中南大学无机化学考研题库含答案.docx
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中南大学无机化学考研题库含答案
习题
1.完成并配平下列反应方程式。
(1)Cu2O+H2SO4(稀)→CuSO4+Cu+H2O
(2)Cu2++2NaOH(浓)+2OH-→Na2[Cu(OH)4]
(3)2Cu2++4I-→2CuI(s)+I2
(4)Cu+4CN-+H2O→Cu(CN)43-+OH-+1/2H2
(5)Cu2++4CN-→[Cu(CN)2]-+(CN)2
(6)CdCl2+KI(过量)→K2[CdI4]
(7)2Cu2++4OH-+C6H12O6→Cu2O+2H2O+C6H12O7
(8)3CuS+8HNO3(浓)→3Cu(NO3)2+2NO+3S↓+4H2O
(9)Au+HNO3+4HCl→HAuCl4+NO2+2H2O
(10)Zn2++NaOH(浓)+2H2O→Na[Zn(OH)4]+H2↑
(11)2Hg2++Sn2++6Cl-→Hg2Cl2+SnCl4
(12)4Zn+10HNO3(极稀)→4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O
(13)AgBr+2Na2S2O3→Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr
(14)2Ag(NH3)2++CH3CHO+3OH-→2Ag+HCOO-+4NH3+2H2O
(15)Hg2Cl2+2NH3→HgNH2Cl↓+Hg↓+NH4Cl
(16)3HgS+12HCl(浓)+2HNO3(浓)→3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O
(17)HAuCl4+FeSO4→
(18)4Au+O2+8CN-+2H2O→4[Au(CN)2]-+4OH-
2.解释下列现象,并写出相关的反应方程式
(1)加热CuCl2·H2O得不到CuCl2。
因为CuCl2·H2O受热分解时,在失去HCl的同时,生成了碱式盐:
CuCl2·H2O=Cu(OH)2·CuCl2·+2HCl+2H2O
(2)焊接金属时,常用浓ZnCl2溶液处理金属的表面。
FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O
(3)有空气存在时,铜能溶于氨水。
2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH-
(4)从废的定影液中回收银常用Na2S作沉淀剂,为什么不用NaCl作沉淀剂。
(5)HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液。
在HgCl2溶液中,逐滴加入KI溶液,先生成鲜红色沉淀,随着KI溶液的不断加入,鲜红色沉淀消失变为无色溶液。
因为开始时生成HgI2鲜红色沉淀,后来KI过量又生成[HgI4]2-无色的配离子.
(6)硫酸亚铜与水的作用。
Cu2SO4=CuSO4+Cu
(7)CuCl2加水稀释。
(8)往硝酸银溶液中滴加氰化钾时,首先形成白色沉淀,而后溶解,再加入NaCl时,无沉淀形成,但加入少许的Na2S时,析出黑色沉淀。
(9)HgS不溶于盐酸,硝酸和(NH4)2S中,而能溶于王水或Na2S中。
(10)Hg2C2O4难溶于水,却可以溶于含有Cl-的溶液中。
(11)铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿。
2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2·CuCO3
(12)银器在含有H2S的空气中表面会慢慢变黑。
3.CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末,试用最简便的方法区别之。
解:
首先分别加入NH3•H2O不能溶解的为CuCl和AgCl;反应且变灰黑色沉淀的是Hg2Cl2,再在余下的两种溶液中通入空气变蓝的则原物质是CuCl另一种无变化的为AgCl.
4.在一混合溶液中,含有Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Hg22+、Mg2+、Cd2+,如何将它们分离并加以鉴定。
5.化合物A是一种黑色固体,不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中,而易溶于热HCl溶液中,生成一种绿色的溶液B;如果溶液B与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液C;若用较大量水稀释溶液C,生成白色沉淀D。
D可溶于氨水中生成无色溶液E;无色溶液E在空气中迅速变成蓝色溶液F;往F中加入KCN时,生成无色溶液G;往G中加入锌粉则生成红色沉淀H;H不溶于稀酸或稀碱中,但可溶于热HNO3中生成蓝色溶液I;往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J;将J过滤、取出后,强热又得到原化合物A。
写出A~J的化学式。
【解答】
A:
CuO;B:
CuCl2; C:
H[CuCl2]; D:
CuCl; E:
[Cu(NH3)2]+;F:
[Cu(NH3)4]2+;G:
[Cu(CN)4]2-;H:
Cu; I:
Cu(NO3)2;
J:
Cu(OH)2.
有关反应式:
CuO+2HCl=CuCl2+H2O
CuCl2+Cu+2HCl=2H[CuCl2]
2H[CuCl2]=2CuCl+2HCl
CuCl+2NH3=[Cu(NH3)2]++Cl-
4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-
[Cu(NH3)4]2++4CN-=[Cu(CN)4]2-+4NH3
[Cu(CN)4]2-+Zn=[Zn(CN)4]2-+Cu
3Cu+HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaOH
Cu(OH)2=CuO+H2O
分析:
在上述实验中,如果溶液B与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液C;若用较大量水稀释溶液C,生成白色沉淀D。
据此,可以判断D可能是CuCl。
这是关键点。
如果D是CuCl成立,其下的实验现象皆可以得到合理的解释,因此,D为CuCl成立。
解答此类问题,要求对各种离子的颜色,物质的稳定性,沉淀的相互转换等性质十分熟悉。
这样才能在错综复杂的变化中作出正确的判断。
6.黑色化合物A不溶于水,但可溶于盐酸。
稀释其盐酸溶液时,有白色沉淀B析出,酸化时,沉淀溶解。
在溶液中通H2S时,生成一种褐黑色沉淀C,该沉淀可溶于NaCN溶液生成化合物D。
写出A~D的化学式。
7.在硝酸铜固体中混有少量的硝酸银,用两种方法来除去硝酸银杂质。
8. 某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。
在A溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色沉淀B,B能溶于HCl溶液,也能溶于氨水。
A溶液中通入H2S,有黑色沉淀C生成。
C难溶于HCl溶液而易溶于热浓HNO3中;在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液,无沉淀产生,而加入AgNO3溶液时,有白色沉淀D生成,D溶于氨水。
试写出A~D的名称,以及各步骤的有关反应式。
A:
CuCl2 B:
Cu(OH)2 C:
CuS D:
AgCl
CuCl2溶于水后水合铜离子,呈浅蓝色;在氯化铜溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色Cu(OH)2沉淀,Cu(OH)2能溶于盐酸,也能溶于氨水生成铜氨配离子。
CuCl2溶液中通入H2S,有黑色CuS沉淀生成,CuS难溶于盐酸而溶于热浓HNO3中。
CuCl2溶液中加入Ba(NO)3溶液,无沉淀生成,加入AgNO溶液时有白色AgCl沉淀生成,AgCl也溶于氨水生成银氨离子。
有关反应:
Cu2++2OH- →Cu(OH)2↓
Cu(OH)2+2H+→Cu2++2H2O
Cu2++H2S→ CuS↓+2H+
3CuS+8HNO3→ 3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
Ag+ +Cl-→AgCl↓
9.化合物A是一白色固体,可溶于水,A的溶液可起下列反应:
(1)加碱于A的水溶液中产生黄色沉淀B,B不溶于碱,可溶于酸。
(2)通H2S于A的溶液中产生黑色沉淀C,此沉淀不溶于硝酸但可溶于王水得黄色固体D、气体E和溶液F;气体E无色,在空气中变为红棕色。
(3)加AgNO3于A的溶液产生白色沉淀G,G不溶于稀硝酸而溶于氨水,得溶液H。
(4)在A的溶液中滴加SnCl2产生白色沉淀I,继续滴加,最后得到黑色沉淀J。
试确定A~J各为何物质,写出反应反程式。
10.有一无色溶液A。
(1)加入氨水时有白色沉淀生成;(2)若加入稀碱则有黄色沉淀生成;(3)若滴加KI溶液,则先析出梧橘红色沉淀,当KI过量时,橘红色沉淀消失;(4)若在此无色溶液中加入数滴汞并振荡,汞逐渐消失,仍变为无色溶液,此时加入氨水得灰黑色沉淀。
问此无色溶液中含有哪种化合物,写出各个有关反应式。
【解题】此无色溶液中含有Hg(NO3)2.
有关反应式为:
(1) 2Hg(NO3)2+4NH3+H2O=HgO·NH2HgNO3↓(白色)+3NH4NO3
(2)Hg2++2OH-=HgO↓(黄色)+H2O
(3) Hg2++2I-=HgI2↓(橘红色), HgI2+2I-=[HgI4]2-(无色)
(4)Hg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2,Hg2(NO3)2+4NH3+H2O=HgO·NH2HgNO3↓(白色)+Hg↓(黑色)+3NH4NO3
此溶液中为何不含HgCl2呢?
因为HgCl2+Hg=Hg2Cl2↓(白色),而只有Hg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2生成的Hg2(NO3)2才为无色溶液。
另外,溶液中含有Hg(I)的化合物也是不合题意的,Hg22++2OH=Hg2O↓(深褐色)+H2O,深褐色的Hg2O不稳定,见光后分解为HgO和Hg,Hg2O=HgO+Hg↓(黑色),只有Hg2++2OH-=HgO↓(黄色)+H2O 才符合题意。
11. 无色晶体A溶于水后加入盐酸得白色沉淀B。
分离后将B溶于Na2S2O3溶液得无色溶液C。
向C中加入盐酸得白色沉淀混合物D和无色气体E。
E与碘水作用后转化为无色溶液F。
向A的水溶液中滴加少量Na2S2O3溶液立即生成白色沉淀G,该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色,说明有H生成。
请给出A,B,C,D,E,F,G,H所代表的化合物或离子,并给出相关的反应方程式。
12.计算电对[Cu(NH3)4]2+/Cu的EΘ(Cu(NH3)42+/Cu)。
在有空气存在的条件下,铜能否溶于1.0mol·L-1的氨水中形成0.010mol·L-1的[Cu(NH3)4]2+?
13.根据有关电对的标准电极电势和有关物质的溶度积常数,计算298.15K时反应:
Ag2Cr2O7(s)+8Cl-+14H+
2AgCl(s)+3Cl2(g)+2Cr3++7H2O
的标准平衡常数,并说明反应能否正向进行。
14.已知Hg22++2e
Hg, Eθ=0.85V
Hg2++2e
2Hg,Eθ=0.80V
(1)试判断歧化反应Hg2++Hg
Hg22+能否发生?
(2)求0.10mol·L-1Hg2(NO3)2溶液中Hg2+的浓度(298.15K)。
15.镀铜锌合金时,可用[Cu(CN)4]2-和[Zn(CN)4]2-为电镀液。
因为氰化物有剧毒,人们试图用它们的氨配合物[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+来代替氰化物,可行吗?
试解释原因。
已知:
Eθ(Cu+/Cu)=0.52V,Eθ(Cu2+/Cu)=0.34V, Eθ(Zn2+/Zn=-0.77V)。
配合物[Cu(CN)4]3-,[Zn(CN)4]2-,[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+的标准稳定常数Kθf分别为:
2×1030,5×1016,4.68×1012,2.9×109。
16.可用以下反应制备CuCl:
Cu(s)+Cu2++2Cl-
2CuCl↓
若将0.2mol·L-1的CuSO4和0.4mol·L-1的NaCl溶液等体积混合,并加入过量的铜屑,求反应达到平衡时,Cu2+的转化百分率。
17.在回收废定影液时,可使银沉淀为Ag2S,再用络合还原法回收银:
2Ag2S+8CN-+O2+2H2O
4[Ag(CN)2]-+2S+4OH--
(1)
4[Ag(CN)2]-+Zn
2Ag+Zn(CN)4 (2)
计算反应式(1)标准平衡常数Kθ。
已知:
Kθsp(Ag2S)=5.5×10-51,Kθf(Ag(CN)2-)=1.0×1021,Eθ(S/S2-)=-0.48V, Eθ(O2/OH-)=-0.40V。
习题
1.完成并配平下列方程式
(1)2FeSO4+ Br2+H2SO4→Fe2(SO4)3+2HBr
(2)2FeCl3+H2S→2FeCl2+S↓+2HCl
(3)2FeCl3 +2KI→2FeCl2+I2+2KCl
(4)2Fe(OH)3+KClO3+4KOH→2K2FeO4+KCl+5H2O
(5)2Co(OH)2 +H2O2+2OH-→2Co(OH)3
(6)Co2O3+6HCl→CoCl2+Cl2+3H2O
(7)4K4[Co(CN)6] +O2 +2H2O→4K3[Co(CN)6]+ 4KOH
(8)2Ni(OH)2+Br2+2OH-→2Ni(OH)3+2Br-
(9)Ni2++2HCO3-→NiCO3+CO2+H2O
(10)Ni2++6NH3(过量)→[Ni(NH3)6]2+
(11)将SO2通入FeCl3溶液中。
2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+.
(12)向硫酸亚铁溶液加入Na2CO3后滴加碘水。
Fe2++CO32-+2H2O=Fe(OH)2+2HCO3-ﻫ2Fe(OH)2+CO32-+I2+2H2O= 2Fe(OH)3+2I-+2HCO3-
(13)硫酸亚铁溶液与赤血盐混合。
Fe2++[Fe(CN)6]3-+K+=KFe[Fe(CN)6](Turnbull’sblue)
(14)过量氯水滴入FeI2溶液中。
2FeI2+13Cl2+12H2O=2FeCl3+4HIO3+20HCl
(15)硫酸亚铁受热分解。
2FeSO4·7H2O
Fe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O
(16)用浓硫酸处理Co(OH)3。
(17)向K4[Co(CN)6]晶体滴加水。
4K4[Co(CN)6]+O2+2H2O=4K3[Co(CN)6]+4KOH
(18)向CoCl2和溴水的混合溶液中滴加NaOH溶液。
2Co2++Br2+6OH-=2Co(OH)3+2Br-
(19)弱酸性条件下向CoSO4溶液中滴加饱和KNO2溶液。
(20)碱性条件下向NiSO4溶液中加入NaClO溶液。
2NiSO4+NaClO+OH-=2Ni(OH)3+NaCl
(21)Ni(OH)3在煤气灯上灼烧。
(22)铂溶于王水。
3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O
(23)将一氧化碳通入PdCl2溶液。
CO+PdCl2·2H2O==CO2+Pd+2HCl+H2O
(24)向黄血盐溶液中滴加碘水;
2.解释现象,写出相应的方程
(1)向FeCl3溶液中加入Na2CO3时生成Fe(OH)3沉淀而得不到Fe2(CO3)3。
Na2CO3溶液中CO32-水解产生OH-离子使FeCl3水解,生成Fe(OH)3沉淀。
(2)I2不能氧化FeCl2溶液中的Fe(Ⅱ),但是在KCN存在下I2却能够氧化Fe(Ⅱ)。
(3)在含有Fe(Ⅲ)的溶液中加入氨水,得不到Fe(Ⅲ)的氨合物。
Fe3++OH-=Fe(OH)3
(4)在Fe3+的溶液中加入KCNS时出现血红色,若再加入少许铁粉或NH4F固体则血红色消失。
Fe3++nSCN-=Fe(NCS)n3-n(血红色)
加入Fe粉,2Fe3++Fe=3Fe2+,则红色消失。
Fe(NCS)n3-n+6F-=[FeF6]3-+nNCS-
(5)Co2(SO4)3溶于水。
2Co2(SO4)3+2H2O=2H2SO4+4CoSO4+O2
(6)K4[CO(CN)6]溶于水。
2K4[Co(CN)6]+2H2O=2K3[Co(CN)6]+2KOH+H2
(7)向硫酸铁溶液中依次加入适量的HCl,NH4SCN,NH4F。
(8)蓝色的变色硅胶吸水后变成粉红色。
变色硅胶中含有CoCl2·xH2O,由于x的不同而使硅胶的颜色不同。
当硅胶不含结晶水时呈蓝色,含6个结晶水时,硅胶呈粉红色。
3. 写出过程的反应式:
将[Ni(NH3)6]SO4溶液水浴加热一段时间再加氨水。
4.设计一分离Fe3+,Al3+, Cr3+, Ni2+的方案。
Fe3+,Al3+,Cr3+,Ni2+
5.K4[Fe(CN)6]可用FeSO4与KCN直接在溶液中制备,但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe2(SO4)3和KCN直接在水溶液中制备,为什么?
应如何制备K3[Fe(CN)6]?
K4 [Fe(CN)6]可由Fe2+与KCN直接在水溶液中制备
Fe2++6KCN=K4[Fe(CN)6] +2K+但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe3+与KCN直接在水溶液中制备因Fe3+能将CN-氧化,并有杂质K4[Fe(CN)6]生成ﻫ2Fe3++2CN-=2Fe2++(CN)2ﻫFe2++ 6CN-+4K+=K4[Fe(CN)6]正确的制备K3[Fe(CN)6]的方法是将K4 [Fe(CN)6]氧化
2K4[Fe(CN)6]+H2O2=K3[Fe(CN)6]+2KOH
6.某氧化物A,溶于浓盐酸得溶液B和气体C,C通入KI溶液后用CCl4萃取生成物,CCl4层呈现紫色。
B加入KOH溶液后析出桃红色沉淀。
B遇过量氨水,得不到沉淀而得土黄色溶液,放置则变为红褐色。
B中加人KSCN及少量丙酮时成蓝色溶液:
判断A是什么氧化物。
写出有关反应式。
【解析】
A:
Co2O3; B:
CoCl2; C:
Cl2
Co2O3(黑色)+6HCl=2CoCl2(粉红色)+Cl2+3H2O
2KI+Cl2=I2+2KCl
CoCl2+2KOH=Co(OH)2↓(桃红色)+2KCl
CoCl2+6NH3(过量)+2OH-=[Co(NH3)6]Cl2(红色)
[Co(NH3)6]2++O2+H2O=[Co(NH3)6]3+(红褐色)+4OH-
CoCl2+4SCN-(acetone)=[Co(NCS)4]2-(蓝色)
7.将浅蓝绿色晶体A溶于水后加入氢氧化钠溶液和H2O2并微热,得到棕色沉淀B和溶液C。
B和C分离后将溶液C加热有碱性气体D放出。
B溶于盐酸得黄色溶液E。
向E中加入KSCN溶液有红色的F生成。
向F中滴加SnCl2溶液则红色褪去,F转化为G。
向G中滴加赤血盐溶液有蓝色沉淀H生成。
向A的水溶液中滴加BaCl2溶液有不溶于硝酸的白色沉淀生成。
给出A—H代表的化合物或离子,并写出各步反应方程式。
8.蓝色化合物A溶于水得粉红色溶液B。
向B中加入过量氢氧化钠溶液得粉红色沉淀C。
用次氯酸钠溶液处理C则转化为黑色沉淀D、洗涤、过滤后将D与浓盐酸作用得蓝色溶液E。
将E用水稀释后又得到粉红色溶液B。
写出A,B,C,D,E所代表的物质,写出相应的反应方程式。
9. 混合溶液A为紫红色。
向A中加入浓盐酸并微热得到蓝色溶液B和气体C。
向A中加入NaOH溶液则得到棕黑色沉淀D和绿色溶液E。
向A中通入过量二氧化硫则溶液最后变为粉红色溶液F。
向F中加入过量氨水得到白色沉淀G和棕黄色溶液H。
G在空气中缓慢转变为棕黑色沉淀。
将D与G混合后加入硫酸又得到溶液A。
请问,A、B、C、D、E、F、G、H各为什么化合物或离子?
并给出相关的反应方程式。
10. 已知:
[Fe(bipy)3]3++e
[Fe(bipy)3]2+,Eθ=1.03V;
KΘf( [Fe(bipy)3]3+)=1.82×1014,
求:
KΘf([Fe(bipy)3]2+);并比较两个配合物的稳定性。
11.已知反应:
Co2++6NH3
[Co(NH3)6]2+,Kθ=1.3×105,
Co3++6NH3
[Co(NH3)6]3+,Kθ=1.6×1035
Co3++e
Co2+,Eθ(Co3+/Co)=1.808V
求反应:
[Co(NH3)6]3++e
[Co(NH3)6]2+的标准电极电势Eθ。
(中南大学 刘又年)
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