届高三化学精准培优专练十五 等效平衡的三种情况.docx
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届高三化学精准培优专练十五等效平衡的三种情况
1.恒温恒容—(△n(g)≠0)投料换算成相同物质表示时量相同
典例1.在恒温恒容的密闭容器,发生反应:
3A(g)+B(g)
xC(g)。
Ⅰ.将3molA和2molB在一定条件下反应,达平衡时C的体积分数为a;Ⅱ.若起始时A、B、C投入的物质的量分别为n(A)、n(B)、n(C),平衡时C的体积分数也为a。
下列说法正确的是()
A.若Ⅰ达平衡时,A、B、C各增加1mol,则B的转化率将一定增大
B.若向Ⅰ平衡体系中再加入3molA和2molB,C的体积分数若大于a,可断定x>4
C.若x=2,则Ⅱ体系起始物质的量应满足3n(B)>n(A)+3
D.若Ⅱ体系起始物质的量满足3n(C)+8n(A)=12n(B),则可判断x=4
2.恒温恒容—(△n(g)=0)投料换算成相同物质表示时等比例
典例2.某温度时,发生反应2HI(g)
H2(g)+I2(g),向三个体积相等的恒容密闭容器A、B、C中,分别加入①2molHI;②3molHI;③1molH2与1molI2,分别达到平衡时,以下关系正确的是()
A.平衡时,各容器的压强:
②=①=③
B.平衡时,I2的浓度:
②>①>③
C.平衡时,I2的体积分数:
②=①=③
D.从反应开始到达平衡的时间:
①>②=③
3.恒温恒压—投料换算成相同物质表示时等比例
典例3.已知:
T℃时,2H(g)+Y(g)
2I(g) ΔH=-196.6kJ·mol-1。
T℃时,在一压强恒定的密闭容器中,加入4molH和2molY,反应达到平衡后,放出354kJ的热量。
若在上面的平衡体系中,再加入1molI气体,T℃时达到新的平衡,此时气体H的物质的量为( )
A.0.8molB.0.6molC.0.5molD.0.2mol
1.在恒温恒压的密闭容器中投入2molSO2和1molO2,发生反应:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)。
当达到平衡时,测得SO3体积分数为w%。
现在相同条件下,令a、b、c分别表示起始的SO2、O2和SO3的物质的量。
为达到等效平衡,则下列关于a、b、c的取值正确的是()
a
b
c
A
2
1
1
B
1
1
0
C
1
0
1
D
0
1
2
2.在恒温恒容容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),起始时SO2和O2分别为20mol和10mol,达到平衡时,SO2的转化率为80%。
若从SO3开始进行反应,在相同的条件下,欲使平衡时各成分的体积分数与前者相同,则起始时SO3的物质的量及SO3的转化率分别为( )
A.10mol和10%B.20mol和20%C.20mol和40%D.30mol和80%
3.一定温度下,在3个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应CO(g)+H2S(g)=COS(g)+H2(g)ΔH=akJ·mol−1达到平衡。
下列说法正确的是( )
容器编号
温度/K
物质的起始浓度/mol·L−1
物质的平衡浓度/mol·L−1
CO(g)
H2S(g)
COS(g)
H2(g)
COS(g)
1
T1
10.0
7.0
0
0
2.0
2
T1
5.0
3.5
0
0
3
T2
3.0
0
7.0
7.0
1.5
A.若T1<T2,则a>0
B.T1K时,该反应的平衡常数K=0.1
C.容器1中CO的平衡转化率比容器2小
D.容器3中反应达到平衡后,再充入1.1molH2S(g)和0.3molH2(g),平衡正向移动
4.甲、乙、丙三个容器中最初存在的物质及数量如图所示,三个容器最初的容积相等,
温度相同,反应中甲、丙的容积不变,乙中的压强不变,在一定温度下反应达到平衡。
下列说法正确的是( )
A.平衡时各容器内c(NO2)的大小顺序为乙>甲>丙
B.平衡时N2O4的百分含量:
乙>甲=丙
C.平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率不可能相同
D.平衡时混合物的平均相对分子质量:
甲>乙>丙
5.在三个容积相同的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下发生反应CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)(不发生其他反应),CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如右下图所示
下列说法错误的是()
A.该反应的ΔH>0,图中压强P1<P2
B.起始时,容器Ⅱ中v(CH4)正 C.达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ中CO的物质的量满足: n(CO)Ⅱ<2n(CO)Ⅰ D.达到平衡时,容器Ⅱ、Ⅲ中气体的总压强之比: pⅡ∶pⅢ=4∶5 6.一定温度下,在3个容积均为1.0L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是() 容器 温度/K 物质的起始浓度/mol·L-1 物质的平衡浓度/mol·L-1 c(H2) c(CO) c(CH3OH) c(CH3OH) Ⅰ 400 0.20 0.10 0 0.080 Ⅱ 400 0.40 0.20 0 Ⅲ 500 0 0 0.10 0.025 A.该反应的正反应吸热 B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物的转化率比容器Ⅱ中的大 C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍 D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大 7.在一定温度下,已知可逆反应X(g)+3Y(g) 2Z(g),甲、乙两个恒温恒容的密闭容器中各物质浓度如下表所示: X(g) Y(g) Z(g) 容器甲 初始浓度(mol/L) 2.5 y 0 平衡浓度(mol/L) x 2.0 1.0 容器乙 t时刻浓度(mol/L) 3.0 2.0 2.0 下列有关正确的是() A.x=3.5,Y=3.5 B.平衡常数为1/6 C.乙容器t时刻v(正)(逆) D.因温度相等,平衡常数相同,故容器甲与容器乙中反应能达到等效平衡状态 8.在体积固定的密闭容器中,加入2molA和1molB发生下列反应并且达到化学平衡状态,2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g),平衡时C的浓度为amol·L−1。 若维持容器体积和温度不变,按下列4种方法配比作为起始物质充入该容器中,达到平衡后,C的浓度仍为amol·L−1的是( ) A.4molA+2molB B.3molC+1molB+1molD+1molA C.2molA+1molB+1molD D.1molA+0.5molB+1.5molC+0.5molD 9.如图所示,隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,M、N两个容器中均发生反应: A(g)+2B(g) xC(g)ΔH=-192kJ·mol﹣1,向M、N中都通入1molA和2molB的混合气体,初始M、N容积相同,保持温度不变。 下列说法正确的是( ) A.若x=3,达到平衡后A的体积分数关系为φ(M)>φ(N) B.若x>3,达到平衡后B的转化率关系为α(M)>α(N) C.若x<3,C的平衡浓度关系为c(M)>c(N) D.x不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,平衡后N容器中A的浓度均相等 10.甲胺(CH3NH2)是合成太阳能敏化剂的原料。 一定温度下,在三个体积均为2.0L的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应CH3OH(g)+NH3(g)⇌CH3NH2(g)+H2O(g),测得有关实验数据如下: 容器编号 温度/K 起始物质的量(mol) 平衡物质的量mol CH3OH NH3 CH3NH2 H2O CH3NH2 H2O I 530 0.40 0.40 0 0 0.30 II 530 0.80 0.80 0 0 III 500 0 0 0.20 0.20 0.16 下列说法正确的是( ) A.正反应的平衡常数K(Ⅰ)=K(Ⅱ) B.达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系: 2c(CH3OH,Ⅰ)>c(CH3OH,Ⅱ) C.达到平衡时,转化率: α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)=1 D.530K时,若起始向容器Ⅰ中充入CH3OH0.10mol、NH30.15mol、CH3NH20.10mol、H2O0.10mol,则反应将向逆反应方向进行 11.有Ⅰ~Ⅳ四个体积均为0.5L的恒容密闭容器,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中按不同投料比(Z)充入HCl和O2(如下表),加入催化剂发生反应4HCl(g)+O2(g) 2Cl2(g)+2H2O(g);ΔH,HCl的平衡转化率(α)与Z和温度(t)的关系如图所示。 下列说法正确的是() 容器 起始时 t/℃ n(HCl)/mol Z Ⅰ 300 0.25 a Ⅱ 300 0.25 b Ⅲ 300 0.25 4 A.ΔH<0,a<4 B.300℃该反应的平衡常数的值为64 C.容器Ⅲ某时刻处在R点,则R点的υ正>υ逆,压强: p(R) D.若起始时,在容器Ⅳ中充入0.25molCl2和0.25molH2O(g),300℃达平衡时容器中c(HCl)=0.1mol·L-1 参考答案 一、等效平衡的三种情况 典例1.【答案】D 【解析】这是恒温恒容条件下的等效平衡,无论如何进行配比,只要把反应一端按反应计量数之比完全转化为另一端的物质后,相当于完全等同的起始量即可。 A项,A、B、C各增加1mol时,A与B不可能完全转化为C,加入的B相对量大,A的转化率增大,而B的转化率将减小,错误;B项,在Ⅰ平衡体系中再加入3molA和2molB,相当于增大了体系的压强,C的体积分数增大,说明平衡向正反应方向移动,正反应方向体积减小,x<4,错误;C项,假设C完全转化为A、B,则n(A)+3/2n(C)=3,n(B)+1/2n(C)=2,即3n(B)=n(A)+3,错误;D项,设C完全转化为A、B,则xn(A)+3n(C)=3x,xn(B)+n(C)=2x,即2xn(A)+3n(C)=3xn(B),正确。 典例2.【答案】C 【解析】根据等效平衡原理: 若1molH2与1molI2完全转化为HI,则HI为2mol,所以①和③是完全相同的等效平衡,所以二者的浓度、百分含量、压强、转化率等都一样;②与①相比增大了HI的量,该反应为反应前后气体体积不变的反应,增大HI的量,达到平衡时新平衡与原平衡相同,所以各物质的百分含量不变,但是浓度增大。 典例3.【答案】C 【解析】恒温恒压下,只要投料对应成比例,无论什么反应,平衡中各物质的量对应成比例,浓度、转化率、体积分数等相对量对应相等。 n(H)≈3.6mol,H转化率为90%。 再投料1molI时,相当于加入1molH和0.5molY,即最后状态可看成是投料5molH和2.5molY所建立的平衡。 甲乙二种投料对应成比例,在恒温恒压下,达到平衡时各气体的量也对应成比例,H转化率对应相等。 平衡时n(H)=(4+1)mol×(1-90%),n(H)=0.5mol,C项正确。 二、对点增分集训 1.【答案】A 【解析】在恒温恒压的条件下,采取不同的投入物料的方式要达到与原来相同的等效平衡,可以用转换的方法,把生成物全部转化为反应物,看物料比与原平衡的物料比是否相等,如果相等就是等效平衡。 A中将1mol的SO3全部转化为反应物可以生成SO2、、O2的物质的量分别为1mol、0.5mol,则SO2、、O2的总物质的量为3mol、1.5mol,SO2、、O2的物质的量之比为2∶1,与原来的2molSO2和1molO2的比相等,所以是等效平衡,A对;B中SO2、、O2的物质的量比为1∶1,与原来的2∶1不相等,故不是等效平衡,B错;C中将1mol的SO3全部转化为反应物,可以生成SO2、、O2的物质的量分别为1mol、0.5mol,则SO2、、O2的物质的量分别为: 2mol、0.5mol,SO2、、O2物质的量之比与原来的2∶1不相等,故不是等效平衡,C错;D中将2mol的SO3全部转化为反应物,可以生成SO2、、O2的物质的量分别为2mol、1mol,则SO2、、O2的物质的量分别为: 2mol、2mol,SO2、、O2物质的量之比为1∶1,与原来的2∶1不相等,故不是等效平衡,D错。 2.【答案】B 【解析】气体分子数不等的可逆反应,在恒温恒容时,只有投料对应相等,才能形成什么量都对应相等的全等效平衡;当投料对应成比例时,什么都不相等,也不对应成比例。 起始时SO2和O2分别为20mol和10mol相当于20molSO3,它们构成全等效平衡;参考状态中SO2的转化率为80%,参加反应SO2的物质的量为16mol,生成了16molSO3;当起始物质是SO3时,参加反应的为20mol-16mol=4mol,转化率为20%,B项正确。 由此可见,对于全等效平衡状态,从正反应和逆反应建立平衡时,计量数相同的反应物与生成物的转化率之和为100%,据此也可直接选定B项。 3.【答案】B 【解析】T1时CO(g)+H2S(g)=COS(g)+H2(g) 开始10700 转化2222 平衡8522 K1=0.1; 容器1、2比较,温度相同,1看成2体积减小一半,压强增大,平衡不移动,二者为等效平衡;T2时CO(g)+H2S(g)=COS(g)+H2(g) 开始3077 转化5.55.55.55.5 平衡8.55.51.51.5 K2=0.048; A.若T1<T2,由上述分析可知,升高温度K减小,平衡逆向移动,正反应为放热反应,则a<0,故A错误;B.由上述计算可知,T1K时,该反应的平衡常数K=0.1,故B正确;C.容器1、2比较,温度相同,1看成2体积减小一半,压强增大,平衡不移动,二者为等效平衡,转化率相同,故C错误;D.容器3中反应达到平衡后,再充入1.1molH2S(g)和0.3molH2(g),此时c(CO)=8.5mol/L,c(H2S)=6.6mol/L,c(COS)=1.5mol/L,c(H2)=1.8mol/L,Qc=(1.8×1.5)/(8.5×6.6)=0.048=K,平衡不移动,故D错误。 4.【答案】B 【解析】2N (g),A项,甲、丙为等效平衡,两者含有c(N )是相等的,甲=丙,此反应是物质的量减少的,以乙为基准,然后恢复到原来的体积,体积增大,组分的物质的量浓度减小,平衡向逆反应方向移动,因此甲容器中c(N )大于乙,即甲=丙>乙,故错误;B项,根据选项A的分析, 的百分含量: 甲=丙<乙,故正确;C项,甲和丙为等效平衡,两者转化率之和等于1,如果转化率等于50%,则两者相等,故错误;D项,甲和丙为等效平衡,平均相对分子质量相等,即甲=丙,乙中的 的转化率大于甲中,气体总质量不变,乙中的气体的物质的量小于甲中,即乙中气体平均摩尔质量大于甲,因此有乙>甲=丙,故错误。 5.【答案】D 【解析】A项、该反应是一个气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,由图可知压强P2>P1,故A正确;B项、由容器Ⅰ中数据可知,平衡时CH4、H2O、CO、H2的浓度依次为 mol/L、 mol/L、 mol/L、 mol/L,则平衡常数K= = = ,温度不变,平衡常数不变,容器Ⅱ中浓度熵Qc= = = >K,平衡向逆反应方向移动,则v(CH4)正 0.2mol、0、0,容器Ⅲ中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.3mol、0、0,起始时两容器总压强之比pⅡ∶pⅢ=4∶5,容器Ⅲ相对于容器Ⅱ的条件变化为增大H2O的浓度,平衡向气体体积增大的正反应方向移动,容器压强增大,则平衡时两容器总压强之比pⅡ∶pⅢ<4∶5,故D错误。 6.【答案】D 【解析】对比容器Ⅰ和Ⅲ可知两者投料量相当,若温度相同,最终建立等效平衡,但Ⅲ温度高,平衡时c(CH3OH)小,说明平衡向逆反应方向移动,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,A错误;Ⅱ相对于Ⅰ成比例增加投料量,相当于加压,平衡正向移动,转化率提高,所以Ⅱ中转化率高,B错误;不考虑温度,Ⅱ中投料量是Ⅲ的两倍,相当于加压,平衡正向移动,所以Ⅱ中c(H2)小于Ⅲ中c(H2)的两倍,C错误;对比Ⅰ和Ⅲ,若温度相同,两者建立等效平衡,两容器中速率相等,但Ⅲ温度高,速率更快,D正确。 7.【答案】C 【解析】甲中: X(g)+3Y(g) 2Z(g) 初始浓度(mol/L)2.5y0 变化浓度(mol/L)0.51.51.0 平衡浓度(mol/L)x2.01.0 A、x=2.5-0.5=2.0,Y=3.5,故A错误;B、k=12/(2×23)=1/16故B错误;C、Qc=22/(3×23)=1/6>K,反应逆向进行,乙容器t时刻v(正) 8.【答案】D 【解析】开始加入4molA+2molB,相当于在加入2molA和1molB达平衡后,再加入2molA和1molB,平衡向正反应进行,平衡时C的浓度大于amol· ,但转化率降低,故C的浓度小于2amol· ,故A错误;开始加入3molC+1molB+1molD+1molA,将3molC、1molD按化学计量数转化到左边可得2molA、1molB,故等效为开始加入3molA+2molB所到达的平衡,则平衡时C的浓度不等于amol· ,故B错误;开始加入2molA+1molB+1molD,等效为在加入2molA和1molB达平衡后,再加入1molD,平衡向逆反应进行,平衡时C的浓度小于amol· ,故C错误;开始加入1molA+0.5molB+1.5molC+0.5molD,将1.5molC+0.5molD按化学计量数转化到左边可得1molA、0.5molB,故等效为开始加 入2molA+1molB所到达的平衡,与原平衡为等效平衡,故D正确。 9.【答案】D 【解析】M容器是恒温恒容下建立的平衡,N容器是恒温恒压下建立的平衡;A项,若x=3,由于反应前后气体体积不变,N容器建立的平衡与恒温恒容下建立的平衡等效,所以达到平衡后A的体积分数关系为φ(M)=φ(N),故A错误;B项,若x>3,由于反应后气体体积增大,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平衡扩大容器体积,压强减小,平衡正向移动,B的转化率增大,所以达到平衡后B的转化率关系为α(M)<α(N),故B错误;C项,若x<3,由于反应后气体体积减小,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平衡缩小容器体积,压强增大,平衡正向移动,C的平衡浓度增大,所以C的平衡浓度关系为: c(M)<c(N),故C错误;D项,恒温恒压下,x不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,一边倒后,A与B的物质的量之比都是1∶2,为等效平衡,反应物的浓度相同,即平衡后N容器中A的浓度均相等,故D正确;故选D。 10.【答案】A 【解析】A.正反应的平衡常数K(Ⅰ)=K(Ⅱ)<K(Ⅲ),故A正确;B.容器Ⅰ和容器Ⅱ为等温等容,起始量为2倍关系,由于该反应为气体体积不变的反应,增大压强,平衡不发生移动,则达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系: 2c(CH3OH,Ⅰ)=c(CH3OH,Ⅱ),故B错误;C.容器Ⅰ和容器Ⅲ温度不同,若容器Ⅲ温度也为530K,则能建立等效平衡,此时应有α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)=1,由于容器Ⅲ温度低于530K,降低温度平衡正向移动,而容器Ⅲ是从逆反应方向建立平衡,则转化率减小,所以达到平衡时,转化率: α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)<1,故C错误;D.530K时,若起始向容器Ⅰ中充入CH3OH0.10mol、NH30.15mol、CH3NH20.10mol、H2O0.10mol,Qc= =0.67<9,则反应将向正反应方向进行,D错误。 11.【答案】A 【解析】A.图像中HCl转化率随温度升高而减小,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应ΔH<0,增大氧气的物质的量,可促进HCl的转化,即投料比越小,HCl转化率越大,可知a<4<b,故A正确;B.300℃时,Z= =4,n(HCl)=0.25mol,n(O2)=0.0625mol,体积为0.5L,c(HCl)=0.5mol/L,n(O2)=0.125mol/L,HCl转化率80%,HCl的变化量为0.5mol/L×80%=0.4mol/L, 4HCl(g)+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g) 起始量(mol/L) 0.5 0.125 0 0 变化量(mol/L)0.4 0.1 0.2 0.2 平衡量(mol/L) 0.1 0.025 0.2 0.2 K= =640,故B错误;C.容器III,Z为4,平衡转化率为80%,R点温度与Q点相同,但转化率不同,转化率小于平衡时转化率,可知R点未达到平衡状态,反应正向进行,则R点的υ(正)>υ(逆),此时压强大于平衡状态下的压强: p(R)>p(Q),故C错误;D.若起始时,在0.5L容器Ⅳ中只充入0.25molCl2和0.25moIH2O(g),等效于在0.5L容器中充入0.5molHCl和0.125molO2,充入的HCl和O2物质的量为容器III的两倍,相当于在容器III的基础上增大压强,将体积缩小为原来的1/2,增大压强平衡正向移动,300℃达到平衡时0.1mol/L
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