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硅藻土工业指标
硅藻土
一、矿产名称硅藻土〔diatonite〕
二、矿床类型
硅藻土矿床属硅质岩石生物化学沉积成因,是由硅藻类动物和其它生物的硅质骨骼部分的堆积和随之改造而成。
我国硅藻土矿床大多形成于第三纪和第四纪,且与玄武岩密切共生。
按形成条件,硅藻土矿床分为海相矿床和陆相湖泊沉积两种类型〔见表1〕,我国绝大多数硅藻土矿属于后者。
表1硅藻土矿床类型
类型
矿床特征
实例
海相沉积矿床
硅藻土的堆积与粘土沉积物薄层互层,在中新世和上新世的海相地层中,这类矿床分布最广,矿层厚度可达300mm
美国加利福尼亚州罗姆波克矿床
陆相沉积矿床
硅藻土岩层均一,岩石具有块状构造,颜色较浅。
大多形成于第三纪或第四纪,含较多的动植物化石,炭质碎屑、粉砂质粘土层等硅藻土共生。
矿层层理发育,产状平缓,岩性、岩相变化不大,呈似层状、层状产出。
矿床的形成与玄武岩有密切共生的关系
中国吉林长白、浙江嵊县、云南等地的矿床
根据矿石中SiO2和粘土矿物含量,将矿石分为三类
1硅藻土〔SiO2>85%〕
2 粘土质硅藻土〔SiO250%~85%〕
3 硅藻粘土〔SiO2<50%〕
矿产的分布情况
硅藻土是一种硅质岩石,主要分布在中国、美国、丹麦、法国、苏联、罗马尼亚等国。
我国硅藻土储量3.2亿吨,远景储量达20多亿吨,主要集中在华东及东北地区,其中规模较大,工作做得较多的有吉林、浙江、云南、山东、四川等省,分布虽广,但优质土仅集中于吉林长白地区,其他矿床大多数为3~4级土,由于杂质含量高,不能直接深加工利用。
三、矿床主要工业指标
作隔热、隔音材料用
湿度为5%的粉剂,体重小于0.6吨/立方米〔最好是0.2~0.3吨/立方米〕
湿度小于10%,二氧化硅〔SiO2〕>70%
制触媒载体用〔用于硫酸生产〕
二氧化硅〔SiO2〕>65%
三氧化二铁〔Fe2O3〕<4%
烧失量<10%
白色
陶瓷工业用
二氧化硅〔SiO2〕>85%
三氧化二铁〔Fe2O3〕<1%〔降低耐火度及使成品带色、降低电绝缘性〕。
建筑材料用硅藻土工业要求见表2。
表2建筑材料用硅藻土工业要求
品级
SiO2
〔%〕
Al2O3+Fe2O3
〔%〕
CaO
〔%〕
有机物
一级品
二级品
三级品
>75
>65
>60
<10
<15
<4
<5
<4
<5
四、矿石性质
硅藻土是一种生物成因的硅质沉积岩,主要由古代硅藻遗体组成,其化学成份主要是SiO2,含有少量的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5和有机质。
SiO2通常占80%以上,最高可达94%。
优质硅藻土的氧化铁含量一般为1~1.5%,氧化铝含量为3~6%。
硅藻土的矿物成份主要是蛋白石及其变种,其次是粘土矿物—水云母、高岭石和矿物碎屑。
矿物碎屑有石英、长石、黑云母及有机质等。
有机物含量从微量到30%以上。
硅藻土的颜色为白色、灰白色、灰色和浅灰褐色等,有细腻、松散、质轻、多孔、吸水性和渗透性强的物性。
硅藻土中的硅藻有许多不同的形状,如圆盘状、针状、筒状、羽状等。
松散密度为0.3-0.5g/cm3,莫氏硬度为1~1.5〔硅藻骨骼微粒为4.5-5μm〕,孔隙率达80-90%,能吸收其本身重量1.5-4倍的水,是热、电、声的不良导体,熔点1650-1750︒C,化学稳定性高,除溶于氢氟酸以外,不溶于任何强酸,但能溶于强碱溶液中。
硅藻土的氧化硅多数是非晶体,碱中可溶性硅酸含量为50~80%。
非晶型SiO2加热到800~1000︒C时变为晶型,碱中可溶性硅酸可减少到20~30%。
五、工艺特性及主要用途
由于硅藻土具有细腻、松散、质轻、多孔、吸水和渗透性强等特点,并有特殊的结构构造使得它具有许多特殊的技术和物理性能,如大的孔隙度,较强的吸附性、质轻、隔音、耐磨耐热并有一定的强度,被广泛用于轻工、化工、建材、石油、医药、卫生等部门。
我国60%以上的硅藻土用于生产保温材料,10%用于生产各种填料,用于助滤剂只占百分之几。
硅藻土主要用途列于表3。
表3硅藻土主要用途
应用领域
主要用途
备注
工业过滤
生产助滤剂用于酒类、炼油、油脂、涂料、肥料、酸碱、药品、水等液体的过滤
要求SiO2〔不包括石英〕的含量大于80%有适当的粒级和形态特征,有害微量元素含量不应超过规定标准
填料
颜料、油漆、纸张、沥青、塑料、橡胶等的填料
加入硅藻土可提高产品性能
保温隔热
锅炉、蒸馏器、热处理炉、干燥器的保温材料以及轻质保温板、保温砖、保温管等
一般要求SiO2含量〔不包括石英的含量〕55%以上,其他化合物〔包括某些有害元素〕不起决定性作用
建材工业
普通水泥添加剂、混凝土的混合材等
其他
氢化作用过程中镍催化剂、制造硫酸中钒催化剂、石油磷酸催化剂的理想载体,肥料、杀虫剂载体、炸药密度调节剂,研磨材料等
硅藻土原矿的比外表积和孔隙度越大越好;SiO2含量在65%左右,某些有害元素的含量略低于生产助滤剂的要求
国内外硅藻土产品结构用途比照见表4。
表4国内外硅藻土产品结构用途比照
用途
比例,%
国内
国外
过滤材料
功能填料
载体
轻质保温材料
其他
2~4
9~11
6~8
58~6
18~20
64~66
21~23
5~6
5~6
3~4
六、产品质量标准
硅藻土的产品规格及质量是根据各工业部门及用户的具体要求确定的,目前我国无统一的标准,表5列出了各种用途对硅藻土质量要求。
表6列出了吉林敦化及桦甸两地几个产品的出口标准。
表5各种用途对硅藻土的质量要求
用途
规格或要求
隔热和隔音材料
要求为粉剂,密度小于0.6t/m3,最好为0.2~0.3t/m3,湿度不大于10%,少含熔融铝和其他影响硅藻土润湿效果的金属
助滤剂
硅藻土质地纯洁,硅藻含量高,藻类形态完整,杂质含量小,不含易溶解于溶液中的物质,用于食品过滤时,除应符合卫生标准外,还应保持原液体的香味和颜色
吸附剂
要求硅藻土比外表积大,容重低,能吸附比自身重2.5倍的水
填充剂〔填料〕
对硅藻土的颗粒大小、颜色、亮度、吸附性、pH值、折射率等都有一定要求
催化剂载体
载体是精制的硅藻土,颜色要求为白色。
载体性能好坏主要取决于硅藻孔结构的状态,一般来说以直链藻的孔结构为最好。
用作催化剂载体的精制硅藻土以山东临朐的硅藻土质量最正确
建筑材料
供建筑材料用的硅藻土,水分不能过多
其他用途
陶瓷原料坯和釉面砖要求:
SiO2>85%,Fe2O3<1%
制造水玻璃,要求成份纯洁,SiO2含量高,且呈非晶质状态
表6吉林敦化桦甸硅藻土矿出口产品标准
产地
品名
级别
化学成份,%
细度目
含水量
%
松散密度
kg/m3
SiO2
Al2O3
Fe2O3
MgO
CaO
杂质含量
吉林敦化
硅藻土
原矿
68.45
19.70
2.40
0.81
1.09
硅藻
土粉
1
68.45
19.70
2.40
0.81
1.09
7.60
150
5
320
2
66.30
19.91
2.61
0.94
2.50
8.40
120
7
380
3
64.50
20.40
3.39
1.05
2.38
9.40
80
10
430
焙烧级硅藻
土粉
1
>65
<15
<3
<0.8
<1.50
120
3
320
2
>60
<19
<5
<0.9
<2.2
80
5
380
吉林桦甸
硅藻土粉
1
80~84
5.80
2.13
0.8
1.70
6.30
低于80
10~15
注:
用于冶金、发电厂、石化、机车、造纸、玻璃、制糖、油漆、熔炉等的隔热材料。
七、综合利用工艺技术
硅藻土是生物成因的硅质沉积岩矿物,原矿中,往往拌生有大量的有机质和粘土类矿物,而赋存于硅藻土孔隙内的杂质很难用常规选矿方法除去,虽然酸浸法能提高硅藻土的品位,但由于硅藻土吸附能力强,使得酸溶液中的某些杂质又会进入硅藻,加之酸洗成本较高,又易造成严重的环境污染;通常硅藻土选矿加工流程为:
原矿—一段磨矿及干燥—二段磨矿及干燥—预分选—旋流器别离—粉状产品。
假设需要进一步加工则送回转窑煅烧〔加熔剂或不加熔剂〕--磨矿冷却—分选分级—填料级或助滤剂级产品。
由于矿石品位不同及对硅藻土产品的要求不同,分别采用干法或湿法选矿,其原理和应用范围列于表7。
很多领域都是利用硅藻土硅壳结构的多孔性,在加工时,必须注意保护硅藻骨骸的结构及独特形状,认真选择适宜的破碎磨矿设备及工艺条件,最大可能地保护硅藻结构完整,防止次生破碎。
常用的磨矿设备是气流粉碎机。
表7硅藻土选矿方法
选矿方法
选矿原理
应用对象
主要设备
干法
1.1.利用硅藻土与脉石密度〔比重〕的差异进行分选
2.2.在一定的温度下加热干燥,除去其中的有机物及易挥发物,以及大量的水分等,使硅藻土得以富集
高品位矿石
空气别离器
旋转式干燥机
湿法
根据硅藻土与脉石密度〔比重〕的差异进行分选
低品位矿石
水力旋流器
开发生产实例
我国目前还没有一个较完善的硅藻土选矿加工厂,只有几个单位从事了低品位硅藻土的选矿提纯研究,还未形成生产能力。
云南西部某硅藻土矿选矿提纯
该矿为粘土硅藻土,质地较好,经确定,硅藻土主要是舟形藻,其次是桅杆藻,月形藻园筛藻等。
通过筛分分析,-25μm占51.97%,SiO2的分布率为63.05%,品位为86.60%,比原土SiO284.56%有较大提高,故可采用预先筛分除去粗粒级的方法提高入选品位。
原土的理化性质列于表8、9。
表8云南西部某硅藻土矿的原土化学分析
组分
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
Cr
TiO2
含量,%
84.56
3.77
0.56
0.46
0.49
0.001
0.20
组分
Be
Ba
Zr
Pb
Mn
Cu
含量,%
0.000
0.001
0.000
0.000
0.000
0.000
表9云南西部某硅藻土矿的原土物理性质
松散密度,g/cm3
比外表积,m2/g
孔径分布,Å
活性,mg/g
显气孔率,%
0.41
3.43
500~300
150~253
≥65
自然堆积,度
摩擦角〔铁板〕,度
摩擦角〔水泥板〕,度
液限,%
55~60
45~48
65~70
72.29
经磁选试验、磁—重别离试验,选择性絮凝—磁—重别离试验、活化焙烧试验等。
其结果分别列于表〔10-13〕
表10云南西部某硅藻土矿磁选试验结果
试验名称及最正确条件
产品名称
品位,%
回收率,%
SiO2
Fe2O3
SiO2
Fe2O3
磁场强度试验:
最正确磁场强度H为1440kA/m
精土
86.95
0.41
78.57
38.57
聚磁介质试验:
最正确聚磁介质2#钢毛
精土
87.16
0.31
86.38
34.07
给矿浓度试验:
最正确给矿浓度15%
精土
87.36
0.29
76.48
31.17
冲洗水量试验:
最正确冲洗水量300ml/min
精土
87.89
0.27
75.45
39.15
表11云南西部某硅藻土矿磁选-重选试验结果
胶管出口与最低点的距离
精土品位,%
精土中Fe2O3含量,%
回收率,%
0cm
85.61
0.35
73.16
30cm
88.72
0.25
72.19
表12云南西部某硅藻土矿选择性絮凝--磁--重选试验结果
试验条件
产品名称
品位,%
回收率,%
SiO2
Fe2O3
Al2O3
CaO
MgO
SiO2
Fe2O3
Al2O3
CaO
MgO
原矿磁力搅拌擦洗→聚凝(淀粉50g/t,浓度10%)→磁重选
磁重产物
61.82
1.36
8.52
1.05
1.45
21.73
72.45
67.44
68.03
88.52
硅藻精土
94.76
0.22
1.75
0.21
0.08
78.47
27.55
32.56
31.97
11.48
给矿
84.93
0.56
3.77
0.46
0.49
100.00
100.00
100.00
100.00
100.00
表13云南西部某硅藻土矿活化焙烧试验结果
活化焙烧时间试验
活化焙烧温度试验
焙烧时间
h〔600︒C〕
焙烧前
SiO2含量,%
焙烧后
SiO2含量,%
焙烧温度,︒C
〔6h〕
焙烧前
SiO2含量,%
焙烧后
SiO2含量,%
3
4
~
6
8
10
94.76
90.14
~
90.14
90.14
90.14
96.56
92.14
~
92.63
92.81
93.63
300
500
600
700
800
900
1100
89.07
89.07
89.07
89.07
89.07
89.07
89.07
90.07
92.90
93.14
93.57
94.31
92.63
92.63
磁选能有效地除去原土中的Fe2O3,可得到SiO2含量达87.89%、Fe2O3含量0.27%的产品,絮凝—磁—重别离能有效别离比磁化系数很小,粒度很细的硅藻颗粒,选择性絮凝可将Fe2O3等杂质絮凝成团聚体,使之变成较大颗粒利于磁选别离和重选别离,活化焙烧不仅可以除去硅藻土中的有机质,起到提纯作用。
当活化焙烧温度在700—800℃时,活化效果最好,可使精土品位提高2~5百分点。
总之,在原土SiO2为84.56%、Al2O3为3.77%、Fe2O3为0.56%情况下采用预先分级脱杂—选择性絮凝—磁重选别离流程,可以取得适合于生产助滤剂的硅藻土精土〔见表13〕。
目前已用该法建厂生产。
选矿粘土焙烧后指标为:
SiO296.71%、Fe2O30.63%、Al2O31.67%、CaO0.2%、MgO0.10%。
八、开发利用现状及发展趋势
美国是硅藻土的最大生产国,产量近70万吨,其产量的64%用于过滤;丹麦是欧洲硅藻土的主要生产国,其主要产品是粘土质硅藻土,含30%的柔性粘土,煅烧后用于生产轻质保温板条和板。
我国由于优质土很少,仅吉林长白一处,近年来硅藻土助滤剂工业发展很快,由70年代未两条简易生产线〔生产能力1000吨左右〕发展到70多条,生产能力10万吨左右;其中除云南、浙江嵊县采取物理—化学法将三级土提纯为一级土,内蒙化德县助滤剂厂用本地硅藻土做原料外,几乎都用长白硅藻土做原料,包括上海、宁波、成都等地厂家。
而长白已与美国富力特公司合作,在建成两条1.5万吨助滤剂生产线基础上,又新建一条年产2万吨助滤剂生产线,预计我国对助滤剂的需求量将会进一步增长,随着人口的增长,工业建设的高速发展,对净水和饮用水的需求量就增多了,随之需要用更多的象硅藻土那样的廉价过滤材料来循环净化水液。
由于燃料价格上涨。
粘土质硅藻土砖和板在内的保温耐火材料将得到更大量的应用,特别是油井钻探水泥是一个发展中的市场。
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