稳定剂技术工作总结多篇范文与稳步重点产业创新高科技支撑经济发展半年总结汇编.docx
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稳定剂技术工作总结多篇范文与稳步重点产业创新高科技支撑经济发展半年总结汇编
稳定剂技术工作总结(多篇范文)与稳步重点产业创新高科技支撑经济发展半年总结汇编
稳定剂技术工作总结
光稳定剂的应用与技术发展
摘要:
随着国际工业的快速发展,我国光稳定剂在工业产能、产量、品种数量、国内消费量、出口量均有大幅增长。
光稳定剂可以明显地延长塑料制品的使用寿命,有效的提高塑料制品的使用价值,具有十分重要的社会和经济价值。
本文主要论述了光稳定剂的一些应用和现今的技术发展状况。
关键词:
光稳定剂、pvc、hals,uvc。
涂料、塑料、橡胶、合成纤维等制品在日光或强的荧光下,因吸收紫外线而引发自动氧化,导致聚合物降解,使制品的外观和物理机械性能恶化,这一过程称为光氧化或光老化。
而光稳定剂可以提高高分子材料的光稳定性,能够防止高分子材料发生光氧化和光老化,大大延长它们的使用寿命。
光稳定剂的用量极少、价格高、用途广泛,目前,在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆粘合剂中,光稳定剂是必不可少的添加组分。
在汽车部件的塑料化发展中,对耐候性的要求更高,随之对光稳定剂的需求量也更大。
目前,全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。
可以预期,随着聚合物材料应用领域的不断拓宽,光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。
1.光稳定剂的类别
常用的光稳定剂按其作用机理大致可分为4类,即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基捕获剂和光屏蔽剂。
下面介绍一下这4类光稳定剂:
1.1紫外线吸收剂(uva)
紫外线吸收剂能有效地吸收波长为290-410nm的紫外线,而很少吸收可见光,它本身具有良好的热稳定性和光稳定性。
uva按化学结构主要可分为5类:
邻经基二苯甲酮类,如uv一,uv一531等;苯并三哇类,如tjv一p,uv一327,uv一326等;水杨酸醋类,bad、tbs、ops等;三嗓类,如紫外线吸收剂三嗦一5等;1/2取代丙烯睛类,如uv一absorbe:
317等。
近年来,uva常作为辅助光稳定剂与受阻胺类光稳定剂共同使用,尤其在聚烯烃或涂料中更是如此。
1.2猝灭剂
猝灭剂与紫外线吸收剂都是通过转移光能而达到光稳定目的的。
猝灭剂是与
塑料材料中因光照而产生的高能量、高化学反应活性的激发态官能团发生作用,转激发态官能团的能量。
目前,工业产品中的猝灭剂主要是二价镍,但由于其分子中含有重金属镍,从保护环境和人体健康的方面考虑,西欧、美国、日本等发达国家和地区已经停止使用猝灭剂,目前国内猝灭剂产量正逐渐减少,年产量在50t左右,未来应该会逐渐限制生产甚至禁止使用[1]。
1.3自由基捕获剂
这类光稳定剂能捕获高分子中所生成的活性自由基,从而抑制光氧化过程,达到稳定目的。
这类光稳定剂主要是受阻胺光稳定剂(hals)。
hals自20世纪70年代由日本首创后,在国际上受到普遍重视,是发展最快、最有前途的一类新型高效光稳定剂。
其光稳定效率比二苯甲酮及苯并三哇类紫外线吸收剂要高2-3倍。
在国际上,hals平均年需求量增长率为20%-30%。
hals主要是呱咤系、呱嗦系衍生物及咪哇烷酮系衍生物。
目前开发研究较多、市场需求量较大的是呱陡系和呱嗦系hals。
就其开发特征分类,有高分子量型、反应型、多功能型及非碱性型等。
hals有猝灭剂的功能,还能够分解过氧化物,而自身生成稳定的氮氧自由基,氮氧自由基又能消除在氧化过程中生成的大分子游离基和过氧游离基。
因此,hals的使用已使聚合物的紫外光稳定性能比先前由uva或猝灭剂所达到的稳定性能显著提高了很多。
1.4光屏蔽剂
光屏蔽剂主要是炭黑、钛白粉和氧化锌等。
随着纳米技术的工业化应用,大幅度提高了光屏蔽剂在塑料制品中的耐光性和耐候性能,如美国杜邦(dupont)公司新推出的纳米级tio2光稳定剂dls210在农用薄膜、化纤织物、户外塑料和化纤制品等应用效果良好[2]。
未来的研究方向是全纳米tio2产品的开发,提高其在聚合物中分散性能及与其他类光稳定剂的协同使用的效果等[3]。
2.国内外光稳定剂的发展状况
我国对光稳定剂的研究和生产,始于五十年代末期。
六十年代时,水扬酸醋类、二苯甲酮类、苯并三哇类和三嚓类都先后有代表性品种研制成功。
七十年代有少数品种曾有小批量生产。
例如武汉助剂厂、辽阳石油化工厂生产uv-9,天津力生化工厂生产uv-327。
七十年代末,作为高效的猝灭剂—有机镍络合物和新型的受阻胺光稳定剂也相继试制成功。
而进入八十年代后,发展变得很快,据
报导,1980年在吉林省龙县化工厂建成了年产15吨规模的三嗓一5的工业装置并投产;1984年在镇江树脂厂建成了年产10吨的二苯甲酮类uv631的生产装置。
山西省化工研究所和太原溶剂厂协作研制成受阻胺类光稳定剂gw-540,于1985年5月通过年产5吨的中试定。
和国外相比,我国的光稳定剂工业还有很大差距。
虽然研究试制成功的品种很多,但工业化的很少。
1979年产量29吨,1980年产量却达到了85吨。
无论从品种、数最、质量,还是从价格看,都远远不能适应目前合成材料工业发展的需要。
我国光稳定剂工业发展较慢的主要有两个原因:
一是原料不足,缺少化学中间体;二是研究力量分散,缺少统一规划。
目前国内的某些光稳定剂由于质量不高、价格昂贵,致使有些用户不用或尽量少用光稳定剂,国内主要用户几乎全靠进口,这些情况应该引起我们足够重视。
3.光稳定剂在pvc中的应用
pvc是世界五大通用塑料之一,自20世纪50年代问世以来,人们一直在努力开发利用这类材料,制造出了软、硬聚氯乙烯制品。
添加适量的光稳定剂,可以有效地延长pvc制品的耐候性能。
二苯甲酮类和苯并三唑类紫外线吸收剂是常用的光稳定剂。
而受阻胺型光稳定剂是碱性体系,通常认为与pvc的相容性很差,其胺基的存在导致pvc在高温加工过程中更容易脱掉hcl,加速制品的老化。
因此,到日前为止,受阻胺型光稳定剂尚未在pvc光稳定方面得到广泛应用[4]。
3.1在pvc膜中的应用
中国科学院长春应用化学研究所在国内首先进行了受阻胺光稳定剂添加于pvc农用棚膜的研究工作。
将受阻胺光稳定剂770、622、gw-540和紫外线吸收剂uv-9、uv-531单独或复合使用,分别与pvc树脂经压延制成农用棚膜,经人工模拟气候加速老化实验、自然暴露试验和实际扣棚应用,得出的结论为:
一是受阻胺型光稳定剂完全可以应用于pvc棚膜中,其光稳定效果可以同目前在pvc棚膜中普遍应用的uv-531和uv-9相媲美;二是将受阻胺光稳定剂同紫外线吸收型光稳定剂复配应用于pvc棚膜中,虽然不能延长棚膜的使用寿命,但在扣棚应用过程中,其防光老化效果优于单独使用的受阻胺型和紫外吸收型光稳定剂;三是受阻胺型光稳定剂具有防止棚膜发生“背板效应”的作用[5]。
受阻胺类光稳定剂不但可以提高光稳定效果,而且可以有效地抑制制品的变色。
王佩璋等[6]将受阻胺类光稳定剂gw-944z用于pvc型材,经紫外灯照射,其抗变色能力略有提高。
汽巴精细化工公司开发的新型高效光稳定剂tinuvinxt可以针对pvc材料的类型及用途进行有效的调整,不易和hcl反应,经人工老化后制品颜色保持率和力学性能均有明显改进[7]。
美国专利报道[8-10],低分子量受阻胺tinuvin770、tinuvin144与荧光染料用于pvc膜中,以6500w氨弧灯照射100h,制品的颜色保留率比未添加受阻胺时提高数倍。
叶永成等[11]研究了tinuvin770、gw540和uv9对pvc农用薄膜的光稳定性,tinuvin770、gw540对pvc材料的光稳定性可以与传统的紫外线吸收剂uv9相媲美。
汽巴公司为此研发出了针对pvc防水卷材的受阻胺类光稳定剂(tinuvinxt833),tinuvinxt833在对pvc防水卷材的抗紫外老化性能方面远远优于传统的uv531、uv326等紫外线吸收剂[12]。
3.2在pvc硬制品中应用
在冲击改性硬质pvc片材(1mm厚)的光稳定试验中,测定黄色指数增加20个单位的时间,添加0.3%uv-531的样片为6000h,添加0.3%受阻胺770的样片大于7500h,添加各0.15%受阻胺770和紫外线吸收剂的样片大于7500h。
这个实验表明单独使用受阻胺光稳定剂或与紫外线吸收剂复合使用时的作用效果略优于单独使用紫外线吸收剂。
塑料门窗的变色现象是常见的、多发的,一般采用在制造型材时加入荧光增白剂和钛白粉,以提高并保持制品的白度。
事实上,荧光增白剂仅提高型材的初始白度,不能长期保持白度。
不同型号、不同生产厂家的钛白粉对型材抗紫外线并保持白度的能力不同。
选用纯度高的钛白粉,使用适当而又适量的光稳定剂,是提高并保持型材白度的根本方法。
3.3紫外线吸收型光稳定剂在pvc中的应用
紫外线吸收剂在pvc基材中的分布情况对其稳定时效也有重要影响。
一般认为,光稳定剂在基体材料中的分布形式是呈一定浓度梯度的。
事实上,光稳定剂的迁移具有温度依赖性。
当材料受到紫外光照射时,基体内部会积聚一定的热量,这种热量会导致内层的稳定剂向表层迁移,形成浓度梯度场,不断地补给表层所散失掉的稳定剂,从而减缓材料的老化进程。
相比光稳定剂的挥发性,其溶剂的影响在实际应用中更为严重。
lamola和sharp[13-14]发现:
邻烃基芳簇羰基化合物的光谱及光化学性质和溶剂的性质有很大关系。
在极性溶剂,特别是有氢键的溶剂中,分子中的一部分氢键被拉开,迅速的互变异构受到抑制,使稳定剂抗紫外老化性能劣化。
而目极性溶剂易于溶胀聚合物基材,这样使紫外线吸收剂随着极性溶剂渗入pvc中而导致其散失掉。
与极性溶剂相比,水对紫外线吸收剂的危害小得多,尽管如此,pvc材料的许多严重危害都是由于材料长期与水接触引起的。
针对紫外线吸收剂7日前存在的问题,高分子质量以及带有反应性基团的紫外线吸收剂成为人们研究的重点。
4.光稳定剂的开发趋势
上世纪80年代以来光稳定剂开发研究领域非常活跃,其中,受阻胺光稳定剂的发展更为迅速,据综合文献报道,国外光稳定剂品种开发呈现如下趋势:
4.1受阻胺光稳定剂研究独领风骚
受阻胺光稳定剂(hals)不过20年的历史,但其发展速度之快不能不令世人瞩目。
在市场消费方面,hals已逐步成为光稳定剂的主流.就趋势而言,hals的开发研究集中在高分子量化、官能团结构多样化、低碱性和键合型品种开发等方面。
4.2高分子量化趋势[15]
与其它助剂一样,受性能及卫生安全等因素的制约,高分子量化亦是光稳定剂发展的主题。
总体来看,聚合型品种所占比重较大。
4.3多功能化趋势
一剂多能是塑料助剂开发应用者刻意追求的目标,光稳定剂的研究亦不例外。
实践证明,将具有吸收紫外线、碎灭激发态和捕获自由基功能的官能团集中在同一分子内,使一种助剂同时设置多道防线不失为提高光稳定性能的有效之举。
4.4反应型光稳定剂趋向成熟[16]
反应型光稳定剂分子内含有反应性基团,它们与聚合物基料能以化学键合的方式结合起来,因此从根本上解决了添加型光稳定剂易挥发、易迁移损失所造成的持久稳定性的不足。
反应型光稳定剂开发的关键在于应用技术的完善。
最近几年,国内外学者对此作了大量的基础研究,比较引人注目的表面接技化技术取得
了突破性进展。
5.小结
随着科技的进步,光稳定剂在塑料制品行业正扮演着一个重要的角色。
虽然近年来世界经济的衰退给国内制造业带来了冲击,经济衰退还尚未触底,但光稳定剂的开发研究领域依然活跃,趋势不错。
相信将来,光稳定剂能在制造业更多方面起到作用,新的更优良的光稳定剂更多的涌现出来。
参考文献
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第二篇:
颍上县农业技术推广中心热雾稳定剂购销合同2
热雾稳定剂购销合同
颍上县农业技术推广中心(以下简称“甲方)和安徽省康禾农林病虫害综合防治有限公司(以下简称“乙方”)同意按下述条款和条件签订合同:
一、项目名称:
颍上县农业技术推广中心热雾稳定剂采购项目,要求:
加快热雾药滴的沉降速度,减少药雾飘逸,数量3吨
二、合同金额:
根据双方商定的价格,每吨50000元,总金额150000元(人民币壹拾伍万元整)。
三、结算方式:
采购单位验收合格后,乙方开出销售发票,甲方及时按票支付乙方货款。
四、送货地点:
按甲方指定地点。
五、送货时间:
以甲方提前通知时间为准。
六、热雾稳定剂的质量由甲方验收把关。
七、服务承诺:
乙方保证按甲方要求的时间供给离供货期最近的合格产品,保证质量。
八、甲方所购货物暂时不提,由乙方代为保管,随要随供。
九、合同生效:
本合同一式二份,经双方授权代表签字盖章后生效。
甲方(章)乙方(章)
代表:
代表:
二〇一四年月日
第三篇:
热稳定剂
pvc无毒热稳定剂的现状
聚氯乙烯(pvc)是世界通用的五大合成树脂之一,其制品也是产量较大的一种通用塑料产品,因其具有自熄、阻燃、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性较好等优点,且价格低廉,广泛应用于工、农业生产的各个领域,目前产量仅次于聚乙烯,居世界第2位。
pvc结构中存在缺陷,而pvc是在高温和高剪切条件下进行加工的,容易脱去分了上hcl的而导致聚合物降解,因其产品变色和制品机械性能等下降,影响其使用及寿命。
因此,在pvc的加工过程中必须加入一定量的热稳定剂,与树脂组成有协同作用的热稳定体系,将分解温度提高到加工温度以上(一般为2200c)。
热稳定剂的需求和产量随pvc的需求和产量的增长而增长。
由此可见,对热稳定剂的研究和生产将是一个热门的方向。
pvc加工过程中常用的热稳定剂有铅盐类、金属皂类、有机锡类和钙/锌类稳定剂。
铅盐类稳定剂虽具有优良的热稳定性能,但毒性大,危害人体健康,在国内外已被逐步禁止或限制使用。
金属皂类通常要配合使用,加工时容易析出,且对硫污染敏感(在含zn体系中则不易发生)。
有机锡类是十分有效的热稳定剂,能够使透明制品保持很高的透明度,并且用量较少,但其主要缺点是价格昂贵,有异味,同时有机锡对人体中枢神经有害。
木文对目前国内外出现的pvc无毒热稳定剂进行综述。
近年来,随着全世界环保意识的日益强化,铅盐类热稳定剂将被无毒的产品取而代之,现在,中国铅盐类热稳定剂的发展重点在于消除粉尘,开发复合型铅盐技术。
代表性成果是在南京、温州、**建立了无尘铅盐生产基地。
这些企业的产品大多是通过配合脂类润滑剂制造,产品以粉状和片状替代传统的粉状,较好地解决了粉尘污染和计量困难等问题。
但此类稳定剂由于受rohs指令和eup指令技术壁垒及中国环保要求不断提高的影响,市场占有率将不断下降。
20世纪80年代后,热稳定剂在技术上的进步相对缓慢,但在环境保护方面的研究却相当活跃。
欧盟议会及欧盟委员会于XX年2月13日在其官方网站发布rohs和weee指令,rohs指令已于XX年7月1日正式执行,所有销往欧盟国家的产品必须要符合欧盟rohs指令规范,在电子电气设备中禁止使用含铅和镉等元素的材料。
欧州取代铅盐的呼声日益高涨,北欧国家的管材生产企业已承诺替代铅盐。
欧盟要求欧盟各国XX年1月1日起必须替代有毒的铅盐、镉盐在电子电器仪器设备中的应用。
早在XX年,荷兰就计划于XX年完全取代铅盐类稳定剂,英国严格地制定了铅盐在水管的迁移量以至取消铅盐类稳定剂的使用。
欧洲25%的电线电缆和10%的pvc-u制品使用的热稳定剂已从铅盐类稳定剂转向ca/zn热稳定剂。
XX年后,我国也开始关注pvc加工助剂的毒性问题,XX年建设部在公告中明确指出:
全国范围内供水用pvc-u管一律禁用铅盐类稳定剂。
无毒、无污染、复合和高效已成为pvc助剂研究发展的趋势。
我们重点分析几类无毒热稳定剂的现状及发展趋势:
1.1稀土类热稳定剂
稀土类热稳定剂是近年来发展起来的新型热稳定剂,是以稀土氧化物和氯化物为主的单一化合物或混合物。
具有无毒、高效、多功能、价格适中等优点,适用于软质、硬质及透明与不透明的pvc制品。
目前,广东广洋科技实业有限公司是国内最大的稀土热稳定剂生产企业,生产规模达8000t/a。
另外,浙江合成化工厂、广东肇庆鼎湖精细都有生产。
1.2有机锑类热稳定剂
有机锑类热稳定剂也是近年来在我国得到较快发展一种无毒型热稳定剂,其热稳定性效果和透明型都不如有机锡,但价格比有机锡稳定剂低得多,同时具有本身不稳定、容易分解、储存困难和耐紫外光性等缺点。
目前国内研制的锑稳定剂主要是以三锑和以其为主要成分的复合锑稳定剂。
其热稳定性优于ca/zn复合热稳定剂对pvc长期热稳定有较好的效果,同时也能防止制品的初期着色。
我国锑资源丰富,发展有机锑稳定剂前景广阔,同时有机锑稳定剂
无毒,热稳定效率高,所以有机锑稳定剂的发展正受到人们越来越多的重视。
生产厂家主要是湖南益阳氮肥厂。
1.3水滑石类热稳定剂
水滑石类热稳定剂是日本在20世纪80年代开发的一类新型无机pvc辅助稳定剂,其热稳定效果比钡皂、钙皂及它们的混合物好。
具有透明性好、绝缘性好、耐候性好及加工性好的优点,不受硫化物的污染,无毒,能与锌皂及有机锡等热稳定剂起协同作用,是极有开发前景的一类无毒辅助热稳定剂。
以水滑石、沸石为辅助稳定剂。
德、日、韩等国家均有自己的商品热销稳定剂品牌出售,我国大连富美达有限公司和江苏宜兴助剂厂采用北京化工大学的专利技术,也开始生产销售水滑石热稳定剂。
对于水滑石热稳定剂及其复配技术的研究正在国内外兴起。
1.4钙/锌复合稳定剂
由于铅镉作为重金属,对人体健康有着严重危害,因此近年来世界热稳定剂领域研究开发的热点是铅、镉的替代产品,并不断推进其工业化生产。
目前,世界最大的热稳定剂生产商baerocher公司新开发的无毒热稳定剂品种有:
mc-ka41、mc-ka60系固体钙/锌稳定剂,用于电缆料;mc-8367ka是一种以钙/铅/锌为主体的高效热稳定剂和润滑剂;mc8369ka系列具有稳定剂和润滑剂的双重作用,而且性价比较高。
深圳志海实业有限公司的aimsta6800系列钙/锌复合稳定剂产品,成功替代了铅盐稳定剂应用于电线电缆市场;杭州三叶助剂有限公司研发的液体钙/锌复合稳定剂,可以替代钡镉类稳定剂应用于pvc软制品;浙江海普顿华工科技有限公司的himpton1086l系列钙/锌复合稳定剂,可以应用于硬质注塑类pvc制品。
目前全球限制铅和镉稳定剂的步伐加快,而且铅盐稳定剂大幅涨价,为替代产品的推进提供了很好的历史机遇。
但铅盐稳定剂作为传统高效价廉的主要热稳定剂产品,在许多方面具有不可替代的优越性,将在一定时间内,在热稳定剂领域内仍占主导地位。
参考文献:
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[3]:
潘朝群、康英姿:
绿色环保pvc热稳定剂的研究进展,中国石油化工出版社
[j],XX,(6),56-60
第四篇:
稳定剂检测稳定剂成分检测
稳定剂检测稳定剂成分检测
一:
稳定剂检测概述(003)
科标无机检测中心提供稳定剂成分检测、稳定剂含量检测、稳定剂含量测定、稳定剂相关性能检测等。
稳定剂是指能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能化学物都叫稳定剂。
它可以减慢反应,保持化学平衡,降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。
广义的化学稳定剂来源非常广泛,主要根据配方设计者的设计目的,可以灵活的使用任何化学物以达到产品品质稳定的目的。
狭义地讲,主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定,防止其分解、老化的试剂。
二:
主要相关检测产品
催化助剂、塑料用试剂、橡胶用化学品、抽提助剂、高分子材料助剂、表面活性剂、机械、冶金用助剂、石油化学品、白炭黑、电子工业用助剂、生物化工试剂、选矿药剂、脱模剂印染化学品、水处理药剂皮革添加剂、农药用化学试剂、钻井化学品、选矿药剂、纸张化学品、其他精细化学品:
植物生长调节剂、除草剂、植绒胶、制绒液等以及微谱分析。
同时我们单一成分也可以做(如矿石中含有多少铁、铜等)。
三:
相关检测标准
hg/t4434-XX
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