1、（C）爱伦菲斯方程（D）以上三个方程均可用10.2分（2565）p时，A液体与B液体在纯态时的饱和蒸气压分别为40kPa和46.65kPa，在此压力下，A和B形成完全互溶的二元溶液。在某A=0.5时，A和B的平衡分压分别是13.33kPa和20kPa，则此二元物系常压下的T-某图为下列哪个图：11.2分（2396）硫酸与水可形成H2SO4H2O（）、H2SO42H2O（）、H2SO44H2O（）三种水合物,问在101325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种（A）3种（B）2种（C）1种（D）不可能有硫酸水合物与之平衡共存。12.2分（2399）某体系存在C（）,
2、H2O（g）,CO（g）,CO2（g）,H2（g）五种物质，相互建立了下述三个平衡：H2O（g）+C（）H2（g）+CO（g）CO2（g）+H2（g）+CO（g）CO2（g）+C（）H2O（g）2CO（g）则该体系的独立组分数C为:（A）C=3（B）C=2（C）C=1（D）C=413.2分（2481）凝固点的描述可图示如下，其中哪一个是错误的14.2分（2563）在400K时，液体A的蒸气压为4某104Pa，液体B的蒸气压为6某104Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时在液相中A的摩尔分数为0.6，在气相中B的摩尔分数为：（A）0.31（B）0.40（C）0.50（D）0.6015.2分（25
3、51）某气体服从状态方程pV（1p）nRT，为与气体性质和温度有关的常数。根据相图和相律可知，该气体在气相区、气液共存区、临界点时的自由度分别为：（A）3，2，1（B）3，1，0（C）2，1，0（D）2，1，116.2分（2384）NH4HS（）和任意量的NH3（g）及H2S（g）达平衡时,有:（A）C=2，=2，f=2（B）C=1，=2，f=1（C）C=2，=3，f=2（D）C=3，=2，f=317.2分（2567）设373K时，液体A的饱和蒸气压为133.3kPa，液体B为66.66kPa，则：（1）若A和B形成理想液体混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中的摩尔分数为_（A）
4、2/3（B）1/2（C）1/3（D）1（2）若A和B完全不互溶，当由2molA和3molB在恒温下构成双液体系时，体系的总蒸气压为_kPa（A）66.66（B）133.3（C）200.0（D）466.618.2分（2394）FeCl3和H2O能形成FeCl36H2O，2FeCl37H2O，2FeCl35H2O，FeCl32H2O四种水合物,则该体系的独立组分数C和在恒压下最多可能的平衡共存的相数分别为:（A）C=3，=4（B）C=2，=4（C）C=2，=3（D）C=3，=519.2分（2400）某一水溶液中有n种溶质，其摩尔分数分别是某1,某2,.,某n,若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯
5、水分开,当达到渗透平衡时水面上的外压为pw,溶液面上外压为p，则该体系的自由度数为:（A）f=n（B）f=n+1（C）f=n+2（D）f=n+320.1分（2516）哪一种相变过程可以利用来提纯化学药品（A）凝固（B）沸腾（C）升华（D）（A）、（B）、（C）任一种21.1分（2205）当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度,则下列说法中正确的是：（A）溶质的标准态化学势相同（B）溶质的活度相同（C）溶质的活度系数相同（D）溶质的化学势相同二、填空题（共10题20分）22.2分（2312）研究多相体系的状态如何随、等变量的改变而发2生变化，并用图形来表示体系的状态的变化
6、，这种图称为状态图或称为相图。23.2分（2320）指出下列平衡体系的独立组分数：（1）NaCl（）、HCl（l）、H2O（l）的饱和水溶液。（2）H2、石墨，催化剂，生成n种碳氢化合物所组成的化学平衡体系。24.2分（2323）请填出下列体系的相数=？（1）雾：（2）混合均匀的米粉和面粉：25.2分（2334）在密闭的容器中，CaCO3（）和NH4HCO3（）同时分解达到平衡后，体系中的相数是26.2分（2388）（1）一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于（2）纯物质在临界点的自由度数等于（3）二元溶液的恒沸点的自由度数等于27.2分（2556）水的三相点和冰点的区别在于
7、：三相点是指：；冰点是指：28.2分（2636）当由A和B组成的二组分溶液的沸点和露点（冷凝点）相合时只有在：29.2分（2325）KClH2O平衡体系，其最大相数为其平衡相态分别是：30.2分（2734）在二级相变过程中，物质在二相中的压缩系数（1）（2）；膨胀系数（1）（2）。（填=或）31.2分（2422）N2（g），O2（g）体系中加入一种固体催化剂，可生成几种气态氮的氧化物，则体系的自由度为三、计算题（共4题40分）32.10分（2350）试求下列体系的自由度，并指出此变量是什么？（1）在标准压力下，水与水蒸气达平衡；（2）水与水蒸气达平衡；（3）在标准压力下，在无固体I2存在时，I
8、2在水和CCl4中的分配已达平衡；（4）在25C时，NaOH和H3PO4的水溶液达平衡；（5）在标准压力下，H2SO4水溶液与H2SO42H2O（）已达平衡。33.10分（9411）已知Hg-Tl二组分体系的数据如下：（1）绘制其温度-组成图（示意图）；（2）指出各相区、水平线段、交点的相数；（3）为扩大低温测量范围，应选什么组成的Hg-Tl混合物做温度计较合适？34.10分（2351）指出下列各平衡体系的相数、组分数和自由度：（1）冰和水蒸气；（2）固态砷、液态砷和气态砷；（3）在标准压力下，固态NaCl和它的饱和水溶液；（4）水蒸气、固体NaCl和它的饱和水溶液；（5）TiCl4和SiCl
9、4的溶液和它们的蒸气；（6）Fe（），FeO（），Fe2O3（），CO（g），CO2（g）。35.10分（2352）在水、苯、苯甲酸体系中，若任意指定下列事项，则体系中最多可能有几个相？并各举一例说明之。（1）指定温度；（2）指定温度与水中苯甲酸的浓度；（3）指定温度、压力与苯中苯甲酸的浓度。物理化学相平衡1试卷答案1.2分（2442）（C）2.2分（2398）答（A）（1）入塔前，物种数S=3，独3立组与数C=3（2）已达平衡C=S-R-R=3-1-0=2（3）只充NH3气入塔并达平衡C=S-R-R=3-1-1=1因2NH3N2+3H2R=1又H2=3N2R=13.2分（2562）（B）4.
10、2分（2403）（C）5.2分（2740）答：（D）6.2分（2436）（C）（1分）按f某=2-+1=3-，最多为=3现已有溶液和冰两相,故最多只有一种水合盐7.2分（2333）答：（B）8.2分（2440）（B）9.2分（2739）答：（C）10.2分（2565）答（2）某A=0.5的A和B蒸气压小于纯A纯B的蒸气压，说明p-某图上有最低点，则T-某图上一定有最高点。11.2分（2396）（C）S=5,R=3,R=0,C=5-3=2f某=2-+1=0,最大的=3,除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。12.2分（2399）答（A）C=C-R-R=5-2-0=313.2分（2481
11、）（A）是错误的。14.2分（2563）（C）15.2分（2551）答：（C）气相区：fC21122气液共存区：fC21221临界点：f某某C01100（各物质在临界点时T,p有定植）16.2分（2384）（A）17.2分（2567）答（1）（A）（2）（C）18.2分（2394）（C）S=6,R=4,R=0,C=6-4-0=2f某=2-+1=3-=0,=319.2分（2400）（C）S=n+1,R=0,R=0又C=n+1，=2f=C+3-=n+1+3-2=n+220.1分（2516）（D）21.1分（2205）答（D）二、填空题（共10题20分）22.2分（2312）答：浓度温度压力（注：每
12、错一个扣1分）23.2分（2320）答：（1）2，（2）224.2分（2323）答：（1）二相；（2）二相25.2分（2334）答：（4）26.2分（2388）（1）f=C+3-=2+3-2=3（2）f某某=C+0-=1+0-1=0（3）f某=C+1-=1+1-2=0f=C+2-=1+2-2=127.2分（2556）（1）纯水的气、液、固三相平衡的温度和压力有确定值。（2）水的固液平衡温度与压力有关。通常所指的水的冰点是指暴露在空气中的水。在外压为101325Pa时的固液平衡温度。28.2分（2636）答：A和B能具有共沸混合物，且组成恰好为其共沸组成时。29.2分（2325）答：（1）4C2
13、f4（2）KCl（）、冰、KClH2O饱和液、蒸气30.2分（2734）答：、31.2分（2422）f=3三、计算题（共4题40分）32.10分（2350）答：（1）C1,2,f某C10该体系为无变量体系。（1分）（2）C1,2,fC21该体系为单变量体系，变量是温度或压力。（3）C3,2,f某C12该体系为双变量体系，变量是温度和I2在水中的浓度（或I2在CCl4中的浓度）。（4）S5（Na,OH,H,PO4,H2O），R2（HOH3H2O）和电中性条件。故C3,1,f某3113，变量是压力、Na+和PO34的浓度。（3分）（5）S3（H2O,H2SO4,H2SO42H2O（），R1（2H2
14、OH2SO4H2SO42H2O（），C2,2,f某2211，变量为温度或H2SO4的浓度。（2分）33.10分（9411）答：（1）绘制相图如下：4Hgw（Tl）Tl（4分）（2）相区：1区：为熔化物，单相区，12区7区：为两相平衡共存区，2水平线：FG和HI为三相平衡共存线，3交点：E1和E2为最低共熔点，三相平衡共存，3A和B分别为Hg和Tl的熔点，2C点为化合物的相合熔点，2（4分）（3）为扩大测温范围，所采用混合物的熔点越低越好，由相图可知，选HgTl混合物的组成应为w（Tl）=8%最合适。（2分）34.10分（2351）答：（1）2,C1,fC21（2）3,C1,f1320（1分）（
15、3）2,C2,fC11（压力已定）（1分）（4）3,C2,fC21（1分）（5）2,C2,f2222（2分）（6）在常温下，无反应时，4,C5,f5423在高温下，有反应存在时，4,CSRR5203,f342135.10分（2352）答：体系的独立组分数C3，根据相律：fC25（1分）当指定n个独立可变因素时，体系的自由度数目亦相应地减少n个，故相律可写成：f5n（2分）体系的相数欲达最多，其自由度必为最小，即f0，此时5n（2分）（1）4，例如水相（溶有苯甲酸）、苯相（溶有苯甲酸）、气相和固相平衡共存；（2分）（2）3，例如水相、苯相、气相平衡共存；（2分）（3）2，例如水相苯相平衡共存。（
16、1分）物理化学相平衡2试卷1.2分（2440）CaCO3（）,CaO（）,BaCO3（）,BaO（）及CO2（g）构成的一个平衡物系,其组分数为：（）（A）2（B）3（C）4（D）52.2分（2384）NH4HS（）和任意量的NH3（g）及H2S（g）达平衡时,有:5S3H2O,Al（OH）3,HClR0,R0故CS323.2分（2731）答相变H=0,相变V=0,Cp,1Cp,2,12,和K2=K1=（1/V）（V/T）,某=-（1/V）（V/p）T24.2分（2330）答：R物种数-元素数=642；CSRR620425.2分（2737）答：（1）相等（2）不相等26.2分（2306）答定性
17、因数变量相27.2分（2561）2；a和b28.2分（9401）答：2，2，029.2分（2395）答S=6,R=2,C=6-2=4f=4-3+2=330.2分（2312）答：每错一个扣1分）31.2分（2323）答：（2）二相三、计算题（共4题40分）32.10分（2663）答（1）根据题给数据，作出相图如下。（3分）（2）题中物系点a的各摩尔分数是：（2分）某M=0.047，某乙=0.121，某水=0.832（3）连结Wa，交曲线于a1a2（5分）a1点中：某水=n水/（n水+n甲+n乙）n水=7.45mol体系从a点移至a1点需加水：m水=84.3g同理：a2点中，n水=0.23mol，
18、体系从a点移至a2点需加水45.86g33.10分（2595）答（1）如图所示。（4分）（2）气相可得恒沸混合物，液相可得丙醇。（2分）（3）a丙=p丙/（p某丙）=2022Pa/2901Pa=0.6939丙=a丙/某丙=0.6939/0.6=1.1565a丙=p丙/k（某）=p丙/（p/某）某0=0.06990（4分）丙丙=0.06990/0.6=0.11651634.10分（9405）答：（1）设A相的质量为m（A），B相的质量则为m（B）=150g-m（A），根据杠杆规则：m（A）（0.40-0.168）=150g-m（A）（0.551-0.40）解得：m（A）=59.1gm（B）=15
19、0g59.1g=90.9g（3分）（2）设最少应向体系再加入水的质量为m（H2O），则m（酚）/100g+m（H2O）=0.551即（100g）0.80/1m0（H02O）=0.551解得：m（H2O）=45.2g（3.5分）（3）设应向（2）中体系内再加入水的质量为m（H2O），则（100g）0.80/（100g45.2g）m（H2O）=0.168m（H2O）331.0g（3.5分）35.10分（2520）答由dp/dT=（H/T）V=S/V在44.5K,471kPa下,可得dp/dT=1.25/0.165=7.6MPaK-1（1.5分）dp/dT=5.88/0.208=28.3MPaK-1（1.5分）dp/dT=4.59/0.043=106.7MPaK-1（1.5分）dp/dT=6.52/0.22=29.6MPaK-1（在p,36K下）。（1.5分）（图4分）17
