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核磁个人总结
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核磁共振氢谱总结
第3章核磁共振氢谱核磁共振(nuclearmagicresonance,NMR)是近十几年来发展起来的新技术它与元素分析、组外光谱、红外光谱、质谱等方法配合已成为化合物结构测定的有力工具。
目前核磁共振已经深入到化学学科的各个领域广泛应用越有机化学、生物化学、药物化学、罗和化学、无机化学、高分子化学、环境化学食品化学及与化学相关的各个学科并对这些学科的发展起着极大的推动作用。
核磁共振测定过程中不破坏样品仪分样品可测多种数据;不但可以测定纯物质也可以测定彼此型号不重叠的混合物样品;不但可以测定有机物现在许多无机物的分子结构也能用核磁共振技术进行测定。
3.1核磁共振的基本原理3.1.1原子核的磁矩原子核是带正电的粒子若其进行自旋运动将能产生磁极矩但并不是所有的原子核都能产生自旋只有那些中子数和质子数均为奇数或中子数和质子数之一为奇数的原子核才113151931119能产生自旋。
如H、C、N、F、P……、Sn等。
这些能够自旋的原子核进行自旋运动时能产生磁极矩原子核的自旋运动与自旋量子数I相关,I=0的原子核没有自旋运动。
只有I≠0的原子核有自旋运动。
原子核由中子和质子所组成因此有相应的质量数和电荷数。
很多种同位素的原子核都具有磁矩这样的原子核可称为磁性核是核磁共振的研究对象。
原子核的磁矩取决于原子核的自旋角动量P其大小为:
2式中:
I为原子核的自旋量子数。
h为普朗克常数。
原子核可按I的数值分为以下三类:
(1)中子数、质子数均为偶数则I=0如12C、16O、32S等。
此类原子核不能用核磁共振法进行测定。
(2)中子数与质子数其一为偶数另一为奇数则I为半整数如I=1/2:
1H、13C、15N、19F、31P、37Se等;I=3/2:
7Li、9Be、11B、33S、35Cl、37Cl等;I=5/2:
17O、25Mg、27Al、55Mn等;以及I=7/2、9/2等。
(3)中子数、质子数均为奇数则I为整数如2H(D)、6Li、14N等I=1;58CoI=2;10BI=3。
(2)、(3)类原子核是核磁共振研究的对象。
其中I=1/2的原子核其电荷均匀分布于原子核表面这样的原子核不具有四极矩其核磁共振的谱线窄最宜于核磁共振检测。
凡I值非零的原子核即具有自旋角动量P也就具有磁矩μμ与P之间的关系为:
μ=γPγ称为磁旋比是原子核的重要属性。
P=(+1)3.1.2自旋核在次场中的取向和能级质子核磁距在外加磁场中空间量子化有2I+1种可能的空间取向这些磁量子数m的值只能取I,I-1......-I,-I+1,共有2I+1种可能的值如下图所示:
m=2m=1m=0Brm=1m=0m=-1m=-2m=1/2m=-1m=-1/2I=1I=2I=1/2根据电磁理论磁矩μ在外磁场中与磁场的作用能E为:
E=μ式中:
BO为磁场强度。
作用能E属于位能性质故核磁矩总是力求与外磁场方向平行。
外磁场越强恩呢高级分裂越大高低能态的能级差也越大。
3.1.3核的回旋和核磁共振当发生核磁共振现象时原子核在能级跃迁的过程中吸收了电磁波的能量由此可检测到相应的信号。
在磁场中通电线圈产生磁距与外磁场之间的相互作用使线圈受到力矩的作用而发生偏转。
同样在磁场中自旋核的赤道平面也受到力矩作用而发生偏转其结果是核磁距围绕磁场方向转动这就是拉莫尔进动。
在静磁场中具有磁矩的原子核存在着不同能级。
此时如运用某一特定频率的电磁波来照射样品并使该电磁波满足下式原子核即可进行能级之间的跃迁这就是核磁共振。
当然跃迁时必须满足光谱选律即?
m=±1。
所以产生核磁共振的条件为:
E=h射=h回=hγ/2射=回=γ/2可见射频频率和磁场强度BO是呈正比的在进行核磁共振实验时所用的测长强度越高发生核磁共振所需的射频频率也越高。
3.1.4核的自旋弛豫对磁旋比为γ的原子核外加一静磁场B0时原子核的能级会发生分裂。
处于低能级的粒子数n1将多于高能级的离子数n2这个比值可用玻尔兹曼定律计算。
由于能级差很小n1和n2很接近。
为能连续存在核磁共振信号必须有从高能级返回低能级的过程这个过程即称为弛豫过程。
弛豫过程有两类:
自旋-晶格弛豫亦称为纵向弛豫。
其结果是一些核由高能级回到低能级。
该能量被转移至周围的分子(固体的晶格液体则为周围的同类分子或溶剂分子)而转变成热运动即纵向弛豫反映了体系和环境的能量交换;自旋-自旋弛豫亦称为横向弛豫。
这种弛豫并不改变n1n2的数值但影响具体的(任一选定的)核在高能级停留的时间。
这个过程是样品分子的核之间的作用是一个熵的效应。
3.2核磁共振仪与实验方法
3.2.1连续波核磁共振谱仪扫场:
固定射频波频率由扫描发生器线圈连续改变磁场强度由低场至高场扫描。
扫频:
固定磁场强度通过改变射频频率的方式进行扫描。
3.2.2脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪PFT-NMR有很强的累加信号能力所以有很高的灵敏度大大减少样品的用量。
3.2.3样品的处理非粘稠性的液体样品可以直接测定。
对难以溶解的物质如高分子化合物、矿物等可用固体核磁共振仪测定。
但在大多数情况下固体样品和粘稠性液体样品都是配成溶液进行测定。
溶剂应该不含质子对样品溶解性好不发生缔合作用如四氯化碳、二硫化碳和氘代试剂等。
标准物质一般选用四甲基硅烷。
3.2.4核磁共振图谱谱图的右边是高磁场、低频率左边是低磁场、高频率。
吸收峰上的阶梯曲线是积分线记录出各组峰的积分高度由此可得到各组峰代表的质子的数量比。
3.31H的化学位移3.3.1电子的屏蔽效应和化学位移大多能自旋的原子核都会受到核周围电子旋转动能的影响原子核外层电子的旋转也会产生另外一个磁场而电子旋转产生的磁场方向与原子核自旋产生的磁场方向相反。
这样实际上有机物分子中自旋原子核所感受外加磁场电磁波的大小与原子核外层电子旋转产生的磁场有关外层电子旋转产生的磁场对原子核接受外加磁场的电磁波会产生屏蔽作用(shieldingeffect)。
由于原子核在有机物分子中所处的位置有差异这样处于不同位置的原子核周围的电子状态就不同也即原子核受电子屏蔽作用的程度也不同(用σ表示屏蔽常数)
因而有机物分子中处于不同位置的原子核可以在不同的外加磁场的电磁波频率处发生共振。
这样就可以根据原子核发生共振的频率推断出原子核在有机物分子中的位置进而推断出有机物的分子结构。
在外层电子屏蔽条件下自旋原子核在外加磁场作用时发生共振时的电磁波频率称作化学位移(chemicalshift)常用δ表示。
现在的核磁共振谱主要是根据化学位移的数值来推断原子核在有机物分子中的位置而进行结构鉴定的。
核的共振频率ν与BO有如下关系:
ν=γBO(1-σ)∕2π由于荷所处化学环境不同其屏蔽常数σ的值不同因此共振频率ν也不同。
3.3.2化学位移的表示方法现在的核磁共振谱图中的化学位移δ值均为和基准物质四甲基硅烷化学位移δ值的相对比值并被放大100万倍。
υ=样品TMSTMS或υ=TMS样品TMS其中ν为电磁波频率TMS为基准物质四甲基硅烷B为外加磁场强度。
必须指出:
化学位移δ值是一个相对比值它是一个无单位的数值所谓ppm表示数值被放大百万倍而不是δ值的单位。
另外核磁共振δ值的ppm更与浓度单位ppm无任何关系。
3.3.3影响化学位移的因素1.诱导效应(inductiveeffect)某基团如果与电负性较强的原子(基团)连接由于电负性较强的原子的拉电子作用使该基团周围的电子密度降低核的屏蔽减少谱线向低场移动这种效应称之诱导效应。
例如在CH3_中δ值与电负性E_有明显的依赖关系。
_E_H的δ(ppm)F3.924.26Cl3.323.05Br3.152.68I2.942.16随着卤素的电负性增加拉电子能力增强。
因而碳原子周围电子密度下降由于氢原子与之相连其电子密度也下降导致磁屏蔽减少δ值增加。
2.共轭效应(conjugateeffect)在具有多重健或共轭多重健的分子体系中由于π电子的转移导致某基团电子密度和磁屏蔽的改变此种效应称之共轭效应。
共轭效应有两种类型:
π-π和p-π共轭,值得注意的是这两种效应电子转移方向是相反的。
4.03H..OCH36.27HOH3.88HHH5.90在左的情形氧原子具有孤对电子与乙烯双键构成p-π共轭电子转移的结果使β位的C,H的电子云密度增加磁屏蔽也增加因而δ减少(乙烯的δ为5.25ppm)。
右边的情形属于π-π电子转移的方向恰恰相反使β位的C,H的电子云密度降低磁屏蔽也减少因而δ增加。
3.磁各向异性(magicanisotropiceffect)如果分子具有多重键或共轭多重键在外磁场作用下π电子会沿着分子的某一方向流动形成次级磁场从而影响分子的磁屏蔽由于次级磁场具有方向性对分子各部位的磁屏蔽亦不同称之为磁各向异性效应。
(1)苯环的环电流效应由于苯环π电子的离域性或流动性在外加磁场H0的作用下当H0的方向垂直于苯环平面时π电子便沿着苯环碳链流动形成环电流(ringcurrent),电子流动的结果产生磁场根据楞次定律感应磁场的方向与外加磁场H0相反因此苯环平面的上下正屏蔽区侧面形成去屏蔽区苯环的质子处于去屏蔽区。
对于某些具有共轭体系的大环化合物环电流效应更为显著环内质子与环外质子的δ相差很大。
例如
(2)双键与羰基的屏蔽与苯环的情形相似双键与羰基的磁屏蔽如图所示:
(3)炔烃的屏蔽碳碳叁键刚好相反去屏蔽区在叁键的上下方而屏蔽区与叁键共平面。
这样乙炔的氢原子则处于屏蔽区导致化学位移δ值为2.88ppm远远小于乙烯。
(4)单键单键有较弱的各向异性效应C—C单键的去屏蔽区是以C—C单键为轴的圆锥体。
4.范德华效应(VanderWaaslsseffect)当两个原子相互靠近时由于受到范德华力的作用电子云相互排斥导致原子周围的电子云密度降低屏蔽减少谱线向低场移动这种效应称之为范德华效应。
5.氢键效应(effectofhydrogenbond)和溶剂效应(solventeffect)有物机分子中氢核化学位移δ值产生影响的是氢键作用。
对于含有羟基和氨基的有机物往往形成氢键这样氢键的作用会导致氧和氮原子上氢的化学位移δ值的变化。
一般而言有机物分子形成氢键会使氢核周围的电子云密度降低即可发生类似去屏蔽的作用。
这样能形成氢键的有机物分子其氧和氮原子上氢的化学位移δ值会显著增大。
形成氢键的质子由于受到两个氧原子的拉电子作用(诱导效应)其氢谱出现在低场位置上。
另外羟基和氨基的核磁共振峰强度一般较弱和宽大而其它有机基团的峰则强而尖锐比较容易区分。
溶剂效应的产生往往是由溶剂的磁各向异性效应或溶剂与被测试样分子间的氢键效应引起的。
3.4各类质子的化学位移氢核类型环丙烷伯烷仲烷叔烷烯丙基取代碘取代酯基取代羧基取代酰基取代炔苯基取代醚基取代溴取代氯取代羟基取代氟取代酰氧基取代胺醇烯苯醛羧酸酚烯醇示例HH化学位移δppm0.20.91.31.51.72.0-4.02.0-2.22.0-2.62.0-2.72.0-3.02.2-3.03.3-4.02.5-4.03.0-4.04.0-4.34.0-4.53.7-4.11.0-5.01.0-5.54.6-5.96.0-8.59.0-10.010.5-12.04.0-12.015.0-17.0RCH3R2CH2R3CHC=C-CH3I-CH3H3C-COORH3C-COOHH3C-CORC≡C-HCH3R-O-CH3CH3BrCH3ClCH3OHCH3FRCOO-CH3RNH2ROHC=C-HHRCHORCOOHOHC=C-OH
对于大部分有机化合物来说氢谱的化学位移值在0-10ppm.大致可分以下几个区:
0-0.8ppm:
很少见典型化合物;环丙烷硅烷以及金属有机化合物。
0.8-1.5ppm:
烷烃区域.氢直接与脂肪碳相连没有强电负性取代基。
化学位移地次序CHCH2CH3.。
如果有更多的取代基化学位移移向低场。
1.5-2.5ppm:
羰基区域质子相邻羰基C=O,C=C或苯环。
3.0-4.5ppm:
醚区域(同样醇酯有CH-O基团)质子直接邻氧如果有更多的电负性取代基化学位移移向低场。
5.0-7.0ppm:
双键区域氢直接与C=C双键相连。
7.0-8.0ppm:
芳环质子区域.磁各向异性作用导致芳环质子处于去屏蔽区。
同样现象发生在醛由于羰基地磁各向异性醛质子化学位移在9-10ppm。
-OH醇羟基可以出现在任何位置谱线的性质由多重因素影响。
一般芳环酚羟基更趋于低场。
大多数的-NHR,-NH2和醇一样可被交换在2-3ppm区域显示宽峰。
3.5自旋偶合和自旋裂分3.5.1自旋-自旋偶合与自旋-自旋裂分在外磁场BO的作用下自旋的质子产生一个小的磁矩(磁场强度为B1)通过成键价电子的传递对邻近的质子产生影响这种影响就叫做自旋-自旋偶合。
质子的自旋有两种取向自旋时与外磁场取顺向排列的质子使受它作用的邻近质子感受到的总磁场强度为(BO+B1);自旋时与外磁场取逆向排列的质子使邻近质子感受到的总磁场强度为(BO-B1)。
因此当发生核磁共振时一个质子发出的信号就被邻近的另一个质子裂分成了两个这就是自旋-自旋裂分。
3.5.2n+1规律谱线分裂的数目取决于邻近核的数目(n)和自旋量子数(I):
N=2nI+1这种自旋之间的相互作用不是直接的而是间接的是通过化学键中的成键电子传递的。
对于核磁共振氢谱I=1/2故有:
N=n+1称之为“n+1”规律。
这是解释氢谱分裂的重要规则同时也适用于I=1/2的其他的核。
谱线的强度之比遵守二项式(a+b)n系数规律。
自旋偶合形成的峰分裂数目和相邻的不同种氢
核的数目相关。
当一种氢核有n个相邻的不同氢核存在时其核磁共振氢谱的峰分裂成n+1个各分裂峰间的距离称作偶合常数J各分裂峰的强度比等于(a+b)n二项式展开的各项系数Cmn之比即:
n分裂峰强度比峰分裂数目01单峰111双重峰2121三重峰31331四重峰414641五重峰515051六重峰6161520__61七重峰因此发生分裂的峰除双重峰强度相等外其它多重峰均不相等而且是中间的裂分峰强于边峰。
注意:
n+1规则只适合于互相偶合的质子的化学位移差远大于耦合常数即ν时的一级光谱。
若质子Hc相邻的质子Ha和Hb完全不同此时偶合常数Jac和Jbc值差异显著则n+1规则不再有效。
此类有机物分子的核磁共振氢谱的自旋偶合分裂情况称作非n+1一级分析体系。
不过当Ha和Ha不同但差异不大即裂分峰间距偶合常数Jac和Jbc接近则Hc的分裂峰数目不变只是峰形不标准。
3.5.3偶合常数1.偶合常数当自旋体系存在自旋-自旋偶合时核磁共振谱线发生分裂。
由分裂所产生的裂距反映了相互偶合作用的强弱称之为偶合常数(Couplingconstant)
用J表示。
J以赫兹(Hz)(周/秒)为单位。
偶合常数J反映的是两个核之间作用的强弱故其数值与仪器的工作频率无关。
偶合常数的大小和两个核在分子中相隔化学键的数目相关故在J的左上方标以两核相距的13111化学键的数目。
例如:
C-H之间的偶合标为JC-H;H-C-C-1H标为3JH-H。
偶合常数随着化学键数目的增加而下降。
两个氢核相距四键以上称之为远程偶合(long-rangespin-spincoupling)。
碳谱2J以上称之为远程偶合。
谱线分裂反映偶合常数J的大小确切地说是反映J的绝对值。
偶合常数有正负之分。
对于直链烷烃一般规律是:
相隔单数键的偶合常数nJ大于零(n为奇数);相隔双数键的偶合常数nJ小于零(n为偶数)。
相互偶合两核如果它们的取向反平行时自旋体系的能量较低那么它们的偶合常数是正的。
反之则为负的。
2.影响偶合常数的因素影响偶合常数的因素大体上可分为两部分:
原子核的磁性和分子结构。
原子的磁性大小直接决定了偶合常数的大小。
一般来说原子核的磁性大偶合常数也大反之亦然。
分子结构对偶合常数的影响包括两个基本因素:
几何构型和电子结构。
几何构型包括键长和键角两个因素。
电子结构包括核周围电子密度和化学键的电子云分布。
我们主要讨论分子结构对偶合常数的影响。
(1)相隔化学键的数目(核间距)一般说来随着所观察的核之间相隔化学键数目的增加核间距相应增大。
核之间的偶合逐渐减弱偶合常数也逐渐变小。
在饱和链烃中随着相隔化学键数目的增加偶合常数的符号虽有不同但其绝对值的变化很有规律:
隔着四个σ键的偶合一般不容易观察到。
在13C-13C偶合中随着键长的缩短1JC-C显著增加。
(2)化学键的性质由于核之间的化学键的类型不同它们的传递偶合的能力亦不同一般来说多重键传递能力比单键强因而偶合常数亦较大。
a.饱和烃饱和链烃中C-C单键传递偶合能力较弱因而J值较小一般3JH-H=7~9Hz,4JH-H<0.5Hz.b.烯烃烯烃中的π键传递偶合的能力比σ键强因此3JH-H比饱和烃大。
例如乙烯的3JH-H特别大(11.6~19.1)。
但如果双键与碳碳单键连接那么整个碳链传递偶合的能力大大减弱。
如果两个双键相连时传递能力很强。
c.炔烃炔烃的CC键包含两个π键一个σ键按照一般推理传递偶合的能力要比C=C键强其3JH-H值应该比乙烯大但实验结果出乎意料乙炔的3JH-H(9.6Hz)仅仅是乙烯3J。
反的一半(19.1Hz)d.远程偶合(longrangecoupling)对于两个氢核相隔4个化学键以上的偶合叫远程偶合。
其偶合常数一般较小(1~3Hz)
由于π键传递偶合的能力比σ键强因而远程偶合在不饱和烃较容易观察到。
(3)化学键电子云分布在典型烃类分子中1JC-H与碳原子的杂化轨道有关如表所示其中s%表示杂化轨道中s电子所占的百分比。
虽然三种分子的杂化轨道不同但1JC-H/s%的比值很相近既然偶合常数与杂化轨道密切相关那么它与化学键的电子云分布当然也有密切关系。
随着s%电子的增加成键电子云较多在近核区和化学键的轴心区因为s电子云比p电子云更多地分布在近核区换句话说随着s%电子的增加成键电子的活动区域局限于核与化学键的周围很明显这种电子云分布状态有利于传递相隔一个化学键的偶合(1JC-H1JC-C),而对于其他类型偶合(2JH-H,3JH-H)则是不利的。
(4)键角1959年Karplus提出了乙烷的3JH-H与键角的关系后加以修正得到下面的关系式3JH-H=A+BcosФ+Ccos2Ф这就是著名的Karplus关系式其中A=4.22,B=-0.5,C=4.5.Ф为两个C-C-H的平面夹角。
。
称之为二面角。
由上式可知当Ф=0或180时3JH-H值最大Ф=90时3JH-H值最小。
(5)取代基当烃类分子的氢原子被基团取代后与基团相连的碳原子的电子云密度会发生变化分3子的几何构型以及电子云分布也可能受到影响。
一般来说只有一个取代基JH-H便会发生变化取代基数目愈多3JH-H变化愈来愈明显。
a.取代乙烷随着电负性增加取代基拉电子逐步增强C1原子的电子密度逐步减弱3JH-H逐步减少。
随着取代基数目的增加拉电子效应明显提高电子密度下降更多3JH-H进一步下降.当C1和C2都有取代基两个碳电子密度都下降因而3JH-H进一步减少。
b.取代乙烯取代乙烯分子中取代基对分子影响可分为两部分:
诱导效应和共轭效应。
其中以诱导效应为主。
取代基的电负性Ex值逐步增加拉电子能力逐步增强电子密度下降因而3J顺3J反
值逐步减少反之亦然。
c.取代苯取代基对取代苯的影响可分三种类型:
推电子基团(p-π共轭)拉电子基团(π-π共轭)和金属取代基。
取代基的孤对p电子与苯环构成p-π共轭电子转移地结果使C-2的电子密度增加3JH-H增加。
取代基的双键与苯环构成π-π共轭体系电子转移的方向与p-π共轭情形相反故电子密度减少3JH-H也较小。
在金属取代基(M)的情况下C1-M键具有一定的离子键性质因而具有极性π电子必须向C1转移(金属性增强)结果使C1得电子密度增加C-2的电子密度减少因而3JH-H值亦减少。
而且随着金属性增强C1-M键的极性增强电子密度下降更多3JH-H值亦更小。
3.6自旋系统及图谱分类3.6.1核的等价性化学等价:
分子中若有一组核其化学位移严格相等则则这组合称为彼此化学等价的核。
磁等价:
分子中若有一组核他们对组外的任何一个核都表现出相同大小的偶合作用即只表现出一种偶合常数则这组核称为彼此磁等价的核。
磁全同:
既化学等价又磁等价。
不等价的质子可分为以下几类:
(1)单键不能自由旋转时会产生不等价质子;
(2)双键上同碳质子具有不等价性;(3)构象固定环上的亚甲基两个氢是不等价的;(4)与手性碳原子相连的亚甲基上的两个氢是不等价的;(5)取代苯上的相同化学环境的质子可能是次不等价的;3.6.2自旋系统的分类1.自旋系统的定义把几个相互偶合的核按偶合作用的强弱分成不同的自旋系统系统内部的核相互偶合但不和系统外的任何核相互作用。
系统与系统之间是隔离的。
2.自旋系统的命名
(1)分子中化学位移相同而且对外偶合常数也相同(磁等价)用一个大写英文字母表示如A1A2A3…下标为核的数目;
(2)分子中化学位移不同的核用不同的大写英文字母表示。
如果核之间的化学位移之差Δν与J数值相当用ABABCABCD….表示,如果Δν比J大许多(Δν/J6),用A_AM__…表示;(3)化学等价但磁不等价的核用AA’BB’表示。
3.6.3图谱的分类核磁共振氢谱可以分成一级图谱(初级图谱)和二级图谱(高级图谱)。
1.一级图谱
(1)两组质子的化学位移之差至少大于偶合常数的6倍Δν/J6;
(2)峰的裂分数目复合n+1规律对于I≠1/2的原子核应采用更普遍的(2nI+1)规
律;(3)各峰裂分后的强度比近似的符合二项式展开式系数表;(4)各峰的中心处为该组质子的化学位移;(5)各峰之间的裂距相等即为偶合常数。
2.二级图谱若相互干扰的两组核化学位移差很小相互间的偶合作用强Δν/J6时峰形发生畸变成为二级图谱。
3.6.4几种常见的自旋系统1.A_系统(一级图谱)
(1)两条谱线的中心点为化学位移;
(2)两条谱线频率之差为偶合常数;(3)四条谱线的强度相同。
2.AB系统(二级图谱)AB体系有四条谱线其中两条属于“A”跃迁另外两条属于“B”跃迁四条谱线左右对称中间两条高于两边。
3.A_2系统(一级图谱)符合n+1规律A_2系统有5条谱线A呈三条谱线强度比为1:
2:
1;_呈现2条谱线强度比为4:
4。
三重峰和双峰的裂距相同等于偶合常数JA_各组峰的中心为化学位移。
4.AB2系统(二级图谱)AB2系统说明两组核偶合作用比较强最多可观察到9条谱线其中1~4条谱线为A5~8条谱线为B第9条为结合峰但因强度低一般观察不到。
第56两条谱线相距很近往往合并为一条谱线成为谱图中较突出的峰容易识别。
5.AM_系统(一级图谱)体系包括三个偶合常数解析方法有特殊之处该体系共有12条谱线强度大体相同分为三组其中心位置就是相应的化学位移谱线间隔就是偶合常数。
6.AB_系统(二级图谱)AB_体系谱图可分AB和_两个部分。
AB部分有8条谱线可分成两组每组都构成AB体系谱线位置和强度完全符合AB体系的规律。
_部分有6条谱线其中两条是综合峰6条谱线的中心为νx值。
该体系有以下特点:
两组不发生交盖(eclipded),JA_JB_符号相同;两组峰交盖JA_JB_符号可能相同也可能相反;两组峰完全交盖JA_JB_符号相反可规定JA_0JJB_<0;两组峰一组谱线发生重叠(Overlap)JB_=0或JA_,JB_符号相反。
7.ABC系统(二级图谱)ABV系统最多有15条谱线但通常只能看到12条另外3条很弱常观察不到。
3个质子的共振吸收峰往往相互交叉难以定位。
8.A2_2系统(一级图谱)符合n+1规律。
9.A2B2系统(二级图谱)A2B2系统理论上有14条谱线每边7条左右对称分别代表A和B。
一般情况下A2B2系统中间强度很大外侧峰强度较小。
10.AA’BB’系统AA’BB’系统是一个比价复杂的系统。
理论计算谱图中应出现28条谱线AA’部分和BB’部分各占14条且具有左右对称的特点。
实
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