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氯化亚砜只是大全
氯化亚砜知识大全
发布时间:
12-10-10
来源:
点击量:
4735
更多
氯化亚砜*简介
物竞编号:
0JZX
中文名称:
氯化亚砜
英文名称:
Thionylchloride
别名名称:
亚硫酰
(二)氯亚硫酰氯氯化亚砜二氯氧硫氯化亚硫酰亚硫酰二氯二氯氧化硫
更多别名:
SOCl2SulfinylchlorideSulfinyldichloride
分子式:
SOCl2
分子量:
118.98
氯化亚砜*编号系统
CAS号:
7719-09-7
MDL号:
MFCD00011449
EINECS号:
231-748-8
RTECS号:
XM5150000
BRN号:
1209273
PubChem号:
氯化亚砜*物性数据
1.性状:
无色液体,市售品常因轻度分解呈浅黄色,使用前最好重蒸馏。
2.密度(g/mL,0/4ºC):
1.675
3.相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):
4.1
4.熔点(ºC):
-104.5
5.沸点(ºC,常压):
76
6.折射率(10ºC):
1.527
7.黏度(mPa·s,0ºC):
0.80
8.黏度(mPa·s,38ºC):
0.545
9.闪点(ºC):
105
10.蒸发热(KJ/mol):
31.32
11.生成热(KJ/mol):
206.0
12.电导率(S/m):
2×10-6
13.蒸气压(kPa,20ºC):
13.3
14.蒸气压(kPa,50ºC):
42.9
15.蒸气压(kPa,70ºC):
85.0
16.蒸气压(kPa,75ºC):
99.5
17.体膨胀系数(K-1):
0.0010
18.溶解性:
能水解而生成SO2和HCl。
能与苯、氯仿、四氯化碳等混溶。
氯化亚砜*毒理学数据
1、本品有毒,其蒸气刺激眼睛和黏膜,液体触及皮肤能引起烧伤。
2、毒性比二氧化硫大,蒸气对呼吸道和眼结膜有明显的刺激作用。
皮肤接触引起灼伤。
工作场所最高容许浓度24.15mg/m3(空气中)。
猫吸入85mg/m3浓度的亚硫酰
(二)氯蒸气,20分钟可引起死亡。
氯化亚砜*生态学数据
对水是稍微危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
氯化亚砜*危险性概述
危险性类别:
第8.1类酸性腐蚀品
侵入途径:
吸入、食入
健康危害:
对眼和皮肤有强刺激性。
皮肤直接接触可发生灼伤。
环境危害:
对环境有害。
燃爆危险:
不燃,无特殊燃爆特性。
遇水产生刺激性气体。
氯化亚砜*分子结构数据
1、摩尔折射率:
20.60
2、摩尔体积(m3/mol):
60.8
3、等张比容(90.2K):
179.9
4、表面张力(dyne/cm):
76.7
5、极化率(10-24cm3):
8.17
氯化亚砜*计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):
1.5
2、氢键供体数量:
0
3、氢键受体数量:
1
4、可旋转化学键数量:
0
5、互变异构体数量:
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):
17.1
7、重原子数量:
4
8、表面电荷:
0
9、复杂度:
29
10、同位素原子数量:
0
11、确定原子立构中心数量:
0
12、不确定原子立构中心数量:
0
13、确定化学键立构中心数量:
0
14、不确定化学键立构中心数量:
0
15、共价键单元数量:
1
氯化亚砜*性质与稳定性
1.避免接触酸,碱,水分/潮湿。
遇水易分解为二氧化硫和氯化氢。
溶于苯、氯仿和四氯化碳中。
加热至140℃开始分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫。
其氯原子取代羟基或巯基能力显著,有时可以取代二氧化硫、氢或氧。
氯化亚砜能与有羟基的酚或醇有机化合物反应生成相应的氯化物,与磺酸反应生成磺酰氯,与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。
折光能力很强,有如SO2一样令人不愉快的气味。
二氯亚砜在稍高于沸点的温度下会发生明显的分解,分解产物为S2Cl2,SO2和Cl2。
可溶于苯和三氯甲烷,与水反应生成SO2和HCl。
2.本品低毒。
生产车间应有良好的通风,设备应密闭。
操作人员应穿戴好防护用具。
3.非常活泼,具有强腐蚀性,其蒸气和液体对眼睛、黏膜和皮肤有强烈的刺激作用。
操作时应戴防护手套,避免皮肤接触。
氯化亚砜须在玻璃瓶内于室温下干燥环境中储存。
它与水反应放出有毒气体HCl和SO2,由于SOCl2参与的大部分反应都会放出以上两种气体,所以必须在通风橱中进行操作。
SOCl2在高于140oC时会分解生成Cl2、SO2和S2Cl2,铁和/或锌的杂质会催化加剧该分解反应。
氯化亚砜*稳定性和反应性
稳定性:
稳定
禁配物:
水、碱类。
避免接触的条件:
受热、潮湿空气。
聚合危害:
不聚合
分解产物:
硫化氢、氯化氢、氯气。
氯化亚砜*贮存方法
1.干性的保护气体下处置,应防潮密封贮存。
2.放入紧密的贮藏器内,储存在阴凉,干燥的地方。
3.本品应装入玻璃瓶、塑料桶中,严密封口,外用木箱保护。
轻装轻卸,防止破损。
氯化亚砜*操作处置
操作注意事项:
密闭操作,局部排风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与碱类接触。
尤其要注意避免与水接触。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
氯化亚砜*接触控制/个体防护
监测方法:
硫氰酸汞分光光度法。
工程控制:
密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护:
空气中浓度超标时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。
紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:
穿橡胶耐酸碱服。
手防护:
戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,淋浴更衣。
氯化亚砜*合成方法
1.氯磺酸法
先将硫黄粉加入反应器中,通入氯气进行反应生成一氯化硫。
再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内,在50℃以下通入氯气进行反应,反应好的物料经粗馏、冷凝,收集130℃以下的料液送至精馏锅,为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内,则要加入粗品数量的15%~20%硫黄,然后送去精馏,经回流4h,色泽正常后,收集气相75~80℃的馏分,制得亚硫酰氯成品
2.二氧化硫法
以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料,采用全循环和液相循环法,生产高纯度氯化亚砜矾,纯度99%以上,该方法工艺先进,产品质量稳定,“三废”排放少。
图XVI-4制备SOCL2的制备
二氯亚砜也叫亚硫酰二氯或氯化亚硫酰。
1—烧瓶1;2—烧瓶2;3—密封磨口
(1).在如图所示的烧瓶1中加入纯净的发烟硫酸,在烧瓶2中加入SCl2。
慢慢加热烧瓶1,并用冰水冷却烧瓶2,SO3进入SCl2中即开始发生反应,放出的SO2通过通风柜排出。
当反应完成后将1拆除并密封磨口3,在隔绝湿气的条件下慢慢进行蒸馏。
然后在中间馏分中加入硫,仔细地分馏数次。
获取76~77℃完全无色的馏分为最后产品。
(2).用一装有回流冷凝管的250mL双口烧瓶作反应器,反应器经彻底干燥后放入100gPCl5。
冷凝管的上端联接一支CaCl2干燥管,在反应器的另一口中插入一根导气管至瓶底。
从导气管中通入经仔细干燥过的SO2气体,摇荡反应瓶以加速反应进行。
数小时后,PCl5全部溶解,反应即完成。
用高效能的分馏柱仔细分馏产物数次,可得SOCl2产品。
精制方法:
工业品的亚硫酸
(二)氯中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质,一般重蒸一次即可使用,但仍带有黄色。
若需高纯度的产品,可将450mL亚硫酰
(二)氯与12.5g硫加热回流4.5小时,然后用高效分馏柱分馏两次可得无色纯品。
也可在亚磷酸三苯酯存在下进行蒸馏精制。
3.在干燥的五氯化磷中通入干燥的二氧化硫气体,在搅拌下边回流边反应,反应放出的热量将五氯化磷熔融:
待五氯化磷完全熔融后,加热混合物并搅拌均匀。
然后精馏混合物数次,收集77~80℃馏分,即得试剂氯化亚砜。
氯化亚砜*用途
1.用作有机合成的氯化剂,如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。
制造酰基氯化物。
制造医药中间体,例如驱虫净、无味合霉素。
还用作脱水剂和溶剂。
2.用作有机合成中的氯化剂和氧化剂,如制备酰基氯,有机酸酐等。
也用作催化剂。
3.氯化剂。
制氯烷、酰氯,磺酰氯,环状酸酐。
由酰胺制腈,甲酰胺制异腈。
制氨基酸腈、吡啶4一磺酸。
合成杂环,芳亚砜脱氧,等等。
4.氯化亚砜是一种常用的氯代试剂[1,2],其反应性能主要受反应物投料比、溶剂、碱等条件影响。
此外它还是常用的脱水试剂,用于催化分子内脱水等消除反应。
由于氯化亚砜易分解的性质,它还可以用作电解质溶液,例如:
AlCl3/SOCl2的介质溶液[3]。
氯磺酸酯或卤代烃的合成氯化亚砜能与一级、二级和三级醇反应生成特定的氯磺酸酯(等当量反应)。
产物的种类决定于反应条件,尤其是反应物的化学计量数、溶剂和使用的碱。
如果2当量的醇在吡啶作用下与氯化亚砜反应,将生成亚硫酸二酯。
若亚硫酰氯过量,或氯磺酸酯与氯化亚砜反应,将生成相应的卤代烃,并伴随生成HCl和SO2。
因此直接将醇与氯化亚砜在碱作用下反应,是将醇转化为卤代烃的有效的方法之一(式1)[4]。
但是对于不饱和烃α-位取代的醇,由于烯醇式中间体的存在,常发生双键上的氯代反应(式2)[5]。
酰氯的制备氯化亚砜还广泛应用于制备酰氯。
将羧酸或羧酸酐与SOCl2反应(惰性溶剂或直接以SOCl2为溶剂),可得到相应的酰氯,同时生成HCl和SO2(式3)[6]。
得到的酰氯可继续与氨基反应得到酰胺,该方法通常可以合并为一步反应(式4)[7]。
芳香醛或α,β-不饱和醛以及它们的亚硫酸盐衍生物可与氯化亚砜反应。
例如:
丙烯醛、苯甲醛等的羰基可与氯化亚砜发生加成反应,生成相应的二氯代物和SO2。
脱水反应目前,氯化亚砜最主要的应用还是作为脱水剂使用。
特别是在大分子合成领域中,氯化亚砜被广泛应用于分子内关环(式5)[8]等一系列反应。
S-N键的生成可与氨基反应构建S-N键,这一性质常被用于杂原子的成环反应(式6)[9]。
C-H键的氧化氯化亚砜还可以氧化比较活泼的C-H键,生成氯代物或亚氯硫代物(式7)[10],且反应条件通常比较温和。
值得注意的是,此类反应往往很容易发生逆反应,还原成原来的C-H键化合物。
氯化亚砜*急救措施
皮肤接触:
立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗20~30分钟。
如有不适感,就医。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10~15分钟。
如有不适感,就医。
吸 入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。
就医。
食 入:
用水漱口,给饮牛奶或蛋清。
就医。
氯化亚砜*消防措施
危险特性:
本品不燃,遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。
受热分解也能产生有毒物质。
对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。
有害燃烧产物:
无意义。
灭火方法:
用二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施:
消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
氯化亚砜*安全信息
危险运输编码:
UN18368/PG1
危险品标志:
腐蚀
安全标识:
S26S45S36/S37/S39
危险标识:
R14R29R35R20/22
氯化亚砜*废弃处置
废弃物性质:
危险废物废弃
废弃处置方法:
中和、稀释后,排入废水系统。
废弃注意事项:
处置前应参阅国家和地方有关法规。
氯化亚砜*运输信息
危险货物编号:
81037
UN编号:
1836
包装类别:
Ⅰ类包装
包装标志:
腐蚀品
包装方法:
玻璃瓶或塑料桶(罐)外全开口钢桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项:
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
起运时包装要完整,装载应稳妥。
运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与碱类、食用化学品、等混装混运。
运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
氯化亚砜*法规信息
法规信息:
下列法律法规和标准,对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定:
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过); 中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过); 中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过); 危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过); 安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过); 常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92); 危险化学品名录。
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