版高考化学一轮复习专题六化学反应速率和化学平衡课时26化学平衡化学平衡常数计算新人教版.docx
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课时26 化学平衡 化学平衡常数计算
【课时导航】
复习目标
1.了解化学反应的可逆性。
2.了解化学平衡建立的过程。
3.理解化学平衡常数的含义。
4.能够利用化学平衡常数进行简单的计算。
知识网络
问题思考
问题1:
如何理解化学平衡常数与化学方程式的书写有关?
问题2:
什么是化学平衡?
有哪些特点?
【课前自测】
1.(2014·邯郸模拟)下列关于化学平衡的说法正确的是( )
A.一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度
B.当一个可逆反应达到平衡状态时,正反应速率和逆反应速率相等都等于0
C.平衡状态是一种静止的状态,因为反应物和生成物的浓度已经不再改变
D.化学平衡不可以通过改变条件而改变
【答案】 A
【解析】 可逆反应达到平衡状态后,虽v(正)=v(逆),但均不为0,是动态平衡,B、C错;通过改变影响化学平衡移动的条件可以改变化学反应的限度,D错。
2.(2015·衡水模拟)在一个不传热的固定容积的密闭容器中,发生可逆反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),当m、n、p、q为任意整数时,反应达到平衡的标志是( )
①体系的压强不再改变 ②体系的温度不再改变 ③各组分的浓度不再改变 ④各组分质量分数不再改变 ⑤反应速率v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q ⑥单位时间内mmolA断键反应,同时pmolC也断键反应 ⑦体系的密度不再变化
A.③④⑤⑥B.②③④⑥C.①③④⑤D.③④⑥⑦
【答案】 B
【解析】 因为m+n与p+q的关系不确定,故容器内的压强随时间的变化不一定是变量,故①不一定是平衡状态;因容器是“不传热的固定容积的密闭容器”,反应过程中,体系中的温度应随时间变化,当温度不变时是平衡状态;各组分的浓度不再改变和各组分质量分数不再改变,反应都一定是平衡状态;速率之比等于化学方程式的化学计量数之比,不论反应是否达到平衡状态都存在这一关系,故⑤不一定是平衡状态;单位时间内mmolA断键反应,则说明有pmolC生成(同时pmolC也断键反应),故⑥能说明反应已达平衡状态;体系的总质量和总体积始终不变,体系的密度始终不变,故⑦不能说明反应已达平衡状态。
3.(2015·山西校级模拟)一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)
2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1,则下列判断正确的是( )
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
C.X、Y的转化率不相等
D.c1的取值范围为0 【答案】 D 【解析】 X与Y的平衡浓度之比为1∶3,转化浓度亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3,X、Y的转化率相等,A、C不正确;平衡时Y生成表示逆反应,Z生成表示正反应,且v(Y)生成∶v(Z)生成应为3∶2,B不正确;用极值法来确定c1的浓度范围是0 4. (1)(2015·海南卷节选)硝酸铵加热分解可得到N2O和H2O,250℃时,硝酸铵在密闭容器中分解达到平衡,该分解反应的化学方程式为 ,平衡常数表达式为 ;若有1mol硝酸铵完全分解,转移的电子数为 mol。 (2)(2014·福建卷)已知T℃时,反应FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g)的平衡常数K=0.25。 ①T℃时,反应达到平衡时n(CO)∶n(CO2)= 。 ②若在1L密闭容器中加入0.02molFeO(s),并通入xmolCO,T℃时反应达到平衡。 此时FeO(s)转化率为50%,则x= 。 【答案】 (1)NH4NO3 N2O↑+2H2O↑K=c(N2O)·c2(H2O)4 (2)①4∶1 ②0.05 【解析】 (1)根据平衡常数的定义可书写该反应的平衡常数表达式,硝酸铵为固体,不出现在平衡常数表达式中;硝酸铵中N元素的化合价从+5价降低到+1价或从-3价升高到+1价,均转移4个电子,所以有1mol硝酸铵完全分解,则转移4mol电子。 (2)①据题意有K= =0.25= ,则n(CO)∶n(CO2)=4∶1。 ②据题意有n(CO)∶n(CO2)=(x-0.01)∶0.01=4∶1,解得x=0.05。 【自主学习】 考点1 化学平衡的建立与特征 【基础梳理】 1.可逆反应 (1)概念: 在 条件下,既能向 方向进行,又能向 方向进行的反应,叫做可逆反应。 (2)符号: 可逆反应用“ ”符号,而不用“ ”表示。 (3)特点: 在 条件下,正、逆反应 进行,反应物的转化率 100%。 2.化学平衡的建立 (1)概念: 在一定条件下的可逆反应里,当正反应速率 逆反应速率,反应混合物中各组分的浓度或质量分数保持 的状态,称为化学平衡状态。 (2)化学平衡的建立 过程 正、逆反应速率 反应物、生成物的浓度 ①反应开始 v(正) v(逆) 反应物浓度最大,生成物浓度为零 ②反应过程中 v(正)逐渐 ,v(逆)逐渐 反应物浓度逐渐减小,生成物浓度逐渐增大 ③平衡状态时 v(正) v(逆)≠0 各组分的浓度不再随时间的变化而变化 微课29 判断化学平衡状态的标志 化学平衡状态的本质特征是正反应速率和逆反应速率相等,这是判断化学平衡状态的根本标志。 由于v(正)=v(逆),可使平衡体系中各组分的质量分数保持不变,所以一般情况下平衡体系的压强、气体密度、浓度等多种宏观性质也保持不变,这些宏观的特征有时也可作为判断化学平衡状态的标志。 判断反应是否达到平衡的标志总结如下: 示例反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 混合物体系中各成分的含量 各物质的物质的量或物质的量分数一定 平衡 各物质的质量或质量分数一定 平衡 各气体的体积或体积分数一定 平衡 总体积、总压强、总物质的量一定 不一定平衡 正、逆反应速率的关系 在单位时间内消耗mmolA的同时生成mmolA,即v(正)=v(逆) 平衡 在单位时间内消耗nmolB的同时消耗pmolC,即v(正)=v(逆) 平衡 v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q,v(正)不一定等于v(逆) 不一定平衡 在单位时间内生成nmolB的同时消耗qmolD,均指v(逆) 不一定平衡 压强 m+n≠p+q时,总压强一定(其他条件一定) 平衡 m+n=p+q时,总压强一定(其他条件一定) 不一定平衡 混合气体平均相对分子质量 m+n≠p+q时,一定 平衡 m+n=p+q时,一定 不一定平衡 温度 任何化学反应都伴随着能量变化,当体系温度一定(其他条件一定) 平衡 密度 反应物、生成物全为气体,定容时,密度一定 不一定平衡 m+n≠p+q,恒温恒压,气体密度一定 平衡 其他 如体系的颜色不再变化 平衡 【举题说法】 【例题1】 (2015·江西临川联考)在一个恒容绝热的密闭容器中,发生可逆反应: M(? )+2N(g) P(g)+Q(g)ΔH>0,已知M的状态未知,则反应达到平衡的标志是( ) ①当物质M、N、P的体积分数比为1∶1∶1时 ②混合气体的密度不变时 ③体系的温度不变时 ④反应速率2v(N)正=v(Q)逆时 ⑤体系的压强不变时 ⑥气体的平均相对分子质量不变时 A.①③④B.③⑥C.②③⑥D.③④⑤ 【答案】 B 【解析】 当物质M、N、P的体积分数比不变时达到平衡状态,①错误;若M是气体,反应前后密度恒定,此时混合气体的密度不变不能说明反应达到平衡状态,②错误;因为是恒容绝热容器,反应过程中伴随着热效应,因而体系温度会发生变化,当温度不变时,说明反应达到平衡状态,③正确;v(N)正=2v(Q)逆时才达到平衡状态,④错误;当M是非气体时,反应前后气体体积不变,此时压强不变不能说明达到平衡状态,⑤错误;若M是气体,反应正向进行,气体物质的量减小,气体质量不变,则气体的平均相对分子质量增大,若M是非气体,反应正向进行,气体质量增大,气体物质的量不变,气体的平均相对分子质量增大,因而无论M是什么状态,当气体的平均相对分子质量不变时均可说明反应达到平衡状态,⑥正确。 【变式】1 在两个恒容的密闭容器中进行下列两个可逆反应: (甲)C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g);(乙)CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)。 现有下列状态: ①混合气体平均相对分子质量不再改变;②恒温时,气体压强不再改变;③各气体组分浓度相等;④断裂氢氧键的速率等于断裂氢氢键速率的2倍;⑤混合气体密度不变;⑥单位时间内,消耗水蒸气的质量与生成氢气的质量比为9∶1;⑦同一时间内,水蒸气消耗的物质的量等于氢气消耗的物质的量。 其中能表明甲、乙容器中反应都达到平衡状态的是( ) A.①②⑤B.③④⑥C.①⑥⑦D.④⑦ 【答案】 D 【解析】 甲容器中,碳为固态,该可逆反应属于气体体积不相等的反应,乙容器中,反应属于等气体分子数的反应,气体相对分子质量、密度、压强都始终不变,①②⑤错误;各组分浓度相等,不能判断反应是否达到了平衡状态,③错误;断裂氢氧键速率等于断裂氢氢键速率的2倍,经转化得,氢氧键的断裂速率等于生成氢氧键的速率,④正确;消耗水蒸气与生成氢气都是正反应方向,⑥错误;经转化得消耗氢气的物质的量等于生成氢气的物质的量,⑦正确。 考点2 化学平衡常数及其计算 【基础梳理】 1.化学平衡常数 化学平衡常数的表示: 在 温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时, 浓度幂之积与 浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数,符号为K。 在一定温度下的可逆反应: mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)达到平衡状态时,平衡混合气体中各组分浓度之间满足如下关系(化学平衡常数): K= 。 2.平衡常数的意义 平衡常数K的大小能衡量一个化学反应进行的 (也叫反应的限度)。 K值越大,表示反应进行的 ;K值越小,表示反应进行的 。 3.影响平衡常数的因素 (1)K值只与 有关,而与反应物、生成物的浓度无关。 如果可逆反应是放热反应,升高温度平衡常数K ;如果可逆反应是吸热反应,升高温度平衡常数K 。 (2)在平衡常数的表达式中,只包括气体和溶液中各溶质的浓度,而不包括固体或纯液体的浓度。 在一般情况下,固体或纯液体参加的反应以及在稀溶液中有水参与的反应,它们的浓度不变或变化很小,本身就是或可以看作是一个常数,不在表达式中出现。 如: CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)K=c(CO2) Cr2 +H2O 2Cr +2H+ K= (3)平衡常数表达式与化学方程式的化学计量数有关。 同一个化学反应,化学方程式中化学计量数成比例扩大或缩小时,平衡常数的表达式不一样。 注意体会K1、K2、K3的关系,如: 2NO2(g) N2O4(g) K1= N2O4(g) 2NO2(g)K2= NO2(g) N2O4(g)K3= (4)平衡常数数值的大小,只能说明一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。 如2SO2(g)+O2 2SO3(g),298K时K=3.6×1024很大,但由于反应速率太慢,常温时几乎不发生反应。 【举题说法】 [化学平衡常数(K)以及转化率(α)的计算] 【例题2】 (2015·重庆卷)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。 在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡: CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g)K=0.1 反应前CO的物质的量为10mol,平衡后CO的物质的量为8mol,下列说法正确的是( ) A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应 B.通入CO后,正反应速率逐渐增大 C.反应前H2S的物质的量为7mol D.CO的平衡转化率为80% 【答案】 C 【解析】 升高温度,H2S浓度增加,说明平衡逆向移动,则该反应是放热反应,A错;通入CO后,正反应速率瞬间增大,又逐渐减小,B错;反应前CO的物质的量为10mol,平衡后CO的物质的量为8mol,设反应前H2S的物质的量为nmol,则 CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) 起始/mol: 10 n 0 0 变化/mol: 2 2 2 2 平衡/mol: 8 n-2 2 2 反应前后恰好气体分子数目不变,可以利用物质的量代替浓度计算平衡常数,则K= = =0.1,解得n=7,C正确;根据上述数据,可知CO的平衡转化率为 ×100%=20%,D错。 【变式】2 固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。 工业上有一种用CO2来生产甲醇燃料的方法: CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0kJ·mol-1 某科学实验将6molCO2和8molH2充入2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如下图所示。 (1)a点正反应速率 (填“大于”、“等于”或“小于”)逆反应速率。 (2)下列时间段平均反应速率最大的是 (填字母,下同),最小的是 。 A.0~1minB.1~3minC.3~8minD.8~11min (3)求平衡时氢气的转化率和该条件下反应的平衡常数K(写出计算过程)。 【答案】 (1)大于 (2)A D (3)CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) 起始物质的量/mol: 6 8 0 0 物质的量变化/mol: 2 6 2 2 平衡物质的量/mol: 4 2 2 2 H2的转化率= ×100%= ×100%=75% K= = =0.5 [化学平衡常数的应用] 【例题3】 CO在催化剂作用下可以与H2反应生成甲醇: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) 在密闭容器中充有10molCO与20molH2,CO的平衡转化率与温度、压强的关系如下图所示。 (1)M、N两点平衡状态下,容器中物质的总物质的量之比为n(M)总∶n(N)总= 。 (2)M、N、Q三点的平衡常数KM、KN、KQ的大小关系为 。 【答案】 (1)5∶4 (2)KM=KN>KQ 【解析】 (1)M点CO的转化率为0.5,则参加反应的CO为10mol×0.5=5mol, CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)Δn 12 5mol10mol 故M点平衡时,混合气体的总物质的量=10mol+20mol-10mol=20mol; N点CO的转化率为0.7,则参加反应的CO为10mol×0.7=7mol, CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)Δn 12 7mol14mol 故N点平衡时,混合气体的总物质的量=10mol+20mol-14mol=16mol。 故M、N两点时容器内气体的总物质的量之比为n(M)总∶n(N)总=20mol∶16mol=5∶4。 (2)由图可知,一定压强下,温度越高,CO的转化率越低,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,Q点的温度高于N点,故平衡常数KN>KQ;M点的温度等于N点,故平衡常数相同。 【变式】3 合成气合成甲醇的主要反应是2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)ΔH=-90.8kJ·mol-1,T℃下此反应的平衡常数为160。 此温度下,在密闭容器中开始只加入CO、H2,反应10min后测得各组分的浓度如下: 物质 H2 CO CH3OH 浓度/mol·L-1 0.20 0.10 0.40 (1)该时间段内反应速率v(H2)= 。 (2)比较此时正、逆反应速率的大小: v(正) (填“>”、“<”或“=”)v(逆)。 (3)生产过程中,合成气要进行循环,其目的是 。 【答案】 (1)0.08mol·L-1·min-1 (2)> (3)提高原料利用率(或提高产量、产率) 【解析】 (1)v(H2)= =0.08mol·L-1·min-1 (2)Q= =100<160,说明反应还没达到平衡,正反应速率大于逆反应速率。 (3)合成气要进行循环,其目的是提高原料利用率。 定量上转化率的计算一般离不开化学平衡常数,一般是通过平衡常数表达式求得平衡时物质的平衡浓度,从而求得转化率。 CH3COOH CH3COO-+H+ 起始量c00 平衡量c(1-α)cαcα K= = 【随堂检测】 1.(2014·四川卷)在10L恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g),发生反应X(g)+Y(g) M(g)+N(g),所得实验数据如下表。 实验 编号 温度/℃ 起始时物质的量/mol 平衡时物质的量/mol n(X) n(Y) n(M) ① 700 0.40 0.10 0.090 ② 800 0.10 0.40 0.080 ③ 800 0.20 0.30 a ④ 900 0.10 0.15 b 下列说法正确的是( ) A.实验①中,若5min时测得n(M)=0.050mol,则05min时间内,用N表示的平均反应速率v(N)=1.0×10-2mol·L-1·min-1 B.实验②中,该反应的平衡常数K=2.0 C.实验③中,达到平衡时,X的转化率为60% D.实验④中,达到平衡时,b>0.060 【答案】 C 【解析】 实验①中,若5min时测得n(M)=0.050mol,浓度是0.005mol·L-1,则根据反应的化学方程式可知,同时生成的N也是0.005mol·L-1,因此05min时间内,用N表示的平均反应速率v(N)= =1.0×10-3mol·L-1·min-1,A不正确;实验②中,平衡时M的浓度是0.008mol·L-1,则同时生成的N的浓度是0.008mol·L-1,消耗X与Y的浓度均是0.008mol·L-1,因此平衡时X和Y的浓度分别为0.010mol·L-1-0.008mol·L-1=0.002mol·L-1、0.040mol·L-1-0.008mol·L-1=0.032mol·L-1,因此反应的平衡常数K= =1,B不正确;③与②温度相同,则K=1,设X的转化浓度为xmol·L-1,X的转化率为60%。 则 X(g) + Y(g) M(g)+ N(g) 起始浓度/mol·L-1: 0.0200.030 0 0 转化浓度/mol·L-1: xx x x 平衡浓度/mol·L-1: (0.020-x)(0.030-x) x x 则K= =1,解得x=0.012,则x的转化率为 ×100%=60%,C正确;700℃时 X(g)+ Y(g) M(g)+ N(g) 起始浓度/mol·L-10.0400.010 0 0 转化浓度/mol·L-10.009 0.009 0.009 0.009 平衡浓度/mol·L-10.031 0.001 0.009 0.009 则该温度下平衡常数K= =2.6>1,这说明升高温度平衡常数减小,即平衡向逆反应方向移动,因此正反应是放热反应,若容器④中温度也是800℃,由于反应前后气体体积不变,则与③是等效平衡,因此最终平衡时M的物质的量b=0.5a=0.5×0.012mol·L-1×10L=0.060,当温度升高到900℃时平衡向逆反应方向移动,因此b<0.060,D不正确。 2.甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,工业上采用如下反应合成甲醇: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),现模拟并分析该反应。 (1)能够说明该反应已达到平衡的是 (填字母)。 A.恒温、恒容时,容器内的压强不再变化 B.恒温、恒容时,容器内混合气体的密度不再变化 C.一定条件下,CO、H2和CH3OH的浓度保持不变 D.一定条件下,单位时间内消耗2molH2的同时生成1molCH3OH (2)下图是该反应在不同温度下CO转化率随时间的变化曲线。 ①该反应的ΔH (填“>”、“<”或“=”)0。 ②T1和T2温度下的平衡常数: K1 (填“>”、“<”或“=”)K2。 【答案】 (1)AC (2)①< ②> 【解析】 反应物、生成物都是气体,恒温、恒容体系的密度始终不变,所以不能作为平衡的标志。 T2温度高于T1,由升温CO的转化率下降,可知升高温度平衡向逆反应方向移动,故正反应是放热反应,ΔH<0,所以T1和T2温度下的平衡常数: K1>K2。 3. (1)在2L密闭容器内,800℃时反应: 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)ΔH<0体系中,n(NO)随时间的变化如下表。 时间/s 0 1 2 3 4 5 n(NO)/mol 0.020 0.010 0.008 0.007 0.007 0.007 ①写出该反应的平衡常数表达式: K= 。 ②用O2表示从02s内该反应的平均速率v(O2)= 。 (2)在一密闭容器中发生反应: 2A(g)+B(g) E(g)。 写出该反应的平衡常数表达式: ,已知升高温度时,v(正)>v(逆),此时K值 (填“变大”、“变小”或“不变”);该反应的ΔH (填“>”、“=”或“<”)0。 【答案】 (1)① ②1.5×10-3mol·L-1·s-1 (2)K= 变大 > 【解析】 (1)02s时,n(NO)由0.020mol变成0.008mol,消耗0.020mol-0.008mol=0.012mol,消耗氧气的物质的量为0.006mol,v(O2)= = =1.5×10-3mol·L-1·s-1。 (2)升高温度,v(正)>v(逆),说明反应正向移动,正反应吸热,K变大。 【参考答案】 【参考答案】 问题思考 问题1 ①正、逆反应的平衡常数互为倒数。 ②若化学方程式中各物质的化学计量数等倍扩大或缩小,平衡常数也会随之改变。 ③反应物或生成物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度可看作“1”而不能代入公式。 问题2 可逆反应在一定条件下,正反应和逆反应的反应速率相等时,体系内各物质的浓度维持一定,不随时间变化,此时该体系达到平衡状态,简称化学平衡。 化学平衡状态的特点: ①前提: 封闭体系、恒温、可逆反应;②条件: 正、逆反应速率相等;③标志: 各物质浓度不再随时
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