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第三章第二节

第二节　醛

[学习目标定位]　1.能够通过对乙醛的学习，明确醛类的组成、结构和性质。

2.学会根据醛基的性质来检验醛类的存在。

3.知道甲醛、乙醛在生产生活中的应用。

一、乙醛的性质

1．物理性质

乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小，易挥发，易燃烧，能跟水、乙醇等互溶。

2．化学性质

（1）氧化反应

①按表中要求完成下列实验并填表：

实验操作

实验现象

向①中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜

有关反应的化学方程式

①中：

AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓（白色）＋NH4NO3，AgOH＋2NH3·H2O===Ag（NH3）2OH＋2H2O；

③中：

CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH

2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O

实验操作

实验现象

①中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，③中溶液有红色沉淀产生

有关反应的化学方程式

①中：

2NaOH＋CuSO4===Cu（OH）2↓＋Na2SO4；

③中：

CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH

CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O

②乙醛在一定温度和催化剂作用下，也能被空气中的氧气氧化，化学方程式为

＋O2

。

（2）加成反应

乙醛中的

和烯烃中的

性质类似，也能与H2发生加成反应，化学方程式为CH3CHO＋H2

CH3CH2OH。

1.醛的组成与结构

（1）结构：

醛是由—CHO与烃基相连而构成的化合物。

（2）官能团：

—CHO或

。

（3）饱和一元醛通式：

CnH2n＋1CHO或CnH2nO。

2．醛的化学性质

（1）醇

醛

羧酸

（2）检验醛基的方法

①与新制银氨溶液反应生成银镜；

②与新制的Cu（OH）2悬浊液反应生成红色沉淀。

（3）银镜反应实验成功的关键

①试管内壁洁净；

②必须水浴加热；

③必须是新配制的银氨溶液，配制操作是在2%的AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀恰好溶解，溶液呈碱性；

④醛用量不宜过多。

如乙醛一般滴2～3滴。

（4）乙醛与新制Cu（OH）2反应，实验成功的关键

①新配制的Cu（OH）2是悬浊液，配制操作是在NaOH溶液中滴加CuSO4溶液，混合液呈碱性；

②加热至沸腾。

（5）醛基的定量判断

对R—CHO（R≠H）

1molR—CHO～2molAg，

1molR—CHO～2molCu（OH）2～1molCu2O。

例1　下列有机物不属于醛类物质的是（　　）

【考点】醛的组成和结构

【题点】醛的组成和结构

答案　D

解析　紧扣醛类物质的定义：

醛是由烃基或氢和醛基（—CHO）相连构成的化合物。

D项中不含醛基，故不属于醛类物质。

例2　把有机物

氧化为

，所用氧化剂最合理的是（　　）

A．O2B．酸性KMnO4溶液

C．银氨溶液D．溴水

【考点】乙醛及醛类的氧化反应

【题点】乙醛及醛类的氧化反应

答案　C

二、甲醛与丙酮

1．甲醛——蚁醛

（1）结构特点

甲醛的分子式为CH2O，其分子可以看成含两个醛基，如下图：

（2）物理性质及用途

甲醛（蚁醛）常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林。

（3）化学性质

①发生银镜反应

化学方程式：

HCHO＋4Ag（NH3）2OH

（NH4）2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O

②它与新制Cu（OH）2悬浊液反应

化学方程式：

HCHO＋4Cu（OH）2＋2NaOH

Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O

2．丙酮——酮的代表物

（1）酮的概念和结构特点：

（2）丙酮：

①丙酮是最简单的酮类化合物，结构简式为

。

②常温下丙酮是无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等混溶。

不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成醇。

1.甲醛结构的特殊性

甲醛与其他醛类相比较，其分子结构特点是醛基与H原子相连。

甲醛分子发生氧化反应时，相当于有2个醛基，当与足量的银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：

1molHCHO～4molAg，

1molHCHO～4molCu（OH）2～2molCu2O。

2．醛、酮的同分异构体

（1）官能团异构

含碳原子数相同的饱和一元醛、饱和一元酮和烯醇互为同分异构体。

如C3H6O：

属于醛的是CH3CH2CHO，属于酮的是

，属于烯醇的是CH2===CH—CH2OH。

（2）官能团位置异构

由于醛基只能连在碳链的末端，故醛不存在官能团位置异构，但酮存在官能团位置异构，如2-戊酮与3-戊酮互为同分异构体。

（3）碳链异构

①醛类碳链异构的写法

如C5H10O可以写成C4H9—CHO，C4H9—的碳链异构有4种，即C5H10O的醛有4种。

②酮类碳链异构的写法

如C5H10O去掉

后还剩4个碳原子，碳链有两种结构C—C—C—C、

，然后将

放在合适的位置，共有6个位置，

但由于①和③位置、④⑤和⑥位置相同，所以共有3种同分异构体。

例3　某3g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg，则该醛为（　　）

A．甲醛B．乙醛

C．丙醛D．丁醛

【考点】甲醛组成、结构与性质

【题点】甲醛氧化反应的简单计算

答案　A

解析　因1mol一元醛通常可以还原得到2molAg，现得到0.4molAg，故醛为0.2mol，该醛的相对分子质量为

＝15，此题似乎无解，但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43.2g（0.4mol）Ag，符合题意。

例4　一氧化碳、烯烃和氢气能在催化剂存在条件下发生烯烃的醛化反应，又称羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：

CH2===CH2＋CO＋H2

CH3CH2CHO。

则由丁烯进行醛化反应得到的醛共有（　　）

A．2种B．3种

C．4种D．5种

【考点】醛的组成和结构

【题点】醛的同分异构现象

答案　C

解析　由题意知CH2===CH2可制得CH3CH2CHO，那么丁烯应制得戊醛，即C4H9—CHO，因C4H9—有4种同分异构体，故戊醛也有4种同分异构体。

1．下列关于醛的说法正确的是（　　）

A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛

B．醛的官能团是—COH

C．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式

D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体

【考点】醛的组成和结构

【题点】醛的组成与结构特点

答案　C

解析　A项，甲醛是氢原子跟醛基相连而构成的醛；B项，醛的官能团是—CHO；D项，丙醛与丙酮互为同分异构体。

2．某有机化合物X，能够发生如图所示变化。

则有机物X是（　　）

A．C2H5OHB．C2H4

C．CH3CHOD．CH3COOH

【考点】醛的综合考查

【题点】醛的结构与性质的综合考查

答案　C

解析　由图示可知X既有氧化性又有还原性，且Y可氧化生成X，符合要求的只有醛。

3．使用哪组试剂可鉴别在不同试剂瓶内的1-己烯、甲苯和丙醛（　　）

A．酸性KMnO4溶液和溴的CCl4溶液

B．银氨溶液和溴的CCl4溶液

C．FeCl3溶液和银氨溶液

D．银氨溶液和酸性KMnO4溶液

【考点】乙醛及醛类的氧化反应

【题点】乙醛及醛类的氧化反应

答案　B

解析　A项，酸性KMnO4溶液与三种物质均反应而褪色，溴的CCl4溶液仅能够鉴别出不褪色的甲苯，故选项A错；B项，银氨溶液可以鉴别出发生银镜反应的丙醛，而溴的CCl4溶液又可以鉴别出发生加成反应而褪色的1-己烯，不反应的为甲苯，故选项B正确；C项，只有银氨溶液可以鉴别出丙醛，故不正确；D项，银氨溶液可以鉴别出丙醛，而酸性KMnO4溶液和另外两种物质均反应而褪色，故无法鉴别。

4．香草醛又名香兰素，是食品和药品的重要原料，其结构简式如下所示：

下列有关香草醛的说法中不正确的是（　　）

A．香草醛可以发生银镜反应

B．在一定条件下1mol香草醛可以与4molH2反应

C．香草醛遇FeCl3溶液可变色

D．香草醛可与NaOH溶液反应，也可与NaHCO3溶液反应

【考点】醛的综合考查

【题点】含醛基有机物性质的综合考查

答案　D

解析　香草醛分子中含有醛基，可以发生银镜反应，A项正确；分子中含有一个苯环（与3个H2加成），一个醛基（与1个H2加成），B项正确；酚羟基能和NaOH溶液反应，但不与NaHCO3溶液反应（酚的电离能力比H2CO3弱，酚的酸性弱于H2CO3），D项不正确。

5．柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物，广泛存在于香精油中，是食品工业中重要的调味品，且可用于合成维生素A。

已知柠檬醛的结构简式为

（1）检验柠檬醛分子含有醛基的方法：

__________________________________

________________________________________________________________________，

发生反应的化学方程式：

___________________________________________________

________________________________________________________________________。

（2）检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法：

____________________________________

________________________________________________________________________。

（3）实验操作中，应先检验哪一种官能团？

______________________________。

【考点】醛的综合考查

【题点】含醛基有机物性质的综合考查

答案　

（1）加入银氨溶液后水浴加热，有银镜出现，说明有醛基

＋2Ag（NH3）2OH

2Ag↓＋H2O＋3NH3＋

（答案合理即可）

（2）在加银氨溶液[或新制Cu（OH）2悬浊液]氧化醛基后，调节溶液pH至酸性再加入溴的四氯化碳溶液（或酸性KMnO4溶液），若溶液褪色说明有碳碳双键

（3）醛基（或—CHO）

解析　

（1）常用银镜反应或新制Cu（OH）2悬浊液的反应检验—CHO的存在。

（2）常用溴的CCl4溶液或酸性KMnO4溶液来检验

的存在。

（3）—CHO也可使酸性KMnO4溶液褪色，当—CHO与

同时出现时，应先检验—CHO的存在，然后除去—CHO，再检验

。

[对点训练]

题组一　醛类的组成与结构

1．下列关于醛的说法中正确的是（　　）

A．所有醛中都含醛基和烃基

B．所有醛都会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应

C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式

D．醛的官能团是

【考点】醛的组成和结构

【题点】醛的组成和结构

答案　B

解析　醛的官能团是醛基（—CHO），醛分子中都含有醛基（—CHO），醛基有较强的还原性，可还原溴水和酸性KMnO4溶液。

甲醛中无烃基，只有饱和一元醛的通式为CnH2nO。

2．某有机物的分子式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。

若将其与H2加成，则所得产物的结构简式可能是（　　）

①（CH3CH2）2CHOH　　②（CH3）3CCH2OH③CH3CH2C（CH3）2OH　④CH3（CH2）3CH2OH

A．①②B．②④

C．①④D．③④

【考点】醛的组成和结构

【题点】醛的同分异构现象

答案　B

解析　有机物C5H10O能发生银镜反应，则其分子中一定含—CHO，将其与H2加成时—CHO变成—CH2OH，故只要分子式正确并含有—CH2OH的产物都是可能的。

3．分子式为C5H10O，且结构中含有

的有机物共有（　　）

A．4种B．5种

C．6种D．7种

【考点】醛的组成和结构

【题点】醛的同分异构现象

答案　D

解析　分子式为C5H10O满足饱和一元醛、酮的通式CnH2nO，且结构中含有

，故可以从醛类、酮类两方面考虑。

醛类：

可写为C4H9—CHO，因为C4H9—有4种结构，故醛有4种形式。

酮类：

可写为CH3COC3H7，因—C3H7有2种结构，故此种形式有2种，分别为CH3COCH2CH2CH3、CH3COCH（CH3）2；也可写成C2H5COC2H5，此种形式只有1种，所以酮类共有3种形式。

综上所述，满足条件的有机物共有4种＋3种＝7种。

题组二　醛、酮的性质及应用

4．室内空气污染的主要来源之一是泡沫绝缘塑料、化纤地毯、书报、油漆等不同程度释放出的气体，该气体是（　　）

A．甲醛B．甲烷

C．一氧化碳D．二氧化碳

【考点】醛的物理性质及用途

【题点】醛的物理性质及用途

答案　A

解析　甲醛是一种重要的有机原料，是有味有毒的气体，主要用于人工合成黏结剂，所以在装饰材料、涂料、化纤地毯中都含有甲醛，用于室内装修时会引起室内空气的污染。

5．下列反应中属于有机物被还原的是（　　）

A．乙醛发生银镜反应

B．新制Cu（OH）2悬浊液与乙醛反应

C．乙醛加氢制乙醇

D．乙醛制乙酸

【考点】醛的综合考查

【题点】醛的结构与性质的综合考查

答案　C

解析　有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。

A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分子中加入了氧原子，属于氧化反应。

C中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子，属于还原反应。

6．某学生做乙醛的还原性实验时（如图），加热至沸腾，未观察到红色沉淀，分析其原因可能是（　　）

A．乙醛量不够B．烧碱量不够

C．硫酸铜量不够D．加热时间短

【考点】乙醛及醛类的氧化反应

【题点】乙醛及醛类的氧化反应的实验探究

答案　B

解析　乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，而题中所给NaOH的量不足。

硫酸铜过量时，Cu2＋水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。

7．（2019·宁夏育才中学高二期中）有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（　　）

A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热

B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液

C．先加新制氢氧化铜悬浊液，微热，再加入溴水

D．先加入银氨溶液，微热，酸化后再加溴水

答案　D

解析　先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B项错误；先加新制氢氧化铜悬浊液，微热，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，C项错误；先加入银氨溶液，微热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，故D项正确。

题组三　醛、酮的结构与性质的综合

8.从甜橙的芳香油中可分离得到如图结构的化合物。

现有试剂：

①酸性KMnO4溶液，②H2/Ni，③Ag（NH3）2OH，④新制Cu（OH）2悬浊液；能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有（　　）

A．①②B．②③

C．③④D．①④

【考点】醛的综合考查

【题点】含醛基有机物性质的综合考查

答案　A

解析　该有机物中含有

和—CHO两种官能团。

试剂①和②均能与上述两种官能团分别发生氧化反应、加成反应；而试剂③、④只与—CHO发生反应，不与

发生反应。

9．香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为，下列关于茉莉酮的说法正确的是（　　）

A．该有机物的化学式是C10H14O

B．1mol该有机物与H2充分反应，消耗4molH2

C．该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应

D．该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应

【考点】醛的综合考查

【题点】含醛基有机物性质的综合考查

答案　A

解析　该有机物中含有羰基和碳碳双键，能发生加成反应，也能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化，但不能发生银镜反应，1mol该有机物与H2充分反应消耗3molH2。

10．某天然有机化合物，其结构简式如下图所示，下列关于该化合物的说法正确的是（　　）

A．该化合物可以发生消去反应

B．该化合物中含有的官能团只有醛基和羟基

C．1mol该化合物与Na反应最多可以放出2molH2

D．一定条件下，该化合物可以发生银镜反应

【考点】醛的综合考查

【题点】含醛基有机物性质的综合考查

答案　D

解析　该分子结构中，与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应，A项错误；该化合物含有的官能团除醛基和羟基外，还有羰基、醚键，B项错误；1mol该化合物与Na反应最多可以放出1molH2，C项错误；该化合物中存在醛基，所以能够发生银镜反应，D项正确。

题组四　醛类的简单计算

11．（2019·江西九江一中高二月考）1mol有机物

与足量的氢气和新制备的氢氧化铜悬浊液反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别是（　　）

A．1mol　2molB．3mol　4mol

C．3mol　2molD．1mol　4mol

【考点】醛类的简单计算

【题点】醛类的简单计算

答案　B

解析　由有机物的结构简式知，1mol有机物中含2mol—CHO和1mol

，故需加3molH2，—CHO～2Cu（OH）2，故2mol—CHO消耗4molCu（OH）2，故选B项。

12．丙醛和另一种组成为CnH2nO的物质X的混合物3.2g，与足量的银氨溶液作用后析出10.8g银，则混合物中所含X不可能是（　　）

A．甲基丙醛B．丙酮

C．乙醛D．丁醛

【考点】醛类的简单计算

【题点】醛类的简单计算

答案　C

解析　丙醛CH3CH2CHO相对分子质量为58，

CH3CH2CHO＋2Ag（NH3）2OH

CH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O

若是3.2g纯的丙醛生成银

×2×108g≈11.9g

所以杂质是分子量大于58的醛，或是不发生银镜反应的杂质。

甲基丙醛和丁醛的分子量比丙醛大，丙酮不发生银镜反应。

[综合强化]

13．如图所示，a中放置附着氧化铜粉末的石棉绒，向a中持续通入气态物质X，可以观察到石棉绒上黑色粉末变成红色固态物质，同时c处的U形管中有无色液体生成（假设X气体全部反应，各处反应均完全）。

（1）写出a处反应的化学方程式：

______________________________________________

________________________________________________________________________。

（2）c处液体主要成分的结构简式为______________________________________；

检验该物质的操作步骤是____________________________________________

________________________________________________________________________，

其现象为____________________________________________________________；

有关反应的化学方程式为________________________________________________

________________________________________________________________________。

【考点】乙醛及醛类的氧化反应

【题点】乙醛及醛类的氧化反应的实验探究

答案　

（1）CH3CH2OH＋CuO

CH3CHO＋Cu＋H2O

（2）CH3CHO　取少量c处的液体于试管中，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热　有红色沉淀生成　CH3CHO＋2Cu（OH）2

CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O（或用银镜反应）

14．分子式为C3H7Br的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化：

（1）若B能发生银镜反应，请回答下列问题：

①试确定有机物甲的结构简式：

________。

②用化学方程式表示下列转化过程：

甲＋NaOH的水溶液：

___________________________________________________；

B＋Ag（NH3）2OH：

____________________________________________________。

（2）若B不能发生银镜反应，请回答下列问题：

①试确定A的结构简式：

________________________________________________。

②用化学方程式表示下列转化过程：

甲＋NaOH的醇溶液：

_________________________________________________；

A―→B：

_______________________________________________________；

D―→E：

_____________________________________________________。

【考点】醛的综合考查

【题点】含醛基有机物性质的综合考查

答案　

（1）①CH3CH2CH2Br　②CH3CH2CH2Br＋NaOH

CH3CH2CH2OH＋NaBr

CH3CH2CHO＋2Ag（NH3）2OH

CH3CH2COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O

（2）①

＋NaOH

CH3CH===CH2↑＋NaBr＋H2O

nCH3CH===CH2

解析　本题的突破口在于C3H7Br有两种同分异构体：

CH3CH2CH2Br和

，前者水解生成CH3CH2CH2OH，其氧化产物是醛，能发生银镜反应。

后者水解生成

，其氧化产物是酮，不能发生银镜反应。

15．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。

工业上可通过下列反应制备：

＋CH3CHO

A

（1）请推测B侧链上可能发生反应的类型：

____________________________________

______________________________________________________________（任填两种）。

（2）请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：

________________________________________________________________________。

（3）请写出同时满足括号内条件的B的所有同分异构体的结构简式：

___________________。

（①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对位二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构）

【考点】醛的综合考查

【题点】与醛有关的信息题的考查

答案　

（1）加成反应、氧化反应、还原反应（任填两种）

（2）2CH3CHO

CH3CHCHCHO＋H2O

解析　

（1）根据B分子侧链上含碳碳双键和醛基，推测它可以发生加成反应、氧化反应、还原反应等。

（2）根据题给反应类比推出两分子乙醛反应的化学方程式：

2CH3CHO

CH3CH==CHCHO＋H2O。

（3）根据要求可知，其同分异构体的结构简式为