高中化学竞赛国初模拟卷1.docx
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高中化学竞赛国初模拟卷1.docx
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高中化学竞赛国初模拟卷1
高中化学竞赛国初模拟卷
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分值
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1.
某金属M是一种蓝色难熔金属,熔点极高,是密度最大的单质,其希腊名意为“臭味”,是因为粉末状的M在空气中,极易氧化生成挥发性的MO4,故能闻到臭味,MO4在吡啶中和C60反应,生成金属富勒烯六配位配合物A,已知A中M%=16.8%,C%=74.2%,O%=5.65%,红外光谱测定显示A中O有2种化学环境,比例为1比1,其中两个O作为桥分别连接C60中相邻的两个C
(1)2’确定M的元素符号,写出其核外电子排布式
(2)4’画出A的结构式并根据EAN规则(18电子规则)计算中心原子M总价电子数
(3)2’确定A中M的杂化形式
2.
某二元化合物AB,可有高氯酸还原得到,也可由臭氧氧化ClO2得到,该化合物中含2个A元素,其中一个三配位,另一个四配位,AB易水解,生成等摩尔的两种含氧酸
(1)2’写出AB化学式
(2)4’完成AB结构式,分别写出两个A的杂化形式
(3)3’写出上面涉及的3条反应方程式
3.
H2O2既有氧化性,又有还原性,是一种不稳定的极性分子,其会发生许多化学反应
(1)2’古代艺术家用铅白(2PbCO3Pb(OH)2)为底色画油画,但铅白易被H2S侵蚀变黑,故变黑后,常用H2O2修复油画,写出2条化学方程式
(2)2’重铬酸盐的酸性溶液中加入少许乙醚和过氧化氢溶液并摇荡,乙醚层变蓝,一段时间后,又会放出O2,写出2条化学方程式
(3)2’H2O2和NH3反应,产物中存在一种特殊分子间作用力,写出1条化学方程式
(4)4’Cl2通入碱性的H2O2溶液,生成O2并伴随红色光,之所以会产生红色光,是因为先生成了单线态O2,后变为三线态O2,写出1条化学方程式,并写出单线态O2和三线态O2π*2p电子排布
4.
当用C做还原剂时,可被还原成CO或CO2,这常常在同学们写反应式时造成困扰,不知写什么好,通过下面的计算希望可以解除大家的疑惑
已知
C(s)+O2(g)==CO2(g)△H=-393.5KJmol-1△S=3Jmol-1K-1
C(s)+1/2O2(g)==CO(g)△H=-221.0KJmol-1△S=179Jmol-1K-1
我们暂且认为△H,△S不随温度变化
(1)4’请分别计算400K时,1molC反应生成CO和CO2的△G
(2)2’通过计算说明高温下C趋向于生成CO,分界温度是多少
5.
(1)2’
请问上图的点是否构成一个点阵
(2)
四方晶系的金红石,晶胞参数为a=458pm,c=298pm
原子坐标Ti(0,0,0)(1/2,1/2,1/2)
O(0.31,0.31,0)(0.69,0.69,0)(0.81,0.19,1/2)(0.19,0.81,1/2)
原子半径r(Ti4+)=0.068nm,r(O2-)=0.140nm
(1)4’计算各Ti一O键长
(2)4’写出Ti的O配位数,根据Ti,O半径比,Ti的正常配位数是多少,为什么有差异
(3)2’写出晶胞的点阵型式和结构基元
(4)2’写出晶胞的特征元素
(5)2’计算密度
6.
水杨醛(邻羟基苯甲醛)可与乙二胺生成西佛碱,这是一种重要的有机配体A,严格控制pH,A可与Cu2+在HCl介质中反应生成B,B的含铜量为19.4%
(1)2’写出A,B的结构式
(2)4’若pH太低,产率会下降,生成化合物C,C的含铜量是9.54%,含氯量是10.6%,写出C的结构式,并解释为什么有利于生成C
(3)2’若pH太高,产率也会下降,为什么
7.
钒与在HCl介质中可形成紫红色配合物,该配合物化
学式设为VO(C13H10NO2)XClY,(X+Y=3)现通过滴定分析来确定X和Y
准确称取15.00g样品,配成100mL溶液
(1)取25.00mL于锥形瓶中,加入(NH4)2Fe(SO4)26H2O2.000g,过量的Fe2+用0.008000molL-1K2Cr2O7溶液除去,消耗23.00Ml
(2)另取25.00mL溶液,加入少量K2Cr2O7,用0.1778molL-1AgNO3溶液滴至终点,用去22.50mL
(1)4’通过计算,求该配合物的化学式(X,Y取整数)
(2)2’计算样品纯度
(3)2’画出配合物最稳定的结构,并说明原因
(4)2’在第
(2)步中,溶液的pH若过低,会使的测定结果偏高还是偏低,为什么
8.
(1)4’写出A到D的结构式,a到d代表的试剂
(2)3’与a反应,除得到上述产物外,还得到另一种副产物,试比较两
者的酸性,沸点,并解释原因
2’
(3)2’请写出的几何异构体,并分别比较其熔点,沸点
(4)2’CD的反应类型是什么?
共轭二烯烃的单键有顺反异构,那么C哪种构型才能发生上述反应
9.是一种止咳,祛痰的药物,在工业上以乙酸和苯甲醛
为原料合成
(1)4’写出A到F的结构式,命名
(2)1’A到F各结构式中哪个有立体异构体
(3)1’乙酸可直接和乙醇酯化,为什么还要制成B,增多反应步骤
(4)2’由D得到除了上题方法外,也可加入一种还原剂直
接制得,写出该还原剂,完成反应方程式
(5)2’乙酰乙酸乙酯是常用的有机合成中间体,其主要以共轭结构
存在,为什么与CH3I反应主要产物是,而不是
10.
A,B是立体异构体
(1)4’写出A-H的结构简式
(2)2’系统命名和H
(3)5’写出的机理,并解释取代Cl还是Br
(4)1’解释GH的消除方向
参考答案
命题蓝色任逍遥
QQ724904958
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