温和。醋酸仲丁酯在酯化反应器内进行，主反应为放热加成反应，通过循环水间接换热，控制反应器内温度（90）、压力（1.21.5MPaG）。后工序产品分离共沸精馏等过程均为常压反应，温度最高为130。生产装置各塔、罐采取密闭，使反应在封闭、全液相条件下进行，因而，正常情况下，主要装置无废气排放。本项目原料罐区设2座500m3原料醋酸罐，采用拱顶罐，灌顶设氮封；设2座1000 m3醋酸仲丁酯储罐，为内浮顶罐；槽罐车装卸采用插入式鹤管。正常生产情况下，本项目废气污染排放主要为醋酸仲丁酯储罐大、小呼吸损失及装车损耗。经计算，正常情况下醋酸仲丁酯储
15、罐的大、小呼吸损失约为7.87t/a。装车过程主要来自装车鹤管拆卸过程中产生逸散废气，类比现有工程估算本项目非甲烷总烃产量0.47 t/a，为无组织排放。总汇见表3-1。表3-1 项目正常生产废气污染物治理排放状况污染物名称污染物产生量治理方案排放量治理效果排放参数kg/ht/aG1醋酸仲丁酯储罐大小呼吸损失及装车损耗非甲烷总烃：1.048.34采用插入式鹤管，槽罐车装卸厂界达标面源：70m40m储罐高度12.96m2.1.6. 废水污染源3.2.2.1生产废水（1）工艺废水工艺废水主要为原料预处理单元醚后碳四聚结器脱除的少量明水，以及产品分离单元产生的工艺废水，主要污染物为COD、石油类。工
16、艺废水经炼油厂现有生产废水管道、清洁下水管道，送炼油厂第二污水处理厂处理达标后排入洛河。（2）循环水系统排污水净循环水系统排污水是主工艺装置各设备间接冷却水循环过程中为防止管道结垢而定期外排污水，产量合计20m3/h，主要污染物质为钙离子、镁离子等。清净下水经清净水管送炼油厂第二污水处理厂中水处理系统，处理达标后回收利用。3.2.2.2生活污水生活污水按生活用水量80%计算，本项目生活污水产量约为0.08m3/h（640m3/a），生活污水排入炼油厂生活污水管网，送第二污水处理厂集中处理，达标后排入洛河。各废水污染源与污染排放情况见表3-2。表3-2 项目正常生产废水污染物治理排放状况工序名称
17、废水类别m3/h治理措施mg/LW1聚结器分离水工艺废水0.01COD5000.0422.50.0018由炼油厂第二污水处理厂处理达标后排入洛河石油类2000.0160.4440.000036W2产品分离废水9.3737.481.6914.9920.033W3循环冷却水清净下水20SS2.4由污水处理厂处理达标后回用W4污水生活污水0.084000.2560.0144BOD50.1282.20.0014290.018氨氮251.9090.00122.1.7. 固体废物2.1.7.1. 工业固费生产过程固废的主要产生点为醋酸净化器、酯化反应器、碳四洗涤塔、粗酯脱酸反应器、重物质碱洗分层罐，主要为
18、废醋酸净化剂、废催化剂、废瓷球、废粗酯脱酸剂、废碱液。2.1.7.2. 生活垃圾生活垃圾主要为果皮、废纸等。表3-3 项目正常生产固废污染物治理排放状况装置名称废物名称类别排放规律治理设施处置率S1净化器废醋酸净化剂危险废物（HW13）一年34次制造厂家回收100%S2酯化反应器废加成反应催化剂一年1次S3碳四洗涤塔废瓷球危险废物（HW06）S4粗酯脱酸反应器废粗酯脱酸剂35一年12次S5重物质碱洗分层罐废碱液危险废物（HW35）间断送延安石化厂碱渣处理装置处处理S6厂区生活生活垃圾1.0果皮、废纸等分类回收，送延安炼油厂生活垃圾填埋场处置2.1.8. 噪声本项目噪声源主要为生产过程中各个离心
19、泵、往复泵、冷却塔等，本项目部分公辅设施依托炼油厂现有设施，项目噪声源位置主要分布在本项目生产装置区、罐区综合泵房、循环水场、以及炼油厂汽车装卸区、现有MTBE罐区泵房等。各主要噪声源位置、声压级、排放规律及治理措施见表3-4。表3-4 项目正常生产噪声污染物治理排放状况噪声源位置声源名称运行台数设备声压级dB（A）N1预处理单元醋酸进料泵85室外、连续采用低噪声电机；离心泵机组和电机处设置隔声罩或局部隔声罩、罩内衬吸声材料；泵的进出口接管采用挠性连接和弹性连接，减少噪声传递；泵机组采用金属弹簧、橡胶减振器等隔振、减振处理；N2醚后碳四进料泵N3热水循环泵N4脱碳四塔脱碳四回流泵N5碳四水洗塔
20、输水泵N6碳四运输泵N7共沸精馏塔分层水相回流泵N8分层酯相运输泵N9共沸塔塔底运输泵N10酯产品塔产品塔回流罐水运泵80N11酯产品塔回流泵N12产品运输泵N13醋酸脱重塔醋酸脱重塔回流泵N14重物质碱洗进料泵N15重物质运输泵N16重物质碱洗循环泵N17碱洗罐碱液循环泵N18污油罐污油输送泵室外、间断N19循环水池冷却塔75冷却塔风机采用低噪声电机、基座减振；冷却塔接水盘铺放消声垫，塔身采用封闭吸声板声屏障隔声N20炼油厂汽车装卸区泵房原料醋酸卸车泵室内、间断泵房隔声，降噪声电机，减振N21醋酸装置输送泵N22MTBE罐区泵房碳四输运泵N23罐区综合泵房醋酸仲丁酯管道输送泵N24醋酸仲丁酯装车泵3. 环评结论及批复环评结论与建议3.1.1. 工程概况4.1.1.1.现有工程概况延安炼油厂位于陕西省洛川县交口河镇，东北距洛川县12.5km，西南距黄陵县8.5 km。延安炼油厂二十多年来经过不断的技术改造，目前已经形成原有一次性加工能力800104t/a，催化二次加工400104t/a的生产规模。配套的主要生产装置有10104t/a芳烃抽提装置、30104t/a液化气精制装置、30104t/a气分装置、10104t/a聚丙烯装置和6104t/aMTBE（甲基叔丁基醚）装置。主要产品有93#、97#车用汽油，-10#、0#、5#柴油，聚丙烯、液化气等石化产品。4.1.1.2.醋
