温州大学研究生试题无机化学.docx
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温州大学研究生试题无机化学
2018年硕士研究生招生考试试题
科目代码及名称:
624无机化学适用专业:
化学
(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)
一、单选题(每小题2分,共50分)
1.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g),ΔrHm=-373.4kJ·mol-1,欲使NO和CO取得最高转化率,则应选择的操作是:
(A)降低温度和增加压力(B)使用高效催化剂
(C)增加NO浓度(D)增加CO浓度
2.在298K的温度下石墨的标准生成自由能为:
(A)大于零(B)等于零(C)小于零(D)无法确定
3.对于等温等压下进行的任一反应,下列叙述正确的是:
(A)ΔrHm越小反应速度越快(B)ΔrSm越小反应速度越快
(C)Ea越小反应速度越快(D)ΔrGm越小反应速度越快
4.下列各组量子数中不合理的是:
(A)n=3,l=1,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=1,ms=-1/2
(C)n=4,l=0,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=2,m=1,ms=+1/2
5.二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是:
(A)诱导力(B)色散力(C)取向力(D)以上三者同时存在
6.往HAc—NaAc缓冲溶液中加入一定量的MnS固体后,溶液的pH将:
(A)变小(B)不变(C)变大(D)无法判断
7.下列物质中,强氧化性与惰性电子对效应无关的是:
(A)TlCl3(B)K2Cr2O7(C)PbO2(D)NaBiO3
8.下列离子的溶液与Na2S溶液反应,生成黄色沉淀的一组是:
(A)Cd2+,Sn4+(B)Cd2+,Fe3+(C)Fe3+,Pb2+(D)Fe3+,Hg2+
9.难溶电解质Ca3(PO4)2,若用S表示其溶解度(mol·L-1),则溶解度与溶度积的关系为:
(A)Ksp=4S3(B)Ksp=27S4(C)Ksp=108S5(D)54S6
10.与同周期的碱土金属相比,碱金属表现出:
(A)较大的硬度(B)较高的熔点
(C)较低的第一电离能(D)较小的离子半径
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科目代码及名称:
624无机化学适用专业:
化学
(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)
11.下列有关硼和铝的卤化物相关性质不正确的是:
(A)BCl3易水解是由于中心B原子上面存在空的P轨道;
(B)BF3与水反应的主要产物为H3BO3和HF;
(C)AlF3、AlCl3、AlBr3、AlI3熔点最高的是AlF3;
(D)AlF3是离子化合物,而AlCl3、AlBr3、AlI3是共价化合物。
12.下列物质中既溶于稀盐酸又溶于氨水的是:
(A)Pb(OH)2(B)Al(OH)3(C)AgCl(D)Cu(OH)2
13.实验测定[Ni(CN)4]2-是反磁性分子,则Ni的杂化方式和几何构型分别是:
(A)dsp2杂化,平面正方形(B)sp3杂化,正四面体
(C)sp3d2杂化,八面体(D)sp3d杂化,四方锥
14.金属钙在空气中燃烧生成的产物是:
(A)CaO(B)CaO2(C)CaO和Ca3N2(D)CaO和CaO2
15.下列溶液(浓度均为0.10mol·L-1)pH值最大的是:
(A)NH3·H2O溶液(Kb=1.78×10-5)(B)NaAc溶液(Ka=1.76×10-5)
(C)K2S溶液(K2=7.1×10-15)(D)HCN溶液(Ka=4.0×10-10)
16.下列硝酸盐加热分解能得到相应的金属氧化物是:
(A)Hg(NO3)2(B)LiNO3(C)Ag(NO3)2(D)NaNO3
17.已知25℃时NH3(g)H2(g)N2(g)
SmΘ/J.mol-1.K-1192.45130.684191.61
在标准状态下,生成1molNH3(g)的ΔrSmΘ为:
(A)198.76J.mol-1.K-1(B)198.76J.mol-1.K-1
(C)99.38J.mol-1.K-1(D)-99.38J.mol-1.K-1
18.在K2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液,得到的砖红色沉淀是:
(A)Ag2Cr2O7(B)Cr2O2Cl2(C)AgCrO2(D)Ag2CrO4
19.已知EΘ(MnO4-/MnO42-)=0.545V,EΘ(MnO4-/MnO2)=1.700V,EΘ(MnO2/Mn2+)=1.2293V,EΘ(Mn3+/Mn2+)=1.51V),下列有关叙述不正确的是:
(A)MnO42-在酸性溶液中能发生歧化反应生成MnO4-和MnO2。
(B)MnO2在酸性溶液中能发生歧化反应MnO42-和Mn3+。
(C)Mn3+在酸性溶液中能发生歧化反应MnO2和Mn2+。
(D)EΘ(MnO42-/MnO2)=2.27V。
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624无机化学适用专业:
化学
(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)
20.已知EΘ(Cr2O72-/Cr3+)>EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)>EΘ(Fe2+/Fe),则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为:
(A)Cr2O72-,Fe2+(B)Fe3+,Cu
(C)Cr2O72-,Fe(D)Cr2O72-,Cu2+
21.N2分子中存在的共价键为:
(A)只有σ键(B)只有π键
(C)一个σ键和两个π键(D)两个σ键和一个π键
22.测得0.01mol·L-1浓度的某一元弱酸的钠盐NaA溶液的pH=10.0,则该一元弱酸的电离平衡常数Ka为:
(A)1×10-8(B)1×10-6(C)1×10-12(D)1×10-18
23.下列各组化合物熔点大小比较正确的是:
(A)SnCl2 (C)NaCl 24.下列分子中,中心原子成键时采用不等性sp3杂化的是: (A)SiH4(B)PH3(C)SiCl4(D)CO2 25.由于镧系收缩效应造成下列各组元素性质相似,以下各组正确的是: (A)Zr和Hf(B)Li和Mg(C)B和Si(D)Mo和Nb 二、判断题(对的打“√”,错的打“×”,每小题1分,共10分) 1.一个反应的ΔG数值越负,其正反应自发进行的倾向越大,其正反应的速度也越大。 2.已知CuI是难溶盐,可推知K(Cu2+/CuI)>K(Cu2+/Cu+)。 3.原电池中电子由正极经导线流到负极,再由负极经溶液流到正极,从而构成了回路。 4.在配合物中,中心原子或离子的配位数就是配位原子的个数。 5.同一元素含氧酸的酸性,随该元素的氧化数升高,其氧化能力也增加。 6.LiF、NaF、KF、CsF四个物质中溶解度最小的是LiF。 7.CO32-和BF3为等电子体,C和B均采取sp2杂化,分子空间构型均为平面三角形。 8.由于Cu+和Na+的半径大小接近,所以CuCl和NaCl在水中的溶解度也接近。 9.[Cu(NH3)4]2+和MnO4-离子在水中分别呈深蓝色和紫色,显色原因由d-d电子跃迁引起。 10.在沉淀溶解平衡中,金属硫化物沉淀可以通过形成多硫化合物而溶解,所以金属硫化物的溶解度均比其多硫化合物的溶解度都要小。 第3页,共5页 科目代码及名称: 624无机化学适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 三、填空题(每空1分,共15分) 1.根据R(OH)x规则,判断含氧酸H3PO4,H2SO4,HClO4,H4SiO4中酸性最强的是,最弱的是____。 2.0.1mol·L-1FeCl2溶液和0.1mol·L-1FeCl3溶液,溶液pH较大的溶液是。 3.XeF2中心Xe原子采取杂化方式,其空间构型是。 4.配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3的名称是 5.HgS是最难溶的硫化物之一,但可溶于王水和Na2S溶液中,Hg(II)离子在王水和Na2S溶液存在的形式分别为和_-。 6.在水溶液中,下列离子Fe3+、Cu2+、Ag+、Ti4+中,水解性最强的离子是__ 7.在AgNO3溶液中加入NaH2PO4溶液,生成的主要产物是。 8.某市位于海拔高度较高的地理位置,水的沸点为92℃。 在海边城市3分钟能煮熟的蛋, 在该市却花了4.5分钟才煮熟。 计算煮熟鸡蛋这一反应的活化能Ea=kJ·mol-1。 9.健康人血液的pH值为7.35~7.45。 患某种疾病的人的血液pH可暂时降到5.90,该病人此时血液中c(H+)为正常状态的倍。 10.比较下列两组化合物的性质比较: (用<,>符号) (1)溶解度的大小: Na2CO3NaHCO3 (2)水解难易程度: SnCl2SnCl4 (3)晶格能大小比较: CaF2NaCl 四、完成并配平化学反应方程式(每小题2分,共10分) 1.用浓硝酸溶解黑色的硫化银固体。 2.往硫酸铜溶液中加入少量碘化钾溶液。 3.三氧化二镍与浓盐酸反应时有黄绿色气体产生。 4.往氯化镁溶液中加入碳酸钠溶液。 5.往含有Mn2+的酸性溶液中加入一定量的铋酸钠固体。 第4页,共5页 科目代码及名称: 624无机化学适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 五、简答题(每小题5分,共30分) 1.浓CuCl2溶液稀释时,溶液的颜色由黄色经绿色变成蓝色。 2.写出MgCl2、AlCl3、NaCl和SiCl4四种物质的离子极化作用由小到大的顺序,给出相应解释。 3.实验测得配合物[Fe(C2O4)3]3-物的磁矩为5.75B.M.,指出中心Fe3+离子采取何种杂化方式和几何构型,指出其属于内轨型,还是属于外轨型? 属于高自旋还是低自旋? 4.为什么[Cu(NH3)4]2+是深蓝色的,而[Cu(NH3)2]+却是无色的? 5.比较HClO、HBrO和HIO的酸性的递变规律,并说明理由。 6.为什么金属铅易溶于浓盐酸或稀硝酸,而难溶于稀盐酸或浓硝酸? 六、计算题(共35分) 1.(本小题10分)在0.10mol·L-1的Fe3+溶液中加入足够的铜屑。 求298.15K反应达到平衡时Fe3+,Fe2+,Cu2+的浓度。 已知EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V,EΘ(Cu2+/Cu)=0.339V。 2.(本小题10分)今有2.00L的0.500mol·L-1的NH3·H2O和2.00L的0.500mol·L-1的HCl溶液,若配置pH=9.00的缓冲溶液,不允许再加水,最多能配置多少升缓冲溶液? 其中c(NH3)和c(NH4+)各为多少? 已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。 3.(本小题15分)某化工厂用盐酸加热处理粗CuO的方法制备CuCl2,每100mL所得的溶液中有0.0558gFe2+杂质。 该厂采取Fe2+氧化为Fe3+再调整pH使Fe3+沉淀析出的方法除去铁杂质。 请在KMnO4,H2O2,NH3·H2O,Na2CO3,ZnO,CuO等化学品中为该厂选出合适的氧化剂和调整pH的试剂。 已知Ksp(Fe(OH)3)=2.80×10-39,Ksp(Fe(OH)2)=4.86×10-17,Ksp(Cu(OH)2)=2.20×10-20,EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V,EΘ(MnO-/Mn2+)=1.512V,EΘ(H2O2/H2O)=1.763V。 通过计算说明: (1)为什么不用直接沉淀出Fe(OH)2的方法提纯CuCl2? (2)该厂采用去除杂质方法的可行性。 (3)若溶液中c(Cu2+)=1.0mol·L-1,如何控制溶液pH达到除铁提纯CuCl2目的。 第5页,共5页 2017年硕士研究生招生考试试题A 科目代码及名称: 624无机化学适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 一选择题(每小题2分,只有1个答案,共60分) 1.下列单核微粒的电子排布书写中,能表示基态的是() A.[Ne]3s13p3B.[Ar]3d3 C.[Xe]4f15D.[Ar]4s24p3 2.若基态O原子p轨道上的两个成单电子分别用波函数表示为2,1,0,1/2和3,1,1,-1/2,则该电子排布违反的原理或规则是() A.能量最低原理和保里不相容原理B.能量最低原理和洪特规则 C.洪特规则和保里不相容原理D.能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则 3.基态原子核外电子的电离势,如下比较中错误的是() A.I1: N Cr>Mn C.I1+I2: Na>MgD.I1+I2+I3: Sc>Y 4.根据杂化轨道理论,如下分子或离子中的S不以sp3杂化轨道成键的是() A.SO32-B.S(CN)2 C.SO42-D.SF4 第1页,共6页 科目代码及名称: 624适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 5.如下分子中,用短线表示的化学键最弱的是() A.H3C-CH3B.H2N-NH2 C.H3C-HD.H3C-OH 6.下列双原子分子或离子中,键级为2的是() A.C2B.NO+ C.O2-D.OF- 7.如下双原子分子或离子中,能量最高有电子的轨道是反键轨道的是() A.COB.C2 C.O2+D.BN 8.如下物质中,分子之间作用力最小的是() A.CH3FB.CH3Cl C.CH3OHD.CH3NH2 9.如下分子中,具有顺磁性的是() A.CO2B.NO2 C.OF2D.SCl2 10.如下性质中,不属于晶体的特性的是() A.特定的几何外形B.各向同性 C.各向异性D.固定的熔点 11.如下对金属密堆积的描述中,不属于六方密堆积的是() A.配位数为12 B.空间占有率约为74% C.堆积形成的四面体空穴和八面体空穴之比为2: 1 D.晶胞中原子数为4 第2页,共6页 科目代码及名称: 624适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 12.某二元化合物,分别用A和Q表示阳、阴离子。 其阳离子以面心立方密堆积,而阴离子占满密堆积形成的四面体空穴,则该化合物的组成是() A.AQB.AQ2 C.A2QD.A3Q 13.如下化合物中,离子键最强的是() A.CaF2B.LaCl3 C.NaClD.MgO 14.八面体配合物[Co(NH3)3Cl3]可能的几何异构体总数量是() A.1B.2 C.3D.4 15.配离子[Cr(CN)6]3-的成单电子数是() A.0B.1 C.2D.3 16.配合物[Co(en)(NH2)(NH3)BrCl]的系统命名是() A.氯溴氨氨基乙二胺合钴(III) B.溴氯氨氨基乙二胺合钴(III) C.乙二胺氯溴氨氨基合钴(III) D.溴氯氨基氨乙二胺合钴(III) 17.Dalton分压定律不适用如下哪种情况() A.高温下的混合气体B.低压下的混合气体 C.易液化的混合气体D.平衡后的高温高压混合气体 18.均为0.1molL-1的如下水溶液中,水的饱和蒸汽压最低的是() A.HOCH2CH2OHB.NaCl C.CaCl2D.H3PO4 19.如下反应中,熵减少的是() A.[Mg(OH2)6]2++Y4-=[MgY]2-+6H2O B.BF3(g)+NH3(g)=F3BNH3(g) C.CaCO3(s)=CaO(g)+CO2(g) D.4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) 第3页,共6页 科目代码及名称: 624适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 20.如下表述中,不能表示平衡状态的是() A.体系中各组分浓度不再随时间变化 B.反应的标准吉布斯自由能变rG=0 C.正反应速率等于逆反应速率 D.浓度商J等于平衡常数K时 21.已知反应M+Q=R的速率方程为V=kC(Q),则如下描述正确的是() A.逆反应速率方程为V(逆)=k'C(R)B.速率常数的单位是molL-1S-1 C.Q的半衰期为0.693/kD.该反应为简单反应 22.当状态函数值不可测时,常设定参考标准,如下哪一描述不是参考标准() A.298K,100kPa时,参考态单质的摩尔生成焓为0 B.298K,100kPa时,H+的水合离子的生成焓为0 C.298K,100kPa时,参考态单质的摩尔生成自由能变为0 D.298K,100kPa时,参考态单质的摩尔生成熵为0 23.下列物质中,不能既作酸又作碱的是() A.CH3COOHB.CH3NH2 C.CH3CH3D.HF 24.在反应HAcH++Ac-体系中,加入的物质产生同离子效应的是() A.NaClB.HCl C.Na2SD.HAc 25.各组分浓度均为0.2molL-1混合时,如下溶液不具有缓冲能力的是() A.H2SO4-NaHSO4B.H3PO4-Na3PO4 C.NaHCO3-Na2CO3D.NH3-NH4Cl 26.要溶解PbCrO4,如下方法中无效的是() A.加入HNO3B.加入NaOH C.加入过量EDTAD.加入过量NH3H2O 27.如下元素中,更易生成超氧化物的是() A.NaB.Ca C.RbD.Sr 28.如下元素中,容易选择与硫形成硫化物矿的是() A.HgB.Al C.BaD.La 第4页,共6页 科目代码及名称: 624适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 29.如下元素组中,化学性质最相近的一组是() A.Al,GaB.Co,Ni C.Zr,HfD.Li,Mg 30.如下化学反应均在加热下进行,方程式错误的是() A.3I2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O B.3S+6KOH=2K2S+K2SO3+3H2O C.4P+3KOH+3H2O=3KH2PO2+PH3 D.2Si+2KOH+2H2O=K2SiO3+SiH4 二化学反应方程式或离子方程式书写及配平(每小题2分,共20分) 1.SOCl2(过量)除水,生成两种酸性气体 2.ICl常温下与NaOH作用 3.在硫酸存在下,NaBiO3与MnSO4溶液作用 4.PCl5与过量H2O反应 5.稀HNO3溶液中溶解Cu2S,无固体残留 6.H2SO3溶液中通入H2Se 7.次磷酸受热分解 8.高温下以Al(OH)3为原料(另一原料自选)合成NiAl2O4 9.硫酸存在下,H2S通入K2Cr2O7溶液中,观察到黄色沉淀物 10.在V2O5的盐酸溶液中加入Zn粒,最后溶液变紫色(V2+) 三概念和理论的应用(前4小题每题5分,后2小题每题10分,共40分) 1.用相关理论解释,酸性: HClO4>HBrO4,而氧化性: HClO4 2.试用相关原理解释,自然界中Al能以氧化物成矿,而Na却极难。 3.讨论高压锅所应用的化学原理 4.金属Ti的活泼性远高于Fe,为什么前者很难被腐蚀? 5. (1)用杂化轨道理论推导SOF4中S的杂化方式以及SOF4的分子结构 (2)用晶体场理论分析配离子[Mn(CN)6]3-的磁性质 6.偏二甲肼[(CH3)2N-NH2]是一种火箭燃料,试通过分析其结构,匹配其性质对应的结构单元。 性质包括 (1)酸性; (2)碱性;(3)热稳定性;(4)还原性;(5)配体配位性。 第5页,共6页 科目代码及名称: 624适用专业: 化学 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效) 四计算题(每题10分,共30分) 1.相关热力学数据(298K,100kPa)如下表: 热力学参数 MgO(s) CO2(g) MgCO3(s) fHm/(kJmol-1) -601.7 -393.5 -1095.8 Sm/(JK-1mol-1) 26.9 213.7 65.7 (1)请近似估算MgCO3在标准状态下的分解温度。 (2)若外压恒定为100Pa,则MgCO3的分解温度变为多少? 2.已知H3PO4的Ka1=7.110-3、Ka2=6.210-8、Ka3=4.510-13; Ca3(PO4)2的Ksp=2.110-33。 (1)将0.20molL-1的KH2PO4溶液与0.80molL-1的K3PO4溶液等体积混合(假定总体积不变),则混合后溶液的pH为多少? (2)若将 (1)的混合液再与0.10molL-1的CaCl2溶液等体积混合(假定总体积也不变),则混合后溶液的pH又为多少? 3.K2Cr2O7的氧化性来自Cr2O72-,氧化性强弱与溶液酸碱性关系密切。 已知(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V,配合物[CrEDTA]-的lgKf=12.80。 (1)请推导出该电对的电极电势与溶液pH的关系式(其他物种浓度均为1molL-1)。 (2)求当c(Cr2O72-)=c([CrEDTA]-)=1.00molL-1,pH=6.00,c(EDTA)=1.0010-2molL-1时,该电对的电极电势。 第6页,共6页 2016年硕士研究生招生考试试题 科目代码及名称: 624无机化学A适用专业: 化学 (请
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