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4种重金属物质
4种重金属物质
一、铅(pb)
铅是一种化学元素,其化学符号源于拉丁文,化学符号是Pb(拉丁语Plumbum),原子量207.2,原子序数为82。
铅是所有稳定的化学元素中原子序数最高的。
铅为带蓝色的银白色重金属,它有毒性,是一种有延伸性的主族金属。
熔点327.502℃,沸点1740℃,密度11.3437g/cm^3,硬度1.5,质地柔软,抗张强度小。
铅主要用于制造铅蓄电池;铅合金可用于铸铅字,做焊锡;铅还用来制造放射性辐射、X射线的防护设备;铅及其化合物对人体有较大毒性,并可在人体内积累。
铅被用作建筑材料,用在乙酸铅电池中,用作枪弹和炮弹,焊锡、奖杯和一些合金中也含铅。
在所有已知毒性物质中,书上记载最多的是铅。
古书上就有记录认为用铅管输送饮用水有危险性。
公众接触铅有许多途径。
近年来公众主要关心石油产品中含铅问题。
颜料含铅,特别是一些老牌号的颜料含铅较高,已经造成许多死亡事件,因此有的国家特别制定了环境标准规定颜料中铅的含量应控制在600PPM之内。
铅的工业污染来自矿山开采、冶炼、橡胶生产、染料、印刷、陶瓷、铅玻璃、焊锡、电缆及铅管等生产废水和废弃物。
另外,汽车排气中的四乙基铅是剧毒物质。
水体受铅污染时(Pb0.3~0.5mg/L),明显抑制水的自净作用,2~4mg/L时,水即呈浑浊状。
中国(GB5749-85)生活饮用水水质标准0.05mg/L
中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(mg/L)Ⅰ类0.01;Ⅱ类0.05;Ⅲ类0.05;Ⅳ类0.05;Ⅴ类0.1
中国(GB/T14848-93)地下水质量标准(mg/L)Ⅰ类0.005;Ⅱ类0.01;Ⅲ类0.05;Ⅳ类0.1;Ⅴ类>0.1
中国(GB3097-1997)海水水质标准(mg/L)Ⅰ类0.001;Ⅱ类0.005;Ⅲ类0.010;Ⅳ类0.050
中国(GB5048-92)农田灌溉水质标准0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)
中国(GB11607-89)渔业水质标准0.05mg/L
害严重,日本因镉中毒曾出现“痛痛病”。
可用多种方法从含镉的烟尘或镉渣(如煤或炭还原或硫酸浸出法和锌粉置换)中获得金属镉。
进一步提纯可用电解精炼和真空蒸馏。
镉主要用于钢、铁、铜、黄铜和其他金属的电镀,对碱性物质的防腐蚀能力强。
镉可用于制造体积小和电容量大的电池。
镉的化合物还大量用于生产颜料和荧光粉。
硫化镉、硒化镉、碲化镉用于制造光电池。
元素描述
银白色或铅灰色有光泽的软质金属,具延展性,密度:
8.642克/厘米3。
熔点:
320.9℃。
沸点765℃。
化合价为+2。
电离能8.993电子伏特。
有八种天然的稳定同位素,还有十一种不稳定的人工放射性同位素。
于空气中迅速失去光泽,并覆上一层氧化物薄膜,可防止进一步氧化。
不溶于水,溶于大多数酸中。
镉在所有的稳定化合物中都呈+2价,其离子无色。
镉可形成络离子Cd(NH3)42+、Cd(CN)42-和CdI42-。
元素来源
在自然界中主要成硫镉矿而存在;也有小量存在于锌矿中,所以也是锌矿冶炼时的副产品。
镉的主要矿物有硫镉矿(CdS),赋存于锌矿、铅锌矿和铜铅锌矿石中。
镉的世界储量估计为900万吨。
元素用途:
镉作为合金组土元能配成很多合金,如含镉0.5%~1.0%的硬铜合金,有较高的抗拉强度和耐磨性。
镉(98.65%)镍(1.35%)合金是飞机发动机的轴承材料。
很多低熔点合金中含有镉,著名的伍德易熔合金中含有镉达12.5%。
镍—镉和银—镉电池具有体积小、容量大等优点。
镉具有较大的热中子俘获截面,因此含银(80%)铟(15%)镉(5%)的合金可作原子反应堆的控制棒。
镉的化合物曾广泛用于制造颜料、塑料稳定剂、荧光粉等。
镉还用于钢件镀层防腐,但因其毒性大,这项用途有减缩趋势。
用于电底、制造合金等;并可做成原子反应堆中的中子吸收棒。
镉氧化电位高,故可用作铁、钢、铜之保护膜,广用于电镀上,并用于充电电池、电视映像管、黄色颜料及作为塑料之安定剂。
镉化合物可用于杀虫剂、杀菌剂、颜料、油漆等之制造业。
元素辅助资料
镉与它的同族元素汞和锌相比,被发现的晚的多。
它在地壳中含量比汞还多一些,但是汞一经出现就以强烈的金属光泽、较大的比重、特殊的流动性和能够溶解多种金属的姿态吸引了人们的注意。
镉在地壳中的含量比锌少得多,常常以少量包含于锌矿中,很少单独成矿。
金属镉比锌更易挥发,因此在用高温炼锌时,它比锌更早逸出,逃避了人们的觉察。
这就注定了镉不可能先于锌而被人们发现。
镉会对呼吸道产生刺激,长期暴露会造成嗅觉丧失症、牙龈黄斑或渐成黄圈,镉化合物不易被肠道吸收,但可经呼吸被体内吸收,积存于肝或肾脏造成危害,尤以对肾脏损害最为明显。
还可导致骨质疏松和软化。
首先发现镉的是德国哥廷根大学化学和医药学教授斯特罗迈尔。
他兼任政府委托的药商视察专员。
正是他在视察药商的过程中,观察到含锌药物中出现的问题,促使他在1817年发现了镉。
由于发现的新金属存在于锌中,就以含锌的矿石菱锌矿的名称Calamine命名它为Cadmium,元素符号定为Cd。
主要污染源:
电镀、采矿、冶炼、染料、电池和化学工业等排放的废水。
环境监测中测定镉的方法
原子吸收分光光度法、双流腙分光光度法、阳极溶出伏安法和示波极谱法等。
镉和镉化合物引起的中毒
有急性﹑慢性中毒之分。
吸入含镉气体可致呼吸道症状﹐经口摄入镉可致肝﹑肾症状。
镉不是人体的必需元素。
人体内的镉是出生后从外界环境中吸取的﹐主要通过食物﹑水和空气而进入体内蓄积下来。
镉的吸收和代谢镉的烟雾和灰尘可经呼吸道吸入。
肺内镉的吸收量约占总进入量的25~40%。
每日吸20支香烟﹐可吸入镉2~4ug。
镉经消化道的吸收率﹐与镉化合物的种类﹑摄入量及是否共同摄入其它金属有关。
例如钙﹑铁摄入量低时﹐镉吸收可明显增加﹐而摄入锌时﹐镉的吸收可被抑制。
吸收入血液的镉﹐主要与红细胞结合。
肝脏和肾脏是体内贮存镉的两大器官﹐两者所含的镉约占体内镉总量的60%。
据估计﹐40~60岁的正常人﹐体内含镉总量约30mg﹐其中10mg存于肾﹐4mg存于肝﹐其余分布于肺﹑胰﹑甲状腺﹑睾丸﹑毛发等处。
器官组织中镉的含量﹐可因地区﹑环境污染情况的不同而有很大差异﹐并随年龄的增加而增加。
进入体内的镉主要通过肾脏经尿排出﹐但也有相当数量由肝脏经胆汁随粪便排出。
镉的排出速度很慢﹐人肾皮质镉的生物学半衰期是10~30年。
镉中毒的临床镉及其化合物均有一定的毒性。
吸入氧化镉的烟雾可产生急性中毒。
中毒早期表现咽痛﹑咳嗽﹑胸闷﹑气短﹑头晕﹑恶心﹑全身酸痛﹑无力﹑发热等症状﹐严重者可出现中毒性肺水肿或化学性肺炎﹐有明显的呼吸困难﹑胸痛﹑咯大量泡沫血色痰﹐可因急性呼吸衰竭而死亡。
用镀镉的器皿调制或存放酸性食物或饮料﹐饮食中可以含镉﹐误食后也可引起急性镉中毒。
潜伏期短﹐通常经10~20分钟后﹐即可发生恶心﹑呕吐﹑腹痛﹑腹泻等症状。
严重者伴有眩晕﹑大汗﹑虚脱﹑上肢感觉迟钝﹑甚至出现抽搐﹑休克。
一般需经3~5天才可恢复。
长期吸入镉可产生慢性中毒﹐引起肾脏损害﹐主要表现为尿中含大量低分子量蛋白质﹐肾小球的滤过功能虽多属正常﹐但肾小管的回收功能却减退﹐并且尿镉的排出增加。
镉作业工人的肺气肿﹑贫血及骨骼改变也有报导﹐但这些改变与镉接触的确切关系尚不能肯定。
国外也有报导接触氧化镉的工人前列腺癌发病率较高。
镉中毒的防治
吸入大量氧化镉烟雾所致的急性中毒﹐其治疗与一般刺激性气体中毒的处理相同。
关键在于防止肺水肿。
应及早撤离出事现场﹑保持安静﹐卧床休息﹐吸入氧气﹐保持呼吸道畅通﹐可用10%硅酮雾化吸入﹐以消除泡沫﹐肾上腺皮质激素能降低毛细血管通透性﹐宜早期定量使用。
限制液体入量﹐给予抗生素防止继发感染﹐急性食入性镉中毒时主要采用对症治疗﹐给予大量补液﹑注射阿托品用来止吐和消除腹痛。
慢性镉中毒引起肾脏损害者﹐膳食中应增加钙和磷酸盐的摄入﹐供给充足的锌和蛋白质﹐金属络合剂依地酸二钠钙(caNa2EDTA)可增加镉的排出﹐但可加重肾脏的损害﹐目前在急﹑慢性中毒时均不主张使用。
有报导口服氮川三乙酸(NTA)能促使镉排出(主要经由粪便)﹐从而降低在体内的蓄积﹐而不损害肾脏功能。
为了预防镉中毒﹐熔炼﹑使用镉及其化合物的场所﹐应具有良好的通风和密闭装置。
焊接和电镀工艺除应有必要的排风设备外﹐操作时应戴个人防毒面具。
不应在生产场所进食和吸烟。
中国规定的生产场所氧化镉最高容许浓度为0.1mg/m3。
镀镉器皿不能存放食品﹐特别是醋类等酸性食品。
镉污染土壤﹐可造成公害病痛痛病。
镉对土壤的污染﹐主要通过两种形式﹐一是工业废气中的镉随风向四周扩散﹐经自然沉降﹐蓄积于工厂周围土壤中﹐另一种方式是含镉工业废水灌溉农田﹐使土壤受到镉的污染。
因此为了防止镉对环境的污染﹐必须做好环境保护工作﹐严格执行镉的环境卫生标准。
镉不像汞、铅那样为人熟知。
镉是对人体有害的元素,在自然界中多以化
漫画:
湘江镉污染事故
合态存在,含量很低,大气中含镉量一般不超过0.003微克/米3,水中不超过10微克/升,每公斤土壤中不超过0.5毫克。
这样低的浓度,不会影响人体健康。
镉常与锌、铅等共生。
环保专家介绍,从天上到地下,镉广泛地存在于环境中。
环境受到镉污染后,镉可在生物体内富集,通过食物链富集在其它生物休内,进而通过食物、水、吸烟或其他途径,进入人体,当镉的浓度达到一定程度时,就会发生镉中毒。
同时,镉又是一种有益于人类的重金属,广泛应用于电镀工业、化工业、电子业和核工业等领域。
污染来源
20世纪初发现镉以来,镉的产量逐年增加。
镉广泛应用于电镀工业、化工业、电子业和核工业等领域。
镉是炼锌业的副产品,主要用在电池、染料或塑胶稳定剂,它比其它重金属更容易被农作物所吸附。
相当数量的镉通过废气、废水、废渣排入环境,造成污染。
污染源主要是铅锌矿,以及有色金属冶炼、电镀和用镉化合物作原料或触媒的工厂。
镉对土壤的污染主要有气型和水型两种。
气型污染主要由含镉工业废气扩散并自然沉降,蓄集于工厂周围的土壤中,可使土壤中的镉浓度达到40ppm。
污染范围有的可达数公里。
水型污染主要是铅锌矿的选矿废水和有关工业(电镀、碱性电池等)废水排入地面水或渗入地下水引起的。
工作人员监测水体镉污染程度
水体中镉的污染主要来自地表径流和工业废水。
硫铁矿石制取硫酸和由磷矿石制取磷肥时排出的废水中含镉较高,每升废水含镉可达数十至数百微克,大气中的铅锌矿以及有色金属冶炼、燃烧、塑料制品的焚烧形成的镉颗粒都可能进入水中;用锅作原料的触媒、颜料、塑料稳定剂、合成橡胶硫化剂、杀菌剂等排放的镉也会对水体造成污染,在城市用水过程中,往往由于容器和管道的污染也可使饮用水中镉含量增加。
危害和机理
长期食用遭到镉污染的食品,可能导致“痛痛病”,即身体积聚过量的镉损坏肾小管功能,造成体内蛋白质从尿中流失,久而久之形成软骨症和自发性骨折。
长期饮用受镉污染的自来水或地表水,
痛痛病成因
并用受镉污染的水进行灌溉(特别是稻谷),会致使镉在体内蓄积,造成肾损伤,进而导致骨软化症,周身疼痛,称为“痛痛病”。
此外,慢性镉中毒对人体生育能力也有所影响,它会严重损伤Y因子,使出生的婴儿多为女性。
患痛痛病的儿童
进入人体的镉,在体内形成镉硫蛋白,通过血液到达全身,并有选择性地蓄积于肾、肝中。
肾脏可蓄积吸收量的1/3,是镉中毒的靶器官。
此外,在脾、胰、甲状腺、睾丸和毛发也有一定的蓄积。
镉的排泄途径主要通过粪便,也有少量从尿中排出。
在正常人的血中,镉含量很低,接触镉后会增高,但停止接触后可迅速恢复正常。
镉与含羟基、氨基、巯基的蛋白质分子结合,能使许多酶系统受到抑制,从而影响肝、肾器官中酶系统的正常功能。
镉还会损伤肾小管,使人出现糖尿、蛋白尿和氨基酸尿等症状,并使尿钙和尿酸的排出量增加。
肾功能不全又会影响维生素D3的活性,使骨骼的生长代谢受阻碍,从而造成骨骼疏松、萎缩、变形等。
慢性镉中毒主要影响肾脏,最典型的例子是日本著名的公害病──痛痛病,但日本的痛痛病有明显的地区性,其中某些症状(如骨软化)在其他发生慢性镉中毒地区比较少见。
慢性镉中毒还可引起贫血。
急性镉中毒,大多是由于在生产环境中一次吸入或摄入大量镉化物引起的。
大剂量的镉是一种强的局部刺激剂。
含镉气体通过呼吸道会引起呼吸道刺激症状,如出现肺炎、肺水肿、呼吸困难等。
镉从消化道进入人体,则会出现呕吐、胃肠痉挛、腹疼、腹泻等症状,甚至可因肝肾综合症死亡。
三、铜(Cu)
铜是[2]人类最早使用的金属。
早在史前时代,人们就开始采掘露天铜矿,并用获取的铜制造武器、式具和其他器皿,铜的使用对早期人类文明的进步影响深远。
铜是一种存在于地壳和海洋中的金属。
铜是保持农作物和畜禽健康成长必须的微量营养素。
通常,当农田土壤中的有效铜含量低于2ppmm(1ppmm为百分之一)时,农作物就要因缺铜而减产,严重时甚至颗粒不收,或者当牧场土壤中有效铜含量低于5ppmm时,牲畜就要患缺铜症。
目前由于集约性的高产作业,在大量使用有化肥中不含铜或含铜量很低,引起土地瘠化,使缺铜日益成为当前世界上日益关注的问题。
为了纠正和防止缺铜,要及时用铜盐补充。
可以直接加入或者和富含氮和磷的肥料一起加入;可以用来改良土壤长期起作用,或者每年喷洒在作物的幼苗上。
对于畜禽,除改善牧场外,可以将铜盐掺入饲料中或采用其它办法直接注入有缺铜症状的牲畜体内。
·硫酸铜还是猪和鸡的助长剂,可以提高它们的食欲和增进食物的转化。
在饲料中拌人0.1%的硫酸铜,能够显著地促进猪和肉鸡的增重。
在自然界中,铜主以硫化物矿和氧化物矿形式存在,分布很广。
铜是生命所必需的微量元素,但过量的铜对人和动、植物都有害。
世界铜的年迁移量为:
岩石风化20万吨,流输送11万吨,人工开采619万吨,矿物燃料燃烧过程排放4600吨。
对铜污染还缺乏系统的研究。
对大气的污染冶炼过程中,铜及其化合物的烟随烟道气进入大气,造成污染。
四、锌(Zn)
锌是一种化学元素,它的化学符号是Zn,它的原子序数是30,是一种浅灰色的过渡金属。
锌的单一锌矿较少,锌矿资源主要是铅锌矿。
水生动植物体内锌的浓度可比水相中锌的浓度高出1000~100,000倍。
因此凤眼莲、菹草、金鱼草、浮萍有希望作污水中锌的净化植物。
土壤中锌的迁移性取决于土壤的pH值。
锌在酸性土壤中容易发生迁移。
锌是人体必需元素之一,营养性锌缺乏病又称锌缺乏症,是由于摄入不足,需要量增加,膳食锌生物利用率低所致。
锌对人体的重要作用:
促进人体的生长发育,维持人体正常食欲,增强人体免疫力,促进伤口和创伤的愈合,影响维生素A的代谢和正常视觉,维持男性正常的生精功能。
锌污染是指锌及化合物所引起的环境污染。
主要污染源有锌矿开采、冶炼加工、机械制造以及镀锌、仪器仪表、有机会合成和造纸等工业的排放。
汽车轮胎磨损以及煤燃烧产生的粉尘、烟尘中均含有锌及化合物,工业废水中锌常以锌的羟基络合物存在。
锌对鱼类和水生动物的毒性比对人和温血动物大很多倍。
锌在土壤中富集,会使植物体中也富集而导致食用这种植物的人和动物受害。
用含锌污水灌溉农田对农作物特别是小麦影响较大,会造成小麦出苗不齐,分蘖少,植株矮小、叶片萎黄。
过量的锌还会使土壤失去活性,细菌数目减少,土壤中的微生物作用减弱。
锌是自然界中分布较广的金属元素,主要以硫化锌、氧化锌状态存在。
锌与很多元素如铅、铜、镉的矿物共生。
在地壳的岩石圈中锌的平均含量为70ppm,在土壤中的平均含量为50ppm。
中国土壤含锌3~709ppm,中值为100ppm。
锌在大气中的含量为1.1~5.8微克/米3,在海水中的浓度为0.01毫克/升。
锌是动、植物所必需的营养元素,蔬菜含1~10ppm,谷类含140ppm,茶叶含20~100ppm。
锌是大多数酶的必要成分。
标准人体(体重70公斤)含锌2300毫克,平均浓度为33ppm,其中以肝、随意肌、骨骼含锌量为最高。
在血液中锌是血清、红细胞、白细胞的固有成分。
锌化合物在机器制造工业中用于金属电镀,在木材加工中用于木材防腐,在油漆工业中用于生产锌颜料、白色涂料和白色立德粉颜料。
锌化合物还用于纺织工业、化学制药和造纸工业。
金属锌本身无毒,但在焙烧硫化锌矿石、熔锌、冶炼其他含有锌杂质的金属的过程中,以及在铸铜过程中产生的大量氧化锌等金属烟尘,对人有直接的危害。
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