首都医科大学化学综合历年考研真题1116.docx
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首都医科大学化学综合历年考研真题1116
首都医科大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目:
化学综合科目代码:
614考试时间:
月日
(注:
特别提醒所有答案一律写在答题纸上,直接写在试题或草稿纸上的无效!
)
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一、选择题(请将正确的选择填在括号内):
1、 任意温度下都是“非自发过程”的是
A. △H<0,△S<0;B. △H>0,△S<0;C. △H>0,△S>0;D. △H<0,△S>0;
2、 元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是
A. C
3、 偶极矩不为零的分子是
A. PCl5(g);B. NF3;C. SF6;D. BeCl2(g);
4、 按“MO”法,键级最大的是
A. O2;B. O2+;C. O2-;D. CO
5、 不存在分子间或分子内氢键的分子是
A. NH3;B. 对羟基苯甲酸;C. CF3H;D. HNO3
6、 路易斯酸性强弱正确的顺序是
A. BF3 7、 晶体熔点高低正确的顺序是 A. NaCl>SiO2>HCl>HF;B. SiO2>NaCl>HCl>HF;C. NaCl>SiO2>HF>HCl;D. SiO2>NaCl>HF>HCl 8、 路易斯碱性强弱正确的顺序是 A. NH3 9、 不属于二元质子酸的是 A. H3PO3;B. H2SO4;C. H3PO2;D. NaH2PO4 10、氧化性强弱正确的顺序是 A. HClO4 二、填空题: 1、 H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713k).某状态下,P氢气=P碘=5.379×105Pa,P碘化氢=62.59×105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。 2、 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298k,△rHmθ=+92.22kJ·mol-1,△rSmθ=+198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下,NH3(g)自发分解的温度是_________________。 3、 根据反应速率的“过度状态理论”,“反应的活化能”是指__________________,反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。 4、 0.10mol·dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后,溶液的pH=_____________。 (K3=1.8×10-5) 5、 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.,该元素位于元素周期表的_________族,描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。 6、 键角大小比较: NH3___NF3,原因是____________________。 7、 金属镍晶胞是面心立方晶胞,每个晶胞含镍原子树木计算如下: _________________________。 8、 [CoCl(NH3)5]Cl2称为___________;四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)的化学式__________________。 9、 以cm-1为能量单位,[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[Ru(CN)6]4-和[Co(CN)]4-的大小顺序为_______________________。 10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小: NO(ClO4)___________自由NO(g),这是因为____________________。 三、完成下列反应的化学方程式: 1、 Co2O3(s)溶于盐酸中; 2、 由金红石制取四氯化钛; 3、 工业上自海水制备溴; 4、 用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢; 5、 碱性介质中Bi(Ⅲ)与氯气反应; 6、 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应; 7、 以硫化硫酸钠溶液滴定碘; 8、 高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应; 9、 室温下,碘与NaOH溶液反应; 10、碱性介质中,用氯水处理含氰(CN-)废水; 11、NCl3水解; 12、酸性介质中,NaBiO3(s)与Mn2+反应; 13、泡沫灭火剂由Al2(SO4)和NaHCO3浓溶液组成,二者混合后反应; 14、Na2O2在潜水舱中与水的反应; 15、Cu2SO4(s)溶于水中; 四、问答题 1、 某棕色固体A,受热时放出无色无臭气体B及残余物C,C是黄色固体。 A与浓盐酸作用,产生一种气体D,D可使湿润石蕊试纸褪色;A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应,生成黄色沉淀F,问A、B、C、D、E、F各是什么物质,并写出有关反应式。 2、 请画出下列物种的结构式,并指出中心原子的杂化轨道类型: XeO3,(HBO3)3,(BN)3,P2O74-,四硼酸钠的阴离子,[Cu(NH3)4]SO4的配阳离子。 3、 蛋白质由多肽链组成,多肽链的基本单元如图所示。 已知其中的C-N键长为132pm,C-O而键长为124pm. 通常键长: C—N148pm, C=N127pm, C—N143pm, C=O120pm 根据“杂化轨道理论”,讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程,解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。 4、 为什么PF3可以与过渡金属形成许多配合物,而NF3几乎不具有这样的性质? 5、 实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2],有人提出以下反应机理: 机理一: 2NOk1<=>k2N2O2(快步骤) N2O2+O2k3→2NO2(慢步骤) 机理二: NO+O2k1<=>k2NO3(快步骤) NO3+NOk3→2NO2(慢步骤) 试分析、评价。 五、计算题: 1、通过计算,说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。 实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中,可观察到什么现象? (已知: H2S(aq)的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,Ag2S的Ksp=2.0×10-49,ΦθAg+/Ag=0.7996v) 2、在酸性介质中,Co3+(aq)氧化性很强;而在过量氨水中,土黄色的[Co(NH3)6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co(NH3)6]3+,使Co3+稳定化: 4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。 (已知: ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28×105,K稳Co(NH3)63+=1.60×1035) 答案 一、选择题: 1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D 二、填空题: 1、逆反应;Qr((135.4)>Kθ(50.3)或△rGm>0 2、>464.5K(由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<0算出) 3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量;△H=Ea(正)-Ea(逆) 4、4.74(由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出) 5、VⅡ2222B;n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(或-1/2) 6、>(键角NH3107°,NF3102°);电负性N>H,而N 7、8×1/8+6×1/2=4 8、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ);NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 9、[Co(CN)6]4-<[Fe(CN)6]4-<[Ru(CN)6]4-<[Os(CN)6]4- 10、>;NO(ClO4)中,NO+的键级为3,而自由NO键级为2.5,根据虎克定律V=1/2π×(k/μ)可得。 三、1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O 2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g) 3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl- 3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑ 5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O 4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5(蓝色)+5H2O 4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O 5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O 6、Hg22++2I-=Hg2I2↓ Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l) 7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6(连四硫酸钠) 8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O 9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O 10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O 11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3(亲电水解,单向) 12、5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O 13、Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑ 14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑ 15、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu↓ 四、1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2 PbO2△PbO+O2 PbO2+5HCl(浓)=PbCl3-+Cl2↑+H++2H2O PbCl3-+2I-=PbI2↓+3Cl- 3、肽键中心C作sp2杂化,中心N作sp2杂化,O-C-N组成∏34,故C-N具有部分双键性质,不可自由旋转,且六个原子基本上共平面。 4、 (1)电负性P 两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出; (2)更重要的是,P为第三周期的元素,其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子,形成d-d反馈π键,且σ成键与反馈π成键协同: 5、由机理一: v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→ [N2O2]=K[NO]2→ v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2] 式中,k=k3K 由机理二: v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→ [NO3]=K[NO][O2]→ v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2] 式中,k=k3K 两机理均可推出同一速率方程。 但机理二中,NO+O2=NO3为“快步骤”,显然不合理,因为 (1)氮的最高氧化态
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