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绝缘材料版
第一章绪论
一、绝缘材料在电机中的应用
1.绝缘材料:
能够阻止电流通过的材料,体积电阻率通常大于109Ω.cm
2.绝缘材料的作用:
将带电的部分与不带电的部分或带不同电位的部分相互隔离开来,使电流能够按照一定的路径流动。
3.电机:
进行能量转换的电磁机械设备
4.电机分类:
变压器、直流电机、交流电机、控制电机、脉流电机
5、电机的基本结构:
静止部分(定子):
产生磁场,构成磁路,机械支撑。
间隙(空气隙):
保证电机安全运行磁路的重要组成部分、旋转部分(转子):
感应电势,产生电磁转矩,实现能量转换。
定子的结构:
机座、主磁极、换向极、端盖、电刷装置。
转子的结构:
转轴、电枢铁芯、电枢绕组、换向器。
5、电枢绕组:
由一定数目的电枢线圈按一定的规律连接组成;是直流电机的电路部分,也是感生电动势,产生电磁转矩进行机电能量转换的部分
6.、制造电机使用的主要材料:
导电材料(绕组、换向器、电刷)、绝缘材料(将带电部分与铁心、机座等接地部件以及电位不同的带电部分在电气上分离)、导磁材料(制造磁系统的各个部件如铁心、机座等)。
7、电机绝缘结构:
匝间绝缘、层间绝缘、对地绝缘、外包绝缘。
还有三个,填充绝缘、衬垫绝缘、换向器绝缘。
匝间绝缘:
主极线圈和换向极线圈的匝间绝缘、电枢线圈的匝间绝缘、换向片、片间绝缘、同一线圈的各个线匝之间的绝缘
层间绝缘;分层平绕的主极线圈各层间的绝缘、电枢绕组前后端节部分、槽内部分上、下层之间的绝缘、线圈上、下层之间的绝缘
对地绝缘:
是指电机各绕组对机座和其他不带电部件之间的绝缘、主极线圈换向极线圈的对地绝缘、电枢绕组的对地绝缘、换向器的对地绝缘,把电机中带电部件和机座、铁心等不带电部件隔离,以免发生对地击穿。
外包绝缘:
包在对地绝缘外面的绝缘,主要是保护对地绝缘免受机械损伤并使整个线圈结实平整,也起到了对地绝缘的补强作用
填充绝缘:
填充线圈的空隙,使整个线圈牢固地形成一个整体,减少振动,也使线圈成型规矩、平整,以利于包扎对地绝缘,也有利于散热
衬垫绝缘:
保护绝缘结构在工艺操作时免受机械损伤
换向器绝缘:
换向片片间绝缘换、向片组对地绝缘、换向片组和压圈间的V形云母环及云母套筒、多层优质虫胶塑性云母
8、定子线棒导线绝缘:
排间绝缘、换位绝缘、换位填充。
9、水轮发电机转子绝缘:
匝间绝缘、磁极托板、极身绝缘。
二、绝缘材料的耐热等级
根据耐热性,划分耐热等级
温度通常是对绝缘材料和绝缘结构老化起支配作用的因素
温度指数(temperatureindex,TI):
对应于绝缘材料热寿命图上给定时间(通常为2万小时)的摄氏温度值
相对温度指数(relativetemperatureindex,RTI):
将一种温度指数未知的材料试样与温度指数已知的材料试样放在一起,按规定的试验方法作比较试验时,从对应于已知材料的已被公认的运行的温度的时间得到的未知材料的温度指数。
三、绝缘材料的分类:
1730:
聚酯漆包线漆,3表示耐热等级B,用于涂制温度指数130℃的聚酯漆包线
代号
温度指数
耐热等级
1
不低于105
A
2
不低于120
E
3
不低于130
B
4
不低于155
F
5
不低于180
H
6
不低于200
C
7
不低于220
C
四、绝缘材料的常见性能参数
1、电流由三部分组成:
瞬时充电电流(由介质的几何电容的位移极化产生,随着时间的增加逐渐衰减,用ic表示)、吸收电流(由缓慢极化、导电离子产生的体积电荷等产生,也是随着时间的增加逐渐衰减的,用ia表示。
)、泄漏电流(泄漏电流的大小与绝缘材料本身含离子量有着密切的关系,用ib表示)。
2、绝缘电阻:
加在与绝缘体或试样相接触的两个电极之间的直流电压除以通过两电极的总电流所得的商。
3、体积电阻:
在试样的相对二表面上放置的两个电极之间施加的直流电压除以这两个电极之间形成的稳态电流所得的商;即绝缘材料相对两表面之间的电阻。
4、体积电阻率:
在试样内的直流电场强度除以稳态电流密度所得的商,可看为一个单位立方体积里的体积电阻。
绝缘材料的体积电阻率通常在109~1021Ω.cm
5、表面电阻:
加在绝缘体或试样的同一表面上的两个电极之间的直流电压除以经一定的电化时间后的该两个电极间的电流所得的商。
6、表面电阻率:
在绝缘材料表面的直流电场强度除以电流线密度所得的商。
7.、影响电阻率的因素:
温度、湿度、杂质、电场强度。
(1)温度
随着温度的升高,其电阻率呈指数式下降。
原因——这是因为当温度升高时,分子热运动加剧,分子的平均动能增大,使分子动能达到活化能的几率增加,离子容易迁移的缘故。
(2)湿度
——绝缘电阻随湿度的增大而降低。
对多孔性材料(如纸)的影响特别显著,电介质表面的电阻对其表面水分的影响很敏感。
电器设备特别是户外设备,定期检查设备绝缘电阻的变化,可以预防事故的发生。
(3)杂质
——杂质增加,电阻率下降
表面受杂质污染并吸附水分
杂质在电介质内部直接增加了导电离子
杂质特别容易混人极性材料中,混人后又能促使极性分子的离解
8、电介质——在电场作用下,能建立极化的一切物质。
绝缘材料是电介质中的一种。
9、在外电场下,电介质表面产生感应电荷(束缚电荷),称为电介质的极化。
10、极化的基本形式:
位移极化、松弛极化、转向极化、空间电荷极化,自发极化。
11、介电常数:
ε—介电常数,表征电介质的极化性能。
ε0-真空时介电常数,又称绝对介电常数。
其值为8.854187817×10-12法/米。
εr-相对介电常数,无量纲,通常简称为介电常数。
气体的介电常数基本略大于1(1.00*),液体的介电常数一般在1.8~2.8,非极性固体介电常数一般在2.0~2.5,极性固体一般>3。
12、介电损耗:
电介质单位时间内引起的能量损耗,即引起电介质发热的能量,称为电介质的损耗。
13、高聚物的介电常数与结构的关系:
(1)高聚物极性大小是介电常数的主要决定因素(非极性2.0~2.3弱极性2.3~3.0中极性3.0~4.0强极性4.0~7.0)
(2)极性基团对高聚物的介电常数的贡献大小强烈决定于高聚物所处物理状态(玻璃化温度以上聚氯乙烯从3.5增大到15,聚酰胺从4.0增大到50。
)
(3)极性基团在分子链上的位置(主链上介电常数小侧链上介电常数大)
(4)分子的对称性(对称性高介电常数小,对称性低介电常数大)
(5)交联、拉伸、支化(介电常数升高)
14、高聚物的介电损耗:
1、电导损耗2、松弛损耗(偶极子滞后于电场变化)3、变形损耗(红外吸收、紫外吸收)4、影响因素a.分子结构b.频率影响c.温度影响d.电压e.杂质
五、绝缘材料的老化
15、老化:
电气设备中的绝缘材料在运行过程中,由于受到各种因素的长期作用,会发生一系列不可逆的变化,从而导致其物理、化学、电和机械等性能的劣化,这种不可逆的变化通称为老化。
15、聚合物老化的主要表现:
(1)表观变化:
材料变色、变粘、变形、龟裂、脆化
(2)物理化学性能变化:
相对分子量、相对分子质量分布、熔点、溶解度、耐热性、耐寒性、透气性、透光性等;(3)机械性能:
弹性、硬度、强度、伸长率、附着力、耐磨性等;(4)电性能:
绝缘电阻、介电常数、介电损耗角正切、击穿强度等
16合物老化的本质:
(1)交联:
交联至一定程度前能改善聚合物的物理机械性能和耐热性能,但随着分子间交联的增多,逐渐形成网络结构,聚合物变成硬、脆、不溶不熔的产物;
(2)降解:
分子量减小,导致机械性能和电性能降低,出现发粘和粉化。
内因
化学结构:
链节的组成和结构,大分子中链节的排列方式,端基的性质,支链的长短和多少。
与合成反应的历程和合成条件有关;
物理结构:
高分子的聚集态,如无定形态、结晶态、取向态以及高聚物与其它材料(增塑剂、填充剂等)的混溶状态等;
成型加工条件和外来杂质影响
外因影响:
能量作用使高分子的共价键发生均裂(生成自由基)或异裂(生成离子),引起降解和交联反应;
外来物质(即化学因素)与高分子发生化学反应引起高分子的降解、交联或其他反应
最主要的:
电老化,热老化,综合性的环境老化。
17、环境老化:
含有酸、碱、盐类成分的污秽尘埃(或与雨、露、霜、雪相结合)对绝缘物的长期作用,显然会对绝缘物(特别是有机绝缘物)产生腐蚀。
环境老化原因:
阳光紫外线的能量大于多数有机绝缘物中主价键的键能,多数有机绝缘物在紫外光的作用下会逐渐老化。
高分子电介质吸收紫外光能量后,有部分分子被激励,当存在氧气或臭氧时,还会引发高分子的氧化降解反应,称为光认化反应。
光氧化反应是环境老化中的重要过程之一。
延缓环境老化的方法
主要是改善绝缘材料本身的性能:
——添加光稳定剂(反射或吸收紫外光)
——抗氧化剂、抗臭氧剂以及使用防护蜡
——加强高压电气装置的防晕、防局部放电措施
18、电老化:
绝缘材料在电场的长时间作用下,物理、化学变化性能发生变化,最终导致介质被击穿,这个过程称为电老化。
主要有三种类型:
电离性老化(交流电压);电导性老化(交流电压);电解性老化(直流电压)
19、电离性老化:
(1)绝缘材料中存在气泡或气隙(工艺缺陷、冷热收缩、材料分解、材料受潮)
(2)气体介质的介电常数接近为1,比固体介质的介电常数小得多,在交变电场下,气隙中的场强比邻近的固体介质中的场强大得多,而其起始游离场强(常压)通常又比固体介质的小得多,所以,游离基最容易在这些气隙中发生,在某些气隙中,甚至可能存在稳定的火花放电。
(3)气隙的游离基将导致
20、电导性老化:
在两电极之间的绝缘层中(最常见的是在电极与绝缘的交界面处),存在某些液态的导电物质(最常见的是水)
当该处场强超过某定值时,这些导电物质便会沿电场方向逐渐渗入绝缘层深处,形成近似树状的痕迹称入水树枝。
水树枝的累积发展将最终导致绝缘层的击穿。
产生水树枝的机理可能是:
水或其他电解液中的离子在交变电场作用下反复冲击绝缘物,使其发生疲劳损坏和化学分解;
电解液逐渐渗透、扩散到深处,形成水树枝。
产生和发展水树枝所需的场强,比产生和发展电树枝所需的场强低得多。
21、电解性老化:
在直流电压长期作用下,即使所加电压远低于局部放电起始电压,由于介质内部近行着电化学过程,介质也会逐渐老化,最终导致击穿。
22、热老化:
在较高温度下,电介质发生热裂解、氧化分解、交联、以及低分子挥发物的逸出,导致电介质失去弹性、变脆、发生龟裂,机械强度降低,也有些介质表现为变软、发粘、失去定形,同时,介质电性能变坏。
热老化的程度主要决定于温度及热作用时间。
此外,诸如空气中的湿度、压力、氧的含量、空气的流通程度等对热老化的速度也有一定影响。
23、高分子材料的防老化原理和方法:
(1)改进聚合物本身结构,减少成型加工造成的材料弱点;
(2)加入特定添加剂或防护方法来抑制光、热氧等外因对聚合物的降解;(3)改进聚合工艺:
选择合适的聚合方法,采用优良的引发剂、催化剂并确认合理用量,消除不稳定的端基,尽量减少聚合过程中在聚合物内产生的杂质(4)采用共聚、共混、交联等物理、化学措施,从根本上克服导致聚合物老化的弱点;(5)改进聚合物成型加工工艺,减少加工过程中杂质的引入量,尽量消除聚合物中的内应力,适当控制聚合物的聚集态结构;(6)采用物理方法进行防护,如使用防护蜡;(7)加入稳定剂
24、热稳定剂,8类:
碱式铅盐、金属皂、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇、纯有机化合物和复合稳定剂
稳定剂的作用:
防止聚合物材料在热成型加工和使用过程中受热而发生降解、交联或其它化学反应,延长寿命;
25、主稳定剂:
含有金属的热稳定剂;辅助稳定剂:
环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇等纯有机化合物
26PVC的热降解:
PVC热降解生成HCl,加速降解,生产共轭多烯结构
对策:
(1)阻止脱HCl的反应或推迟这一作用(预防作用)
(2)稳定或饱和在降解开始阶段出现的双键结构(钝化作用):
金属有机盐、环氧衍生物和有机胺能与HCl反应;二烷基马来酸锡等能与多烯反应,稳定降解的双键
27、氧化降解和抗氧剂
主抗氧剂:
链终止剂或自由基捕获剂。
(一般含活性H,能与氧化过程中产生的烷氧自由基反应)
辅助抗氧剂:
过氧化氢分解剂,能与大分子氢过氧化物(ROOH)反应生成稳定化合物,阻止连锁反应
28光稳定剂:
(1)屏蔽辐射添加碳黑、氧化锌或无机颜料(如氧化钛)
(2)吸收和转化辐射:
邻羟基二苯甲酮衍生物等(吸收紫外线)(3)猝灭激发态“有机螯合物(吸收激发态分子的能量)(4)消除自由基:
受阻胺类(吸收自由基)(5)添加碳黑、氧化锌或无机颜料(如氧化钛)
六、绝缘材料的击穿
29、击穿:
外电场增大到某一临界值,绝缘材料的电导突然剧增,材料由绝缘状态变导电状态。
击穿机理:
电击穿、热击穿。
31、热击穿:
在电场的作用下,介质内的损耗转化成的热量多于散逸的热量,使介质温度不断上升,最终造成介质本身的破坏,形成导电通道
32、电击穿:
由于电场的作用使介质中的某些带电质点积聚的数量和运动的速度达到一定程度,使介质失去了绝缘性能,形成导电通道。
主要特征:
——电压作用时间短
——击穿场强高
——电介质温度不高
——与电场均匀程度相关
——击穿强度随温度升高而增大,或变化不大
老化:
电气设备中的绝缘材料在运行过程中,由于受到各种因素的长期作用,会发生一系列不可逆的变化,从而导致其物理、化学、电和机械等性能的劣化,这种不可逆的变化通称为老化。
老化印象因素:
物理因素——如电、热、光、机械力、高能幅射等;
化学因素——如带电气体、臭氧、盐雾、酸、碱、潮湿等;
生物因素——如微生物、霉菌等。
老化类型:
电老化,热老化,环境老化
电老化:
绝缘材料在电场的长时间作用下,会逐渐发生某些物理、化学变化形成与介质本身不同的新物质,使介质的物理、化学变化性能发生变化,最终导致介质被击穿。
电老化类型:
电离性老化,电导性老化,点解性老化
电老化对绝缘寿命的影响:
工作温度不变,τ=KE-n(K为常数;n表示老化速度特征的指数,都与绝缘材料、绝缘结构有关。
)
热老化:
在较高温度下,电介质发生热裂解、氧化分解、交联、以及低分子挥发物的逸出。
电介质失去弹性、变脆、发生龟裂,机械强度降低,也有些介质表现为变软、发粘、失去定形,同时,介质电性能变坏。
对策:
将绝缘材料置于清洁、干燥、阴凉、通风的环境中。
绝缘材料的击穿:
外电场增大到某一临界值,绝缘材料的电导突然剧增,材料由绝缘状态变导电状态。
热击穿——在电场的作用下,介质内的损耗转化成的热量多于散逸的热量,使介质温度不断上升,最终造成介质本身的破坏,形成导电通道。
与环境相关
电击穿——由于电场的作用使介质中的某些带电质点积聚的数量和运动的速度达到一定程度,使介质失去了绝缘性能,形成导电通道。
本征性质,电气强度,耐电强度。
第二章绝缘用树脂
绝缘用合成树脂分类:
环氧树脂,聚酯树脂,酚醛树脂,二苯醚树脂,聚酰亚胺,三聚氰胺甲醛树脂,有机硅树脂,氟树脂,其他树脂。
一、酚醛树脂——是以酚类与醛类为原料,在催化剂存在下缩聚而得的一类树脂的统称。
酚醛树脂的优点:
原材料来源丰富,工艺简单,成本低;具有较好的力学性能、电绝缘性能和热稳定性;酚醛树脂的产量占热固性树脂首位;电气绝缘材料生产中应用最多的一种树脂。
酚醛树脂的聚合反应:
(1)酸或碱催化剂作用,生成具有缩合反应官能团的羟甲基苯酚
酸式催化热塑性酚醛树脂反应条件——酸性催化剂,苯酚过量(羟甲基苯酚之间也可以发生缩合生产醚键,但不稳定,会受热分解,在热塑性酚醛树脂的分子结构中,游离的羟甲基苯酚实际上是不存在的)
碱式催化反应条件——碱性催化剂,甲醛过量(在碱性介质中所形成的羟甲基苯酚比较稳定,因此再继续与甲醛反应,便生成不同的二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚)
工艺过程:
配料(苯酚夫马林氨水)——初步预聚(透明暗红色变成浑浊的乳黄色)——真空(水游离物3~5h)——终点(测定胶化时间)
注意事项:
温度低温长时间;真空逐步真空;终点控制5~10min测定一次
增加甲醛用量:
树脂收率增高;固化速度变快;游离酚减少;反应速度增快;树脂软化点和粘度增高。
在实际生产中,苯酚与甲醛的摩尔比是1:
1.1~1.25,工业上采用6:
7(1:
1.16)较多
改性酚醛树脂——苯胺改性:
常压预聚——加入苯胺——终点——真空脱小分子——溶解——出料
改性特点:
缩丁醛极性强,分子链的柔顺性好,粘合力强和弹性良好,冲击强度较高
缺点主要是耐热性和机械强度不高
二、三聚氰胺甲醛树脂:
原料:
三聚氰胺,甲醛三聚氰胺又名三聚氰酰胺,或密胺,C3N6H6,白色晶体,密度1.573g/cm3,略溶于乙醇,难溶于水、乙二醇、甘油和吡啶,不溶于乙醚、苯和四氯化碳。
产品性能的影响因素:
温度;反应温度;摩尔比的影响;PH;树脂的均匀性
三聚氰胺甲醛树脂:
有高的反应活性和交联性;已广泛用作皮革复鞣剂;造纸湿增强剂;抗水剂;涂料交联剂;织物整理剂;水泥减水剂
三、聚酯树脂:
主链上含有酯基的大类聚合物(线型聚酯——饱和二元酸、二元醇或二元酚生成;体型聚酯——饱和二元酸、多元醇生成;不饱和聚酯——不饱和二元酸、二元醇生成)
制造材料:
醇与酚(乙二醇、一缩二乙二醇、1,2—丙二醇、甘油、双酚A(二酚基丙烷))
酸与酸的衍生物(苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲脂、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸)
四、环氧树脂:
是指在其分子中含有两个或两个以上的环氧基,并在适当的试剂作用中能得到体型结构的固化物的树脂。
环氧树脂优点:
粘合性强;收缩率小;介电性能高;力学性能好;耐热性好;化学稳定性好。
可用做绝缘漆、绝缘层压制品、塑料、绝缘云母制品等,此外还可做绝缘灌注胶及粘合剂使用。
环氧树脂种类:
缩水甘油醚类;缩水甘油酯类;缩水甘油胺类;脂环族类
卤代双酚A型环氧树脂的特点:
(1)一般性能与双酚A环氧树脂相近
(2)耐弧和阻燃性较高。
(3)目前应用较多的是溴代环氧树脂。
热塑性酚醛树脂的初期缩合物与环氧氯丙烷反应而得,分子上有较多的环氧基(两个以上):
(1)固化后的固化物具有较大的交联密度
(2)机械强度和耐热性能较高。
(3)加入苯酚、聚酰胺(作固化剂、催化剂),可于高温固化反应,加入酸酐与多元醇(或单独加入酸酐),可于90~115℃进行固化
缩水甘油酯类环氧树脂特点:
具有极性较强的酯基,粘结性较好;粘度小;反应活性大;耐热性比双酚A环氧树脂略低;耐水性、耐酸性、耐碱性低
缩水甘油胺类环氧树脂:
多官能度、活性高、交联密度大、耐热性和对金属的粘着性均比双酚A型环氧树脂的高、脆、存储期短。
环氧树脂的固化反应主要是通过环氧基的开环反应而固化。
胺类固化反应:
一般条件下,一个环氧基与胺中的一个活性氢进行反应。
羟基对环氧树脂—胺的反应起促进作用(固化反应中生成的羟基、外加促进剂中的羟基、环氧树脂和溶剂中的羟基)
胺当量的计算:
胺当量=胺的相对分子质量/胺分子中活泼氢原子数
胺固化剂的百分用量=胺当量×环氧值
1)无促进剂是酸酐固化的特点:
固化速度受羟基量影响;酯化反应消耗酸酐,醚化反应不消耗羟基;环氧基需要的酸酐数小于1,一般为0.85
2)有促进剂时:
叔胶与酸酐形成一个离子对;环氧基插入此离子对,羧基负离子打开环氧基,生成酯键,同时产生一个新的阴离子;阴离子又可与酸酐形成—个新的离子对,或者使环氧基开环,反应便继续下去
酸酐固化剂的种类:
芳香族酸酐、脂环族酸酐、脂肪族酸酐、混合酸酐
酸酐固化剂的计算:
酐当量=酐分子量/酐分子中的酐基数
酸酐用量(phr)=C×酐当量×环氧值
C—系数,无促进剂时,C=0.85;有碱性促进剂时,C=1;有酸性促进剂时,C=0.55
五、聚酰亚胺树脂
1、聚酰亚胺的性能:
热稳定性;化学稳定性;电性能;力学性能
2、聚酰亚胺的电性能:
3、聚酰亚胺的分类:
均苯型聚酰亚胺、可熔性聚酰亚胺、加成型(或称交联型)聚酰亚胺、改性聚酰亚胺(共聚型)
4、均苯型聚酰亚胺的主要制备方法:
(1)制备可溶性的聚酰胺酸
(2)环化
5、聚酰亚胺改性目的:
粘合性、耐磨性、加工性、降低成本、扩大应用范围
改性方法:
在主链中引入其他基团、如聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺等。
6、聚酰亚胺的性能:
(1)热失重低:
提纯、避免在苯环上引入侧基或二胺的苯环之间引入各种不同的基因,特别是SO2、C(CH3)2
(2)耐溶剂性好:
对有机溶剂和油类的作用都是稳定的。
对于碱和过热蒸汽的稳定性是相当低的这两种情况都会产生水解(环中存在C=O基团)。
(3)介电性能好:
介电常数3~3.5,受频率和温度影响小、体积电阻率1015~1017,200℃以上受温度影响较小。
tgδ在室温下为(1~1.5)×10-3,改变聚酰亚胺的分子链结构,对tgδ影响小。
其介电损耗主要是由于亚胺环的极性基因C=O而引起的
(1)极性基团的位置是对称,而且都位于环上,其活动受限制
(2)叔胺的氮原子的三个键都是C-N键,趋向于极性抵消
(4)力学性能好
特点:
在广泛温度范围内可以保持高的指标。
(5)苯环与苯环之间有醚键存在:
有利于分子内旋转、提供了弹性、在分子链刚性较强时,仍有一定的柔顺性,冲击韧度高
六、二苯醚树脂
1、分子结构:
二苯醚树脂主链是以二苯氧化物(或称二苯醚)同亚甲基交联的芳香族系列聚合物,因而称为二苯醚树脂
2、优点:
热稳定性、介电性能、机械性能、耐化学药品性
3、应用:
树脂厂生产,绝缘材料厂多以购买树脂或改性再生产绝缘材料。
二苯醚树脂是一种质优价廉的H级材料;用作浸渍漆;用作层压制品树脂;浸渍玻璃布、玻璃纱、石棉织物等;制备增强塑料;用作云母粘合剂
七、有机硅树脂
1、工业上应用的有机硅聚合物有线型和网状两种结构
2、分类:
1)主链构成:
纯硅树脂(甲基、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂)、改性硅树脂2)固化反应机理:
缩合型硅树脂、加成型硅树脂、过氧化物型硅树脂
3、有机硅单体的制备方法:
直接法、间接法。
主要由有机氯硅烷水解缩合及稠化重排。
一般是由一至三个可水解基团的低分子化合物经水解缩合而成。
两种方法
——用金属有机化合物法(常称为间接法)
——直接用金属硅的方法(称为直接法)。
4、直接发和间接法的优缺点:
直接法:
优点:
具有原料易得、工序简单,不用溶剂,操作安全,成本低廉等;优点:
缺点:
不能制得硅原子上带有庞大基团的化合物,也较难制得满意得率的混合烷基卤硅烷。
间接法:
优点:
产物组分比较单纯,易于分离,且能引入多种类型的有机基;缺点:
需使用大量的溶剂,不太安全
当今大规模的有机硅生产厂,以直接法为主,同时采用其他合成方法,借以互相补充,充分发挥各自长处,最大限度地降低生产成本。
5、固化反应机理:
(1)缩合型硅树脂:
优点:
耐热、强度高、粘接性好、成本低;缺点:
易发泡、官能度控制困难;用途:
涂料、线圈浸渍、层压板、憎水剂、胶粘剂
(2)加成型硅树脂:
优点:
加成型硅树脂具有不发泡、形变小、反应易控制等;缺点:
易催化剂中毒;
用途:
浸渍漆、层压板等。
(3)过氧化物型硅树脂:
缺点:
空气会阻碍树脂的固化;用途:
可用作浸渍漆、胶粘剂、层压板等。
优点:
无溶剂化、低温固化、贮存期长等
6、有机硅树脂化学键的特点
键能大
——一般高分子主链(C—C、C—O、C—N)。
键能都不大,耐热性受限;而Si—O的键能大,所以聚有机硅氧烷具有很高的热稳定性
侧接有机基
聚有机硅氧烷在化学结构与物理性质上都有无机聚合物与有机聚合物的某些性质
可作为很好的电绝缘材料外,已普遍深入到航天、国防、机械、化工纺织、医药卫生、建筑等工业领域中,发挥了它的独特作用
硅树脂的组成与性能的关系:
(1
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