1、D.极性反转;4.在合成设计中使某个原子或原子团的反应特性发生了暂时性的转换称为:A. 关键反应;B.极性转换;C.反应选择性;D.控制因素;5.在复杂化合物的合成中,有些反应转化率很低或正副产物很难分离纯化,反应时间长,这些反应称为:A.反应选择性;B.反应的专一性;C.关键反应;D. .控制因素;6.目标分子中间体化工原料的分析过程称为:A.正向合成分析法;B .逆向合成分析法; C.不对称合成分析法;D.关键反应分析法;7.一个反应在底物的不同部位和方向进行,从而形成几种产物时的选择程度称为:(D)A.反应的专一性;B.反应的控制性;C.反应的对称性;D,反应选择性;8.将分子的一个键切
2、断,使分子转变为两个不同的部分,这不同的部分叫:A.合成子;B.合成等价物;C.目标分子;D. 有机中间体;9.绿色化学是指在制造和应用化学品时( A )A.应有效利用(最好可再生)原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。B.应全部利用可再生原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。C.应部分利用可再生原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。D.应直接利用无毒原料,消除废物和避免使用危险的试剂和溶剂。10.如何将一些新反应设计到一个合成路线的关键反应中去的这种方法可表示为:( C )A. 目标分子反应起始原料; B. 起始原料反应目标分子;C. 反应目标分子起始原料
3、; D. 目标分子中间体起始原料;11.下列起活化作用的基团,其活性大小顺序为:( D )A.-NO2-COR -COOR-SO2R -CN -SOR -C6H5B.-NO2-COR-COOR -CN -SO2R -SOR -C6H5C.-NO2-SO2R -COOR -COR-CN -SOR -C6H5D.-NO2-COR -SO2R -COOR -CN -SOR -C6H512.合成环丙烷不能用下列那种合成方法( D )A.卤代烃用强碱进行-消除,脱去卤化氢; B.重氮化合物用铜催化分解;C.偕二碘化物通过还原消除碘; D. 乙酰乙酸乙酯生成双钠盐与二元卤代烃反应;13.氢解难易次序:(
4、C ) A. B. C. D. 14.潜官能团是指分子本身( B )A.包含一个反应活性高的官能团在适当的阶段,通过某种专一性的反应,可转化为反应活性较低的官能团。B.包含一个反应活性低的官能团在适当的阶段,通过某种专一性的反应,可转化为反应活性较高的官能团。C.包含一个反应活性低的官能团在反应过程中,可转化为反应活性较高的官能团。D.包含一个反应活性高的官能团可某种专一性的反应的官能团。15.羰基与硫醇、二硫醇生成硫代缩醛或缩酮, 除去保护基的方法为(C )A.使用Pd催化氢化除去保护基; B.B.在含水的醇溶液中加热回流除去保护基;C.在金属盐如HgCl2/CuCl2存在除去保护基; D.
5、使用酸催化水解除去保护基;16.区域选择性是指(D )A.不同官能团或处于不同环境中的相同官能团在不利用保护基或活化基时区别反应的能力;B. B.试剂对于不同反应体系中的同一部位的进攻能力;C. 不同官能团或处于不同环境中的相同官能团在利用保护基或活化基时区别反应的能力;D. 试剂对于一个反应体系的不同部位的进攻能力;17.在磷叶立德分类时,将R为吸电子基,如羧基、酰基、氢基等称为:( A )A.稳定的磷叶立德; B.活泼的磷叶立德;C.半稳定的磷叶立德; D.共价型的磷叶立德;18.在磷叶立德分类时,将R为推电子基,如烷基、环烷基等称为:( B )19.在一个多步骤合成路线的设计中,一般采用
6、那种方法更好:A.收敛法; B.发散法; C.线性法; D. D.一锅法20.利用原料的结构特征和化学反应性来设计合成路线的方法可简单地表示为:A.目标分子反应起始原料; B.起始原料反应目标分子;C.反应目标分子起始原料; D.目标分子中间体起始原料C.不能形成碳负离子; D.没有合适强碱;21.腈的烃基化反应在惰性溶剂中进行常用下列那一种碱试剂( A )A. NaNH2 ; B.C2H5ONa; C. NaOH D.K2CO322.Baeyr-Villiger氧化时,产物结构决定于羰基两边不同烃基,烃基迁移的顺序为:( B ).A.苄基芳基叔烃基苯基仲烃基伯烃基环丙基甲基;B.芳基苄基C.
7、苯基D. 甲基苯基;23.金属氢化物活性递减次序为:A.氢化铝锂、硼氢化锂、硼氢化钾、硼氢化钠、氢化钠等。B. 氢化铝锂、硼氢化锂、氢化钠、硼氢化钠、硼氢化钾等。C. 氢化铝锂、硼氢化锂、硼氢化钠、硼氢化钾、氢化钠等。D.硼氢化钠、硼氢化钾、氢化铝锂、硼氢化锂、氢化钠等。24.三甲基硅醚作为保护基除去的方法为(C ) A.在含酸的水溶液中加热回流; B.在含碱的水溶液中加热回流; C.在含水的醇溶液中加热回流; D.在含碱的醇溶液中加热回流;25.化学选择性主要是指( C )A.不同官能团或处于不同环境中的相同官能团在利用保护基或活化基时区别反应的能力;B.相同官能团或处于不同环境中的不相同官
8、能团在不利用保护基或活化基时区别反应的能力;C.不同官能团或处于不同环境中的相同官能团在不利用保护基或活化基时区别反应的能力;D.相同官能团或处于不同环境中的不相同官能团在利用保护基或活化基时区别反应的能力;26.手性催化剂由活性金属中心和手性配体构成。A.金属控制立体化学,即选择性,手性配体则决定催化剂反应活性;B.金属决定催化剂的反应活性,手性配体则控制立体化学,即选择性;C.金属决定催化剂的反应速度,手性配体则控制催化剂的周转数;D.金属决定催化剂的周转频率,手性配体则控制控制催化剂的周转数;27.在磷叶立德分类时,R为烯基、炔基等称为: C.半稳定的磷叶立德;28.乙酰乙酸乙酯不能用于
9、合成三元环、四元环化合物是因为:A. 不能生成双钠盐; B.小环张力太大; C.不能形成碳负离子;二、人名反应解释:(1)Claisen-Schmidt反应;芳香醛或脂肪酮混合交叉缩合。反应是在氢氧化钠溶液或乙醇溶液中进行,得到很高产率的、-不饱和醛或酮。这一反应叫Claisen-Schmidt反应。(2)Darzen反应;醛酮(主要是芳醛)与-卤代酸酯在强碱存在下反应,生、-环氧酸酯的反应叫达尔森反应,也称为缩水甘油酯的反应。(3)Mannich反应;含活泼H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺,氨)进行缩合反应,结果活泼氢原子被胺甲基取代,得到-氨基酮,通常称Mannich反应。(4)Die
10、ckman反应;用含有醛、酮和酯等双官能团直链状化合物,如己二酸酯在碱(如乙醇钠)的作用下进行分子内的Clainsen缩合称为Dieckman反应,得到环戊酮-2-二甲酸乙酯。(5)Knoevenagel反应;醛或酮在弱碱性(胺,吡啶或氨)催化剂存在下,与具有活泼H的化合物发生缩合反应,生成相应的、-不饱和化合物,这一反应称为克脑文盖尔(Knoevenagel)反应。(6)Oppenauer氧化反应;在丙酮中,以烷氧基铝为异丙醇铝或异丁醇铝将仲醇氧化成酮的反应:(7)(7)Clemmensen还原:锌汞齐和浓盐酸将羰基还原为亚甲基反应。(8)Michael反应;在碱催化下,活泼亚甲基化合物与、
11、 不饱和羰基化合物或、 不饱和腈起1,4加成反应,称为Michael反应。Z-CH2 -Z =活泼亚甲基化合物, 如:丙二酸酯、-酮酸酯、醛、酮、腈等;Y = -CHO、-COR、-COAr、-COOR、-CN等。(9)Reformatsky反应;在惰性溶剂中-溴代乙酸酯与锌和醛或酮作用生成-羟基酸的反应叫瑞佛马斯基反应。 (10)Skiup反应;将芳伯胺或取代的芳伯胺与、不饱和醛酮进行加成、缩合及脱氢反应合成喹啉及其衍生物。(11)(11)Perkin反应;芳香醛和酸酐在相应羧酸钠(钾)存在下加热缩合,得到、-不饱和芳香酸(肉桂酸),这种反应叫普尔金反应。 (12)Baeyr-Villige
12、r氧化反应答:酮在酸催化下被过氧酸氧化成酯或类酯的反应:(13) Birch还原反应;碱金属在液氨或胺中将芳香族化合物还原成脂肪族化合物的反应:(14)Bouveault-Blance还原:用金属钠醇还原酯基为一级醇的方法,称为Bouveault-Blance还原。三、完成下列反应:1、 2、 H+/H2O3、 4、5、 6、7、8、 9.10、 11、12、13、14、15、16、17. 18. 19. 20.21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 四、简答题:1.观察目标分子对有机合成的设计有何启示?(1)目标分子的化学性质对有机合成设计的启示;(2)目标分
13、子的特殊结构对有机合成设计的启示;(3)目标分子的生源合成途径对有机合成设计的启示。2.有机合成发展趋势如何?有机合成发展趋势可以概括为解决合成什么合成特殊功能的分子和分子聚集体,到生命科学、材料科学中去开辟新领域;以及怎样合成合成的选择性、有效性、绿色合成、快速合成和非共价合成。它必将继续兴旺发达,并在分子科学中继续发挥其支配性作用。3.3.手性拆分方法可归纳为那几类?手性拆分方法可归纳为三大类:利用物理性质如溶解度、吸附力等的差异所建立的方法有结晶法、层析法等;利用反应速度差异的动力学拆分法;利用酶的高度特异性催化反应的酶拆分法。4.简述Heck反应的机理:钯催化卤代烃与烯烃偶合称为Heck反应。Heck反