分析化学期末试题及参考答案精品doc.docx
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分析化学期末试题
一
二
三
四
五
总分
一、单项选择题(15分,每小题1分)
1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中,都能降低主反应能力的一组副反应
系数为()。
A、ay(H),ay(N)-am(L):
B、ay(H),ay(N),amy:
C、ay(N),am(L),amy;D、ay(H),am(L),amy。
2、在EDTA络合滴定中,使滴定突跃增大的一组因素是()。
A、Cm大,ay(h)小,am(l)大,Kmy小;
B、Cm大,am(l)/JsKmy大,ay(h)小:
C、Cm大,ay(h)大,Kmy小,aM(L)小;
D、aY(H)小,cim(l)大,Kmy大,Cm小;
3、以EDTA为滴定剂,下列叙述错误的是()。
A、在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物。
B、在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物。
C、不论形成MHY或MOHY,滴定反应进行的程度都将增大。
D、不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。
4、在络合滴定中,有时出现指示剂的“封闭”现象,其原因为()。
(M:
待测离子;N:
干扰离子;In:
指示剂)
A、Kmy>Kn\,;B、Kmy C、Kmm>Kmy;D、KNln>Kmy。 5、在用EDTA测定Ca2\Mg? +的含量时,消除少量Fe3+、+干扰的下述方 法中,哪一种是正确的()。 A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺; B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10; C、于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液; D、加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。 6、在1mol-L^HCl介质中,滴定Fe2+最好的氧化-还原方法是()。 A、高镒酸钾法;B、重铭酸钾法;C、碘量法;D、铺量法 7、用0.02molL1KMnO4溶液滴定0.1mol-U1Fe2+溶液和用0.002mol-U1 KMnO4溶液滴定O.OlmolL^Fe2*溶液两种情况下滴定突跃的大小将()。 A、相等;B、浓度大突跃大;C、浓度小的滴定突跃大;D、无法判断。 8、用K2Cr2O7法测定Fe时,若SnCl2量加入不足,则导致测定结果()。 A、偏高;B、偏低;C、无影响;D、无法判断。 9、碘量法测铜时,加入KI的目的是()。 A、氧化剂络合剂掩蔽剂;B、沉淀剂指示剂催化剂; C、还原剂沉淀剂络合剂;D、缓冲剂络合剂预处理剂。 10、对于AgCl沉淀,在酸性溶液中进行沉淀时,使沉淀溶解度减小的因素 是()。 A、同离子效应;B、盐效应;C、酸效应;D、络合效应。 11、在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是()。 A、冷水;B、含沉淀剂的稀溶液;C、热的电解质溶液;D、热水。 12、在沉淀形成过程中,与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道 与构晶离子形成()。 A、吸留;B、混晶;C、包藏;D、继沉淀。 13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量, 计算P2O5含量时的换算因数算式是()。 A、M(P2O5)/M(MgNH4PO4);B、M(P2O5)/2M(MgNH4PO4); C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7);D、M(P2O5)/M(Mg2P207)o 14、在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况,下列说法中不会 引起这一现象的是()。 A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称;B、参比溶液选择不当; C、显色反应的灵敏度太低;D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。 )。 15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是( A、高浓度示差光度法;B、低浓度示差光度法; C、精密示差光度法;D、双波长吸光光度法。 二、填空题(15分,每空0.5分) 1、提高络合滴定选择性的途径有a和沉淀掩蔽法,b掩蔽 法,选择其它的c或多胺类螯合剂作滴定剂,使八IgKcN5。 2、络合滴定方式有滴定法、滴定法、滴 定法和滴定法。 3、在EDTA络合滴定中,当Cm和Kmy都较大时,为了使滴定突跃增大,一般 讲pH值应较大,但也不能太大,还要同时考虑到待测金属离子的和 的络合作用。 4、以KMn(X溶液滴定Fe,+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别,这是因为;计量点电位Esp不在滴定突跃中点,是由于。 5、间接碘量法的主要误差来源为与。 6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是;铉盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是。 7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是;滴定剂是o 8、在重量分析方法中,影响沉淀纯度的主要因素为,。 9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为,,o 10、吸光光度法选择测量波长的依据是,选择测量的 吸光度是在范围。 11、用有机相作为相,用水相作为相的萃取色谱分离法 称为色谱分离法。 12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至,即一般所 说的状态,冷却至60-80°C,加入HC1和动物胶,充分搅拌,并在 60-70°C保温lOmin,使硅酸。 三、计算题(40分) 1、用0.020mol-U1EDTA滴定0.10mol-U1Mg"和0.020molVZn耘昆合溶液中的Zn2+,问能否准确滴定Zn2+? 若溶液中的共存离子不是Mg2\而是0.10moIVCa2+,能否准确滴定Zn2+? 若在pH5.5以二甲酚橙(X0)为指示剂、用EDTA滴定Zr? 时,Ca2+有干扰而无干扰,通过计算说明原因何在? 已知二甲酚橙与Ca注和Mg2+均不显色,IgKZnY=16.5,IgKMgY=8.7,IgKCaY=10.7,pH=5.5时IgK^xo=5.7、pZnep=5.7。 2、计算在1mol-L'1H2SO4介质中,Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。 已知E®'4+/r3+=L44V,EH,,2+=0.68V。 3、计算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol-L'1溶液中的溶解度。 (CdS: Ksp=8XlO^;NH3H2O: Kb=1.8X10-5;Cd2+-NH3络合物的Ig^i-lg^6: 2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14;H? S的Kai=1.3XW7,Ka2=7.1XIO-15) 4、浓度为25.5Ug/50ml的Ci? +溶液,用双环己酮草酰二踪光度法进行测定,于波长600nm处用2cm比色皿进行测量,测得T=50.5%,求摩尔吸光系数£和灵敏度指数S。 (已知Cu的摩尔质量为63.546) 四、推倒证明题(10分,每小题5分) 1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂人一存在下, /、2 溶解度S的计算公式为S=Ksp [H+]+Ka KaCt 2、根据下列反应和给出的关系式,推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K芋与螯合物的分配系数Kd(MRn)、螯合剂的分配系数kd(HR)、螯合剂的解离常数Ka(HR)和螯合物稳定常数石的关系式来。 +r(HR)°=(MRr)。 +〃("+)“, K=区]质]K_"〃],,K=[础]。 W"+][R]"'—[HR]'D(MKn>~[MRn]w,°皿一 五、问答题(20分,每小题4分) 1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液? 2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中,加入H3PO4的好处是什么? 3、Na2S2O3什么不能直接配制成标准溶液? 如何配制Na2S2O3溶液? 4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些? 5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率? 、单项选择题(15分,每小题1分) 1、A; 2、B; 3、D; 4、D; 5、C; 6、B; 7、A; 8、B; 9、C; 10、A; 11、C; 12、B; 13、D; 14、C; 15、Do 二、填空题(15分,每空0.5分) 1、a络合,b氧化-还原,c氨「络合剂 2、直接、返、置换、间接 3^水解和辅助络合剂 4、在化学计量点后,电势主要由不可逆电对Mn0「/Mr? *所控制;滴定体系两电对的电子数m与由不相等 5、溶液的酸度与L的挥发和「的被氧化 6、铭酸钾;pH6.5-10.5 7、铁铉,;NH4SCN(或KSCN、NaSCN) 8、共沉淀现象,继沉淀现象 9、非单色光,介质不均匀,溶液本身的化学反应 10、最大吸收原贝U(或吸收最大、干扰最小),0.2-0.8 11、固定相,流动相,反相分配(或反相萃取) 12、砂糖状,湿盐,凝聚 三、计算题(40分) 1、解: (1)lg(Jy-C)-lg(K^•驾)=lg(10”sx等)-lg(1087x翌)=7.1〉6故能准确滴定Zn2+,这时Ef<|±0.1%|,Mg? +不干扰。 (2)坨成河•驾)—lg(Kg-O=lg(1065x—)-lg(1010'7x—)=5.1>5故能准确滴定,这时Et<\±0.3%\,Ca2+不干扰。 (3)在pH5.5时,lgKZnX0=5.7pZnep=5.7 对于Zn2\Mg2+体系: lgKZnY=1gKZnY-\g(KMgY•)=16.5-8.7+1.3=9.1 △pZn=pZnep-pZnsp=5.7-5.55=0.15 iq0.15_iq-0.15 此时,Et=/—x100%=0.02%,说明Mg? +无干扰。 V109lxl0-2 对于Zn2\Ca2+体系: lgKZnY=\gKZnY-\g(KCaY•C;: )=16.5—10.7+1.3=7.1 0.02 ApZn=pZnep-pZnsp=5.7一4.55=1.15 in115_i15 此时,Et=.x100%-4%,说明Ca2+有干扰。 Vio91xio-2 2、解: Esp=〃「以〃2•碍=L44V+0.68V=】响 突跃范围: [曜5+蝉也10十+^.lglO-3V\n27\ni7 (0.68+0.059X3)V-(1.44-0.059X3)V 即: 0.86V-1.26V 3、解: 设CdS的溶解度为S,条件溶度积常数为K[p,则O.lOmol-L^NHs溶液中[『]为: KwKw [『]=-,l IOH]』Kb.cTTi 1x1°"=7.4xIO*(mol-L1) xlO-5xO.10 as I[H+][H+f17.4xlOT2(7.4xlOT2)2 =as(H}=]1=17T■! ;77-=1.05X10 (*l+K®KalKa27.1x10151.3x10—7X7.1X10* 又 ««=«cW=1+^[NH3]+^[NH3]2+/33[NH3]3+/34[NH3]4+/35[NH3]5+侧玦" =1+10265x0.10+10"5x(0.10)2+106.19x(010)3+107J2x(0.10)4+10箱°x(0.10)5+10514x(0.10)6R10355 故Ksp=Ksp-aCd-as=8xlO27x1.05x103xltf55=3xlO20 Cs・J=S.S=S2* S=K=』3x10-2。 =1.7x10* 4、解: km Cr,,=25.5咫150ml=63'546~—=8.0x106mol-L1 c,r50x103 1 lg50.5% 弥$=3=2、*荒—&=2x;.: %0—&=L9xlOZg尸e S=—xlQ-6=635460一6=33xlQ-^g.cm-^ 81.9xl04 四、推倒证明题(10分) 1、证明: •••[MRn]o=Kd(MRn)-[MRn].和[HR]。 =KD(HR)[HR]W 代入得专丝虹I竺里£土,分子分母同乘以[R]: 得: K_KD(MRn)•"町[HT•质]。 =Kd.mrh〉 萃一J倒)•["'+],・质]'「[W_心皿"”.呻黔 五、问答题(20分) 1、答: 当络合物与配位体足够大时,加入少量的金属离子M,由于大量存在的络合剂可与M络合,从而抑制了pM的降低;当加入能与M形成络合物的配位体时,大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来,而与加入的配位体络合,从而使pM不会明显增大;故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。 2、答: 加入H3PO4,可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2,降低了Fe3+/Fe2+电对的电势,使滴定突跃范围增大;又由于生成了无色的Fe(HPO4)2,消除了Fe3+的黄色,有利于观察终点颜色;总之是减小了终点误差。 3、答: 这是由于Na2S2O3与水中的微生物、C02、空气中。 2发生下述分解反应: Na2S2O3^«.Na2SO3+S^‘,②源一+踞一^。 广心‘ S2O32+C02+H20——HSO3+HCO3+S^,此外,水中微量Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解。 故不能直接配标准溶液。 配制Na2S2O3溶液时,需要用新煮沸(为了除去C02和杀死细菌)并冷却了的蒸馅水,加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长,配制好溶液后,最好是“随用随标定”。 4、答: 晶形沉淀的沉淀条件为: ①、在适当稀的溶液中进行沉淀,以利于得到大颗粒纯净的晶形沉淀;②、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂,以减小局部过浓、避免生成颗粒小、纯度差的沉淀;③、在热溶液中进行沉淀,以获得大的晶粒、减少杂质的吸附并加快晶体的生长;④、沉淀完全后,放置一段时间进行“陈化”后再 过滤洗涤,以得到稳定、完整、纯净的大晶粒(但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的,则不一定能提高纯度)。 5、答: 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,若溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时在有机相中的浓度[A]。 与在水相中的浓度[A]w之比称为分配系数Kd,其表达式为《0=5%],该式称为分配定律,只适于稀溶液且溶质在两相中均以单一相同形式存在。 将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度Co和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分配比D,其表达式为D=Co/Cw,对于复杂体系Kd不等于D。 萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率,即 体积的溶剂萃取,则E--£)-x100%o 0+1
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