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研究生入学考试671普通化学
浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题
科目代码:
671科目名称:
普通化学
提示:
1、本科目适用专业:
070302分析化学,070303有机化学,070304物理化学;
2、请将所有答案写于答题纸上,写在试题上的不给分;
3、请填写准考证号后6位:
____________。
4、分析化学专业考生做第一部分试题(1-7页),有机化学和物理化学专业考生做第二部分试题(8-14页)。
第一部分试题(分析化学专业考生做)
一、填空题(15分,每空格0.5分)
1.根据酸碱质子理论,H2SO4水溶液中酸的存在形式为
(1) ,碱的存在形式为
(2) 。
2. Sb2S3在Na2S溶液中,以(3) 形式存在。
3. 标定EDTA标准溶液常用的基准物有 (4) 和 (5) , 标定NaOH标准溶液常用的基准物有(6) 和(7)。
4.多元酸的主要存在型体有 (8) 种,其原因为 (9) 。
多合络合物在络合剂浓度适当条件下,各型体可 (10) ,其原因为 (11) 。
5.火焰原子吸收光谱分析中,根据助燃气和燃气流量的不同,可分为(12)、(13)和(14)三种类型,分析易生成稳定氧化物的Mo、Cr等元素时,宜使用(15)而对于易电离易离解的元素宜用(16)。
6.带光谱是由____(17)_____产生的,线光谱是由______(18)____产生的。
7.在气相色谱中塔板高度载气流速u和种类的影响,柱效最高时的流速为(19),等于(20),相应的塔板高度为(21),当u较小时,(22)是影响板高的主要因素,此时,宜选择相对分子质量较大的载气(N2,Ar)。
当u较大时,(23)起
第1页,共14页
主导作用,宜选择相对分子质量小的载气(H2,He)。
8.库仑分析的理论依据是(24),其先决条件是(25),常采用(26)和(27)来实现。
9.晶核的形成过程有(28)与(29)两种。
当溶液的相对过饱和度较高时,主要是(30)成核,将得到无定形沉淀。
二.单项选择题(40分,每题2分)
1.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是()
A.KaKb=1B.KaKb=KwC.Ka/Kb=KwD.Kb/Ka=Kw
2.EDTA络合滴定用铬黑T作指示剂测定水中镁含量时,控制酸度用()
A.NH3–NH4ClB.HAc–NaAcC.HNO3D.HCl
3.EDTA的解离常数分别为10–0.9、10–1.6、10–2.0、10–2.67、10–6.16和10–10.26,在pH=2.67~6.16的水溶液中,EDTA最主要的存在形式是()
A.
B.
C.
D.
4.用NaOH标准溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中的()
A.氢离子浓度相等B.H2SO4和HAc的浓度相等
C.H2SO4浓度为HAc的1/2D.两个滴定的pH突跃范围相等
5.对置信区间的正确理解是()
A.一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间
第2页,共14页
B.一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围
C.真值落在某一可靠区间有概率
D.一定置信度下以真值为中心的可靠范围
6.下列有效数字位数为四位数的是()
A.
B.[H+]=0.0202mol/LC.pH=10.23D.230kg
7. KMnO4法滴定Fe2+时,其计量点电位位于滴定突跃的()。
A.中间 B.中间偏下 C. 中间偏上 D. 无法判断
8.BaCl2中含有NaCl、KCl和CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,BaSO4沉淀表面最易吸附的是()
A.Na+B.K+C.Ca2+D.H+
9.有甲、乙两组有实验数据,甲组分别为x1、x1、x2、x3、x4和x5,乙组分别为2x1、2x1、2x2、2x3、2x4和2x5(乙组是甲组的2倍)。
分别处理甲、乙组数据,结果相同的是()。
A.平均值
B.平均偏差
C.相对平均偏差
D.标准偏差s
10.在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是()
A.精密度高,准确度必然高B.精密度是保证准确度的前题
C.准确度高,精密度也就高D.准确度是保证精密度的前题
11.用分光光度计测量有色络合物的浓度,相对误差最小时的吸光度为()
A.0.434B.0.343C.0.334D.0.443
第3页,共14页
12.自吸收作用的大小与浓度有关,当试样浓度很低时,自吸系数b为()
A.b<1B.b=1C.b>1D.b=0
13.发射光谱半定量分析法可采用()
A.谱线呈现法B.内标法
C.标准加入法D.铁光谱比较法
14.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于()
A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同
C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样
15.恒电流库伦分析法中所用的辅助电解质的作用是()
A、产生电生试剂,提高电流效率;B、降低溶液电阻
C、使电流恒定不变D、便于确定终点
16.分析线和内标线符合均称线对的元素应该是()
A.波长接近B.挥发率相近
C.激发温度相同D.激发电位和电离电位相近
17.在原子吸收分析法中,被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上
取决于()
A.空心阴极灯B.火焰C.原子化系统D分光系统
第4页,共14页
18.应用GC方法来测定痕量硝基化合物,宜选用的检测器为()
A.热导池检测器B.氢火焰离子化检测器
C.电子捕获检测器D.火焰光度检测器
19.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是()
A.可以扩大波长的应用范围B.可以采用快速响应的检测系统
C.可以抵消吸收池所带来的误差D.可以抵消因光源的变化而产生的误差
20.原子吸收光度法中的物理干扰可用下述哪种方法消除?
()
A.释放剂;B.保护剂;C.扣除背景;D.标准加入法。
三.简答题(23分)
1.KMnO4法测定铁矿石中铁含量时,加H3PO4的目的是什么?
(5分)
2.试述碘量法的测定条件,并说明理由。
(5分)
3.写出(NH4)2HPO4水溶液的质子条件式。
(5分)
4.画出光学分析法中原子发射光谱仪,原子吸收光谱仪,紫外-可见分光光度计,分子荧光光谱仪仪器的基本组成。
(8分)
四.分析方案设计题(12分)
1.试设计EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+浓度的分析方案(方法、步骤、条件、试剂、浓度计算式等。
EDTA标准溶液已准确标定)。
(6分)
2.根据已学的分析方法,设计测定奶粉中K,Na,Ca,Mg,Cu,Zn,Fe等元素含量的最佳方法。
(6)
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五.计算题(60分)
1. 用基准KIO3标定Na2S2O3溶液。
称取KIO30.8856g,溶解后转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度。
用移液管移取25mL,在酸性溶液中与过量KI反应,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定,用去24.32mLNa2S2O3溶液,求Na2S2O3溶液的物质量浓度。
(6分)
2.某实验室对某样品进行9次平行测定,经检验不含可疑值,其平均值为85.40%,标准偏差s=0.062,试计算在95%的置信度下(t0.95, 9=2.26, t0.95, 8=2.31)其平均值的置信区间。
(8分)
3.计算Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+的计量点电位。
()(8分)
4. 某一元弱酸的摩尔质量为122.1g·mol–1,称取该一元弱酸1.040g,配成100mL水溶液,其pH值为2.64,求该一元弱酸的pKa。
(8分)
5.以分光光度法测定某电镀废水中的铬(VI)。
取500mL水样,经浓缩和预处理后转入100mL容量瓶中定容,取出20mL试液,调整酸度,加人二苯碳酰二肼溶液显色,定容为25mL。
以5.0cm吸收池于540m波长下测得吸光度为0.540。
已知540=4.2×104L·mol-1·cm-1,求铬(VI)的质量浓度ρ(mg·L-1)。
[Ar(Cr)=51.996](8分)
6.气相色谱测定样品中二甲苯,以苯作为内标,称取二甲苯0.1056和0.0880苯混合均匀,进行色谱分析,峰面积(mm2)见下表A,称取二甲苯样品0.2648,加入苯0.0555混合均匀,进行色谱分析,峰面积见下表B,
组分
二甲苯
苯
A
18.1
13.6
B
8.9
11.5
第6页,共14页
计算
(1)二甲苯对苯的相对校正因子;(4分)
(2)样品中二甲苯含量。
(4分)
7.在火焰原子吸收法中,常用特征浓度来表征元素的灵敏度。
现测定镁时,0.5μg/ml镁的标准溶液产生吸光度为0.24,灵敏度为多少?
(6分)
8.用氟离子选择电极测定水样中的氟。
取水样25.00mL,加离子强度调节缓冲液25mL,测得其电位值为+0.1372V(对SCE);再加入1.00×10-3molL-1标准氟溶液1.00mL,测得其电位值为+0.1170V(对SCE),氟电极的响应斜率为58.0mV/pF。
考虑稀释效应的影响,精确计算水样中F-的浓度。
(8分)
第7页,共14页
浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题
科目代码:
671科目名称:
普通化学
第二部分试题(有机化学和物理化学专业考生做)
一、写出下列化合物的名称或结构:
(15分)
二、选择题:
每题2分(20分)
1、分子式为C4H10O2的二醇有多少个化合物是具有手性的?
。
A.2B.3C.4D.5
2、制备(CH3CH2)3COCH3的方法是:
A.CH3Br+(CH3CH2)3COKB.(CH3CH2)3COH+CH3MgBr
C.(CH3CH2)3CMgBr+CH3OHD.(CH3CH2)3CBr+CH3OK
3、在下列各反应中,反-3-己烯与顺-3-己烯表现不同的是:
A.催化氢化产物B.臭氧化产物C.与溴的CCl4溶液反应产物
D.硼氢化氧化反应产物E.燃烧的产物
第8页,共14页
4、1molCH3MgI与1molCH3COCH2CH2OH反应的主要产物是:
5、分子式为C7H12的烃,催化氢化得到C7H16,该烃能与Ag+(NH3)2OH-反应生成沉淀,也能与溴加成,它的结构式是:
6、按照Huckel规则,以下化合物不具备芳香性的是:
7、在红外光谱图中,C=O的特征吸收峰在下列哪个区域中:
A.1700-1750cm-1B.2900-3000cm-1
C.1000-1500cm-1D.2000-2100cm-1
8、在等电点时,甘氨酸在水溶液中主要以何种形式存在:
第9页,共14页
A.对映体B.非对映体
C.构象异构体D.同一化合物的两个不同表达式
10、下列哪个化合物硝化时,主要得到间位产物:
三、回答问题:
每题4分(20分)
1、将下列化合物,按其碱性强弱排序
2、将下列化合物,按其SN1活性大小排序
3、将下列化合物,按其酸性强弱排序
4、将下列化合物,按其质子的化学位移值(δ)大小排序
5、将下列酯类化合物,按其碱性水解速度大小排序
第10页,共14页
四、完成下列反应式(注意产物的立体化学)(31分)
第11页,共14页
第12页,共14页
五、推测反应机理:
(20分)
六、完成下列转化:
(20分)(除非指定原料,其它试剂任选)
第13页,共14页
七、推测结构:
(24分)
1、化合物A分子式为(C9H10O),具有如下光谱信号,该化合物A的结构式是什么?
(7分)
A1HNMR:
δ2.0(s,3H),3.75(s,2H),7.2(m,5H)ppm。
IR:
3100,3000,1720,740,700cm-1
2、化合物B(C15H21NO2),经两次季铵碱热消除得C14H16O2,后者经臭氧化还原水解得到2molHCHO和1mol如下结构的产物,试推测B的结构。
(7分)
3、化合物C(C13H20O2),用稀盐酸处理得化合物D(C9H10O)和一种含两个碳原子的化合物。
D用Br2/NaOH处理后再酸化,得到一种酸E(C8H8O2),用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原D得化合物F(C9H12),D在稀碱溶液中与苯甲醛作用得G(C16H14O)。
C、D、E、F、G在强烈氧化下都生成苯甲酸,试推测C、D、E、F、G的结构。
(10分)
第14页,共14页
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- 研究生 入学考试 671 普通 化学
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