高分子化学复习题.docx
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高分子化学复习题.docx
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高分子化学复习题
二、判断题(正确的打“√”,否则打“×”)
(1)聚合度的计算均以结构单元数目而非重复单元数目为基准进行计算();
(2)在逐步聚合反应中,延长聚合时间可以提高转化率和相对分子质量();
(3)CH2=C(CN)COOR中-CN和-COOR均为吸电子基,且连接在同一个碳原子上,所以该化合物只能进行阴离子聚合();
(4)1,3—二烯烃弹性体既可采用硫磺进行化学硫化,也可采用辐射硫化法进行硫化();
(5)官能度就是单体结构上的基团数目,与聚合反应本身无关();
(6)2-3、2-4官能度体系聚合一般生成体型聚合物。
苯乙烯和二乙烯基苯为1-2官能度体系,故得到的为线型聚合物()。
(7)CH2=C(C6H5)2为1,1-二苯基取代的烯类单体,结构不对称,极化程度高,故很容易自由基聚合生成高分子化合物();
(8)在敞开体系中进行的平衡缩聚反应,聚合度由平衡常数K决定();
(9)数均相对分子质量、重均相对分子质量及粘均相对分子质量按照从大到小排列为:
数均相对分子质量<粘均相对分子质量<重均相对分子质量();
(10)按照自由基连锁聚合反应动力学,为了提高反应速度和相对分子质量,可以提高引发剂浓度();
(11)在缩聚反应中,熔融缩聚反应的温度通常会高于溶液缩聚反应();
(12)在环氧树脂的制备反应中,为了使分子两端保留环氧基,并控制相对分子质量大小,一般环氧氯丙烷过量();
(13)环内酰胺的开环聚合反应是通过单体加到活性链上而进行链增长反应();
(14)等规立构PMMA比间规立构PMMA水解快,是由于邻近基团效应,形成了能迅速水解的环酸酐中间体();
(15)己二胺与己二酸缩聚得到一种重要的化纤产品—锦纶-66。
由于是两种单体进行的聚合反应,所以该反应本质上为共聚反应类型();
三、填空题
(1)按阴离子聚合反应活性从大到小排列下述单体为();
Aα-氰基丙烯酸乙酯;B乙烯;C甲基丙烯酸甲酯;D苯乙烯
(2)从化学交联角度,PE、乙丙二元胶、聚硅氧烷等不含双键的聚合物可用()进行交联;不饱和聚酯树脂宜用()交联;天然橡胶等一般用()交联;
(3)在自由基聚合反应中,阻聚剂()是按照加成型阻聚机理影响聚合反应的;
(4)缩聚反应初期用惰性气体加压,是为了();反应进行到一定程度后减压,是为了();
(5)典型的乳液聚合的主要组分有();聚合场所在()。
;
(6)配位聚合双金属机理的要点为();
(7)按聚合物热稳定性从大到小排列下列聚合物为();
A聚四氟乙烯;B聚苯乙烯;C聚甲基丙烯酸甲酯;D聚α-甲基苯乙烯;
(8)引发剂LiR、RMgX、ROLi、NR3引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应的引发活性,按从小到大排列为();
(9)聚酰胺-610的英文符号为(),商品名(),按照聚酰胺-610中的数字表示的顺序其单体分别为();
(10)按照对甲基丙烯腈阴离子聚合反应的活性顺序由小到大排列下述引发剂为();
ARMgX;BROK;C吡啶;DNaR
(11)在推导自由基聚合反应动力学方程式时作了三个假定,分别是()、()、();
(12)虽然1,2-二甲氧基乙烷的介电常数比四氢呋喃小,但反应速率常数却大得多,这是由于前者的()高于后者的缘故;
(13)阳离子聚合机理的特点是();
(14)r1=r2=0,说明两种单体只能共聚而不能自聚,共聚物中两单体单元();
(15)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度为()。
(16)按对α-氰基丙烯酸乙酯阴离子聚合引发活性从大到小排列下述引发剂为();
A钠+萘;BH2O;CCH3OK;DBuMgBr
(17)乙酸乙烯酯聚合体系中加入少量苯乙烯,将会出现()现象,这是由于这两种单体与自由基的()不同所致;
(18)阳离子聚合主要通过()终止;阴离子聚合,尤其是非极性共轭烯烃链转移都不容易,成为无终止聚合,结果形成()聚合物;
(19)自由基聚合机理的特点是();
(20)聚甲基丙烯酸甲酯的英文符号为(),商品名(),制造板材常用的聚合方法是();
(21)链转移反应的结果使聚合物的相对分子质量()。
(22)苯酚(过量)+甲醛在酸性条件下进行溶液缩聚,得到线型缩聚物,该反应为()官能度体系。
若在得到的热塑性酚醛树脂中加入六亚甲基四胺加热,则得到体型缩聚物,其中苯酚的官能度为()。
(23)聚对苯二甲酸乙二醇酯的英文符号为(),商品名(),常用的聚合方法是();
(24)在自由基聚合反应中,若单体是聚合物的良溶剂,则自动加速现象出现在()转化率处;
(35)PMMA热降解的主要产物是()。
(26)自由基聚合反应中的阻聚剂按照阻聚机理不同可分为()三种;
(27)聚酰胺-6的英文符号为(),商品名(),工业上多采用()为单体原料通过()制得;
(28)典型的悬浮聚合的主要组分为(),聚合的场所在();
(29)三大合成材料是指();
(30)聚乙烯的主要类型有()三种;
四、选择题
(1)引发剂ROR能引发单体()聚合反应;
A甲叉丙二酸二乙酯;B丁二烯;C甲基丙烯酸甲酯;D甲基丙烯腈
(2)下列只能进行阴离子聚合的烯类单体是();
ACH2=CHC(CH3)=CH2;BCH2=C-(NO2)2;
CCF2=CF2;DCH2=CHCH3
(3)下列不能进行自由基聚合的烯类单体是();
ACH3CH=CHCOOCH3;BCH2=C(CH3)COOCH3;
CCH2=C(Cl)2;DCH2=CH-CH=CH2
(4)在下列三种自由基中,最活泼的为();
A烯丙基自由基;B甲基自由基;C丁二烯自由基;D苯乙烯基自由基
(5)丙烯在进行()反应时,才能形成高分子量聚合物;
A自由基聚合;B正离子聚合;C负离子聚合;D配位聚合
(6)聚氨酯通常是由两种单体反应获得,它们是();
A己二醇-二异氰酸酯;B己二胺-二异氰酸酯;
C己二胺-己二酸甲酯;D三聚氰胺-甲醛
(7)乙基烯丙基醚进行自由基聚合反应时只能得到聚合度为4的低相对分子质量聚合物,这是由于()的影响;
A空间位阻效应;B吸电子效应;
C自动阻聚作用;D活化能高
(8)两种单体的Q值和e值越相近,就越();
A难以共聚;B倾向于交替共聚;C倾向于理想共聚;D倾向于嵌段共聚
(9)下列属于逐步聚合机理的为();
A己内酰胺以水或酸作催化剂合成尼龙-6;B苯乙烯在萘-钠作用下合成PS;
C苯乙烯热聚合合成PS;DPMMA在AIBN引发下制备有机玻璃
(10)下列环状单体中,能开环聚合的为();
A二氧六环;B四氢呋喃;
Cγ-丁内酯;D八甲基环四硅氧烷
(11)自动加速现象是自由基聚合特有的现象,它通常会导致();
A相对分子质量下降;B聚合速度下降;
C相对分子质量分布加宽;D三者都存在
(12)下列那条不是阴离子聚合反应的特点();
A链终止方式为双基终止;B聚合反应温度较低;
C溶剂类型对聚合反应速度和聚合物结构有很大影响;
D引发剂通常为亲核试剂
(13)关于PA-6的结构式,正确的写法是();
AHO[-OC(CH2)5NHOC(CH2)5NH-]nH;BH[-NHOC(CH2)5-]nNH2;
CHO[-OC(CH2)5NH-]nH;DH[-OOC(CH2)5NH-]nH
(14)下列能发生阴离子聚合的单体-引发剂体系为();
A丙烯腈-RMgX;B丙烯腈-AIBN;
C丙烯腈-BPO-N,N-二甲基苯胺;D丙烯腈-Et3N
(15)下面()不能用来表示相对分子质量分布的多分散性;
A相对分子质量分布曲线;B分散指数;
CFlory相对分子质量分布函数;D聚合度
(16)在低温下进行丙烯的配位聚合反应,一般会得到()结构的聚合物;
A间同立构;B全同立构;C无规立构;D旋光性聚合物
(17)n-C4H9Li作为引发剂引发异戊二烯配位阴离子聚合反应,在()溶剂中可得高顺1,4含量的立构规整聚合物;
A己烷;B四氢呋喃;C硝基苯;D液氨
(18)某一单体在某一引发体系存在下聚合,发现:
1)聚合度随温度增加而降低;2)溶剂对聚合度有影响;3)聚合度与单体浓度一次方成正比;4)聚合速率随温度增加而增加,则这一聚合反应按()机理进行;
A自由基;B阳离子;C阴离子;D配位
(19)在自由基聚合反应中,延长聚合时间,主要是提高();
A转化率;B反应速度;C分子量;D分子量分布
(20)以n-C4H9Li为引发剂引发异戊二烯聚合,其在四氢呋喃中的聚合速度大于在硝基甲烷中的反应速度,这是由于前者的()大于后者;
A介电常数;B电子给予指数;C极性;D溶剂化能力
(21)已知对一单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物,其必要条件必定是();
Ar1=1.5,r2=1.5;B.r1=0.1,r2=1.0;C.r1=0.5,r2=0.5;D.r1=1.5,r2=0.7
(22)在乳液聚合反应中,聚合的主要场所为()。
A水相;B单体液滴;
C水相与油相界面;D增溶胶束和单体/聚合物乳胶粒内
(23)下列关于自由基沉淀聚合的叙述,那一项是合适的描述();
A聚合一开始即处于非稳态;B一般不出现自动加速现象;
C一般不发生双基终止;D产生链转移反应
(24)一个聚合反应中将反应程度从97%提高到98%需要0-97%同样多的时间,它应是();
A链式聚合反应;B逐步聚合反应;C开环聚合反应;D界面聚合反应
(25)下列单体对中,易共聚生成嵌段共聚物的为();
A苯乙烯(r1=1.91)-异戊二烯(r2=2.05);
B甲基丙烯酸甲酯(r1=1.07)-丙烯酸甲酯(r2=0.5);
C四氟乙烯(r1=1.0)-三氟氯乙烯(r2=1.0);
D苯乙烯(r1=0.01)-马来酸酐(r2=0)
(26)线性缩聚反应产物相对分子质量的不可以通过()方法来控制;
A严格控制原料配比达到等物质的量;B加入少量单功能基物质;
C控制反应程度或时间;D提高单体反应活性
(27)在烯类单体进行的阳离子聚合反应中,能生成高分子量线性聚合物的为();
A丙烯;B丁烯;C异丁烯;D2,4,4-三甲基-1-戊烯
(28)下列不能用来判断聚合机理是自由基还是阳离子反应的阻聚剂是();
ADPPH;B苯醌;C醇类;D水
(29)下列不能进行阴离子聚合的单体-引发剂组合体系为();
ANa-苯乙烯;BROLi-苯乙烯;
CRMgX-(甲基)丙烯酸甲酯;DNR3-α-氰基丙烯酸乙酯
(30)下列那类反应聚合度不发生变化();
AHDPE的辐射交联;B聚异丁烯的解聚反应;
C由PS为原料,通过结构改造制备功能高分子;D扩链反应
(31)在线性缩聚反应中,延长聚合时间,可以();
A提高反应程度;B提高聚合物的相对分子质量;
C使平衡向生成产物方向移动;D使平衡常数增大
(32)下列关于单体的官能度概念叙述不正确的是()。
A单体的官能度是指单体在聚合反应中能形成新键的数目;
B单体的官能度等于单体的功能基数;
C单体的官能度是影响缩聚物结构的内在因素;
D双官能度单体间缩聚,能形成线性结构的缩聚物。
(33)交联聚合物的合成要用少量二烯烃,下列聚合反应中初期就会发生凝胶化的体系是();
A苯乙烯-二乙烯基苯;B苯乙烯-丁二烯;
C丙烯酸甲酯-丙烯酸烯丙基酯;D丙烯酸甲酯-己二酸二乙烯酯
(34)Q值相当,e值差别大的单体(如一个为正,一个为负),容易进行()
A难以共聚;B接近于理想共聚;
C交替共聚;D嵌段共聚
(35)乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中,但聚合机理却不同,这是因为();
A聚合场所不同所致;B聚合温度不同所致;
C搅拌速度不同所致;D分散剂不同所致
(36)合成聚乙烯醇的单体为();
A乙烯醇;B乙醛;C醋酸乙烯酯;D三者均可以
(37)偏二氯乙烯可以进行下列那种聚合反应();
A自由基;B阳离子;
C阴离子和自由基;D阴离子
(38)丙烯用α-TiCl3–AlEt3配位聚合中,通入H2时不产生那种情况();
A相对分子质量下降;B聚合速度下降;
C反应活化能高;D得到不饱和的聚合物
(39)下列属于连锁式聚合机理的反应有();
A正丁基乙烯基醚用BF3-H2O引发聚合;
B偏二腈基乙烯用萘钠引发的聚合反应;
C对苯二甲酰氯与对苯二胺低温缩聚生成全芳聚酰胺液晶高分子的反应;
D双酚A与光气生成聚碳酸酯的反应
(40)合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合();
A不易发生凝胶效应;B散热容易;
C易获得高分子量聚合物;D以水作介质价廉无污染
(41)当下列单体进行自由基聚合反应时,最不容易发生交联反应的是();
A丙烯酸甲酯-双丙烯酸乙二醇酯;B苯乙烯-丁二烯;
C丙烯酸甲酯-二乙烯基苯;D苯乙烯-二乙烯基苯
(42)在开放体系中进行线性缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应()。
A选择平衡常熟大的有机反应;B尽可能延长反应时间;
C选择适当高的温度和极高的真空,尽可能除去小分子副产物;
D尽可能提高反应温度
(43)自由基本体聚合反应时,会出现凝胶效应,而离子聚合反应则不会,原因在于();
A链增长方式不同;B引发反应方式不同;
C聚合温度不同;D终止反应方式不同
(44)下列那类反应是高分子化合物特有的反应();
A.降解反应;B水解反应;C配位反应;D氧化还原反应
(45)聚丙烯形成全同立构还是间同立构结构,其比例受(R飞回速度/单体配位插入速度)之比的支配,若单体的配位和链的增长始终在空位(5)上进行,由于()的原因,得到全同立构PP;
AR或增长链在空位(5)上受到较多Cl-的排斥;
B丙烯分子始终在空位
(1)上配位,在空位(5)上增长;
C丙烯分子始终在空位
(1)上受到较多Cl-的排斥不稳定;
DR或增长链不能获得足够的能量回到空位
(1)
(46)合成线形酚醛预聚物的催化剂应选用()。
A草酸;B氢氧化钙;C过氧化氢;D正丁基锂
(47)下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点();
A活性中心为N-酰化了的环酰胺键;
B酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心;
C反应是通过单体加到活性链上进行的;
D单体经酰化剂处理可以提高反应速度。
(48)苯乙烯自由基溶液聚合市的溶剂不宜选择();
A四氯化碳;B苯;C乙苯;D甲苯
(49)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应体系中加入少量苯乙烯时,会发生();
A聚合法应加速;B聚合反应减速;
C聚和速率不变;D乙酸乙烯酯难以聚合
(50)欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合反应,引发剂应选择();
ABPO;BFeSO4+过氧化物;CAIBN;DBPO+二甲基苯胺
(51)在自由基共聚合反应中,竞聚率为()时可获得交替共聚物;
Ar1=r2=0;Br1=r2=1;Cr1>1,r2>1;Dr1<1,r2<1
(52)高聚物受热分解时发生侧链环化的聚合物是()。
APE;BPVC;CPAN;DPMMA
(53)聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的,最常用的引发剂是();
A甲醇钠;B盐酸;C过氧化苯甲酰;D三氟化硼-H2O
(54)下列烯类单体和引发剂进行阴离子聚合反应时,()一对的匹配为最佳组合;
ANa-硝基乙烯;BRMgX-苯乙烯;
Ct-ROLi-甲基丙烯酸甲酯;DLiR-偏二腈基乙烯
(55)按聚合物热降解中单体的收率从大到小排列下列聚合物为();
A聚乙烯;B聚α-甲基苯乙烯;C聚异丁烯;D聚苯乙烯
(56)对于双官能团单体的成环反应与线性缩聚,下列叙述正确的是();
A成环反应多是单分子反应,因此,增加反应物浓度,有利于提高成环反应速率;
B线性缩聚是双分子反应,因此,增加反应物浓度,有利于提高缩聚反应速率,
降低或排除成环的可能性;
Cω-羟基庚酸或ω-氨基庚酸在线性缩聚反应中几乎不可能发生聚合反应;
D成环能力与环的稳定性无关
(57)下列那条是阴离子聚合反应的特点();
A链终止方式为双基终止;B聚合须在高温下进行;
C溶剂类型对聚合反应速度和聚合物结构有很大影响;
D引发剂通常为亲电试剂
(58)用强碱引发己内酰胺阴离子聚合反应时存在诱导期,消除的方法是();
A加入过量引发剂;B适当提高反应温度;
C加入少量乙酸酐;D适当加压
(59)在聚氯乙烯的自由基聚合反应中,其平均聚合度主要决定于向()转移的速率常数;
A溶剂;B聚合物;C引发剂;D单体
(60)对缩聚反应的特征说法错误的是();
A无特定活性中心;B转化率随时间明显提高;
C不存在链引发、链增长、链终止等基元反应;
D反应过程中,聚合度逐步上升。
五、简答题
(1)已知甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体与丁二烯共聚时的竞聚率分别为0.25,0.05,0.58,5.74×10-5,0.013,0.02,相对应的丁二烯的竞聚率分别为0.75,0.76,1.35,0.325,38.45,0.3,试以交替倾向的次序排列上述单体,并说明原因。
(2)分别叙述阴、阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的主要方法?
离子聚合时,一般多采用改变聚合反应温度或溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。
阴离子聚合一般为无终止聚合,通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量。
有时也可加入链转移剂来调节聚合物的相对分子质量。
阳离子聚合极易发生链转移反应。
链转移反应是影响聚合物相对分子质量的主要因素,而聚合反应温度对链转移反应影响很大。
所以一般通过控制聚合反应温度老控制聚合物相对分子质量。
有时也通过加入链转移剂来控制。
(3)什么叫热塑性?
什么叫热固性?
试举例说明。
(4)在离子聚合反应中能否出现自动加速效应?
为什么?
(5)为什么进行离子聚合和配位聚合反应时须预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下进行?
(6)在离子聚合反应中,活性中心离子与反离子间的结合有几种形式?
其存在形式受哪些因素影响?
不同存在形式和单体的反应能力如何?
(7)丙烯用VCl3或VCl4-AlEt3聚合,为什么在低温下才能获得间同立构PP?
(8)自由基共聚合时,为什么只能产生无规共聚物,而不能产生嵌段共聚物和接枝共聚物?
请列举出获得嵌段共聚物和接枝共聚物的方法各3种。
(9)以苯乙烯为例,写出烯类单体CH2=CHR在聚合过程中可能有的序列结构类型;并指出这些序列结构中以那种方式为主。
分析其原因。
(10)何谓活性聚合物?
为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?
什么情况下负离子聚合可以终止?
(11)什么叫全同指数或等规度?
丙烯进行本体气相聚合的PP98g,产物经沸腾庚烷处理后的不溶物90g。
试求该聚丙烯的全同指数,并说明此法测定的依据。
(12)为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高相对分子质量的聚合物?
因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。
阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。
向单体的链转移常数(CM=10-2~-4)比自由基聚合(CM=10-4~-5)大得多。
温度提高,链转移反应更易发生;为了减少链转移反应的发生,提高聚合物的相对分子质量,所以阳离子反应一般需在很低的温度下进行。
(13)为什么在线性缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应进行的程度?
(14)试分析α-烯烃进行正离子聚合的可能性。
能否通过异丁烯的聚合特性进行引发机理的鉴别?
(15)简述你对活性聚合的理解。
(16)甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物,而异丁烯则不能,为什么?
六、计算题
1要求制备数均相对分子质量为15000的聚酰胺,若转化率为99.5%时,
①己二酸和己二胺的配比是多少?
产物的端基是什么?
②如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5%时,聚合物的数均聚合度是多少?
2单体M1和M2进行共聚,r1=0,r2=0.4。
计算并回答:
①合成组成为M2 ②起始单体组成f1=30%时,共聚物组成F1=? 3以二特丁基过氧化物为引发剂,在60℃下研究苯乙烯在苯中的聚合反应,苯乙烯浓度为1.0moldm-3。 ①求引发速率为4×10-11moldm-3s-1,聚合初速为1.5×10-7mol•dm-3s-1时的初期动力学链长和初期聚合度。 ②要使获得的聚苯乙烯的数均分子量为8.5×104,需加入多少链转移剂正丁硫醇(Cs=21)? 4将2.0×10-3mol的萘纳溶于四氢呋喃中,然后迅速加入4.0mol的苯乙烯,溶液的总体积为2L.假如单体立即均匀混合,发现2000s内已有一半单体聚合.计算在聚合2000s和4000s时的聚合度. 5甲基丙烯酸甲酯在50℃下用偶氮二异丁腈引发聚合,已知该条件下,链终止既有偶合终止,又有歧化终止,生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为1.25׃1,请问在此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少? 6苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂,苯为溶剂,在60℃下进行聚合。 已知: [M]=1.0molL-1,[I]=0.01molL-1,Ri=4.0×10-11molL-1s-1,Rp=1.5×10-7molL-1s-1,Cm=8.0×10-5,Ci=3.2×10-4,Cs=2.3×10-6,60℃下苯和苯乙烯的密度分别为0.839gml-1和0.887gml-1,假定苯乙烯-苯体系为理想溶液,试求fkd,动力学链长和平均聚合度. 7计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。 1)苯酐和甘油等物质的量比;2)苯酐和甘油两官能团等物质的量比; 3)苯酐׃甘油׃乙二醇=1.5׃0.5׃0.7 4)苯酐׃甘油׃乙二醇=1.5׃0.99׃0.002 8以OH(CH2)6COOH为原料合成聚酯树脂,若反应过程中羧基的离解度一定,反应开始时系统的PH为2。 反应至某一时间后PH变为4。 问此时反应程度P是多少? 产物的Xn是多少? 9要求制备数均相对分子质量为15000的聚酰胺,若转化率为99.5%时, ①己二酸和己二胺的配比是多少? 产物的端基是什么? ②如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5%时,聚合物的数均聚合度是多少? 10单体M1和M2进行共聚,r1=0,r2=0
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