届高考化学第一轮单元专题复习教案23.docx

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届高考化学第一轮单元专题复习教案23

贵州省天赋中学2011届高三化学一轮复习精品学案

第2讲氧化还原反应

考点解读

1．掌握氧化剂和还原剂、氧化反应和还原反应等基本概念。

2．掌握重要的氧化剂、还原剂之间的常见反应。

3．综合运用化合价和电子转移的观点，判断氧化还原反应中电子转移的方向与数目，并能进行一些简单的计算。

4．运用化合价升降关系配平一些简单的氧化还原反应。

5．能够依据一些条件，判断物质氧化性、还原性的强弱。

知识网络

基础过关

第1课时氧化还原反应、氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物

概念

定义

注意点

氧化反应

物质失去电子的反应

物质失去电子的外部表现为化合价的升高

还原反应

物质得到电子的反应

物质得到电子的外部表现为化合价的降低

被氧化

元素失去电子的过程

元素失去电子的外部表现为化合价的升高

被还原

元素得到电子的过程

元素得到电子的外部表现为化合价的降低

氧化产物

通过发生氧化反应所得的生成物

氧化还原反应中，氧化产物、还原产物可以是同一种产物，也可以是不同产物，还可以是两种或两种以上的产物。

如反应4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2中，Fe2O3和SO2均既为氧化产物，又为还原产物。

还原产物

通过发生还原反应所得的生成物

氧化剂

得到电子的反应物

常见氧化剂：

（1）活泼的非金属单质；如卤素单质（X2）、O2、S等

（2）高价金属阳离子；如Fe3+、Cu2+等（3）高价或较高价含氧化合物；如MnO2、浓H2SO4、HNO3、KMnO4等（4）过氧化物；如Na2O2、H2O2等

还原剂

失去电子的反应物

常见还原剂：

①活泼或较活泼的金属；如K、Na、Zn、Fe等②一些非金属单质；如H2、C、Si等③较低态的化合物；CO、SO2、H2S、Na2SO3、FeSO4

氧化性

得到电子的能力

物质的氧化性、还原性的强弱与其得失电子能力有关，与得失电子的数目无关。

还原性

失去电子的能力

典型例题

【例】（2010安徽卷，7）亚氨基羟（Li2NH）是一种储氢容量器，安全性好的固体储氢材料，其储氢原理可表示为Li2NH＋H2＝LiNH2＋LiH。

下列有关说法正确的是

A.Li2NH中N的化合价是－1B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂

C.Li＋和H＋的离子半径相等D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同

答案：

B

解析：

A选项中Li2NH中氮的化合价为-3;C选项中Li+半径小于H—；D选项钢瓶储氢是物理过程，而该方法为化学方法。

【例】下列叙述中正确的是（）

A、含最高价元素的化合物，一定具有强氧化性

B、阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性

C、失电子越多，还原性越强

D、强氧化剂与强还原剂不一定能发生氧化还原反应

【解析】本题涉及了氧化还原反应常见的基本概念方面的最易出错的问题。

解题时，可以通过举例的方式判断其正误。

对于A，例如：

NaCl中钠元素处于最高价，但并没有强氧化性，再如H3PO4中，磷元素处于最高价，而磷酸是非氧化性的酸，没有强氧化性。

对于B，例如：

Fe2+为阳离式，就具有还原性，MnO4－为阴离子，就具有氧化性。

对于C，氧化性还原性的强弱与物质得失电子的难易程度有关，而与得失电子的多少无关。

如金属Na比Al活泼，但Na－e—=Na+，Al—3e—=Al3+。

对于D，一般情况下，强氧化剂与强还原剂之间相遇即可发生氧化还原反应，但有时还要满足一定的条件，否则就不能发生反应，如浓硫酸具有强氧化性，二氧化硫具有强还原性，但两者之间就不能发生反应，原因是两者之间无中间价态。

答案：

D

基础过关

第2课时物质的氧化性强弱、还原性强弱的比较

氧化性→得电子性，得到电子越容易→氧化性越强

还原性→失电子性，失去电子越容易→还原性越强

由此，金属原子因其最外层电子数较少，通常都容易失去电子，表现出还原性，所以，一般来说，金属性也就是还原性；非金属原子因其最外层电子数较多，通常都容易得到电子，表现出氧化性，所以，一般来说，非金属性也就是氧化性。

1.根据金属活动性顺序来判断:

一般来说，越活泼的金属，失电子氧化成金属阳离子越容易，其阳离子得电子还原成金属单质越难，氧化性越弱；反之，越不活泼的金属，失电子氧化成金属阳离子越难，其阳离子得电子还原成金属单质越容易，氧化性越强。

2.根据非金属活动性顺序来判断:

一般来说，越活泼的非金属，得到电子还原成非金属阴离子越容易，其阴离子失电子氧化成单质越难，还原性越弱。

3.根据氧化还原反应发生的规律来判断:

氧化还原反应可用如下式子表示：

规律：

反应物中氧化剂的氧化性强于生成物中氧化产物的氧化性，反应物中还原剂的还原性强于生成物中还原产物的还原性。

4.根据氧化还原反应发生的条件来判断:

如：

Mn02+4HCl（浓）　MnCl2+C12↑+2H20

2KMn04+16HCl（浓）=2MnCl2+5C12↑+8H2O

后者比前者容易（不需要加热），可判断氧化性KMn04>Mn02

5.根据反应速率的大小来判断:

如:

2Na2SO3+O2=2Na2SO4（快），2H2SO3+O2=2H2SO4（慢），

，

其还原性:

Na2SO4>H2SO3>SO2

6.根据被氧化或被还原的程度来判断:

如：

，

，即氧化性:

。

又如:

，

，

即有还原性:

。

7.根据原电池的正负极来判断：

在原电池中，作负极的金属的还原性一般比作正极金属的还原性强。

8.根据电解池中溶液里阴、阳离子在两极放电顺序来判断。

如:

Cl-失去电子的能力强于OH-，还原性:

。

9.根据元素在周期表中位置判断：

（1）对同一周期金属而言，从左到右其金属活泼性依次减弱。

如Na、Mg、A1金属性依次减弱，其还原性也依次减弱。

（2）对同主族的金属而言，从上到下其金属活泼性依次增强。

如Li、Na、K、Rb、Cs金属活泼性依次增强，其还原性也依次增强。

（3）对同主族的非金属而言，从上到下其非金属活泼性依次减弱。

如F、Cl、Br、I非金属活泼性依次减弱，其氧化性也依次减弱。

10.根据（氧化剂、还原剂）元素的价态进行判断：

元素处于最高价只有氧化性，最低价只有还原性，处于中间价态既有氧化又有还原性。

一般来说，同种元素价越高，氧化性越强；价越低还原性越强。

如氧化性:

Fe3+>Fe2+>Fe,

S（+6价）>S（+4价）等，还原性:

H2S>S>SO2，但是，氧化性：

HClO4

注意：

①物质的氧化性、还原性不是一成不变的。

同一物质在不同的条件下，其氧化能力或还原能力会有所不同。

如：

氧化性：

HNO3（浓）＞HNO3（稀）；Cu与浓H2SO4常温下不反应，加热条件下反应；KMnO4在酸性条件下的氧化性比在中性、碱性条件下强。

②原子的氧化性一般都强于分子的氧化性。

如：

氧化性

等。

典型例题

【例1】根据下列方程式：

⑴2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-；⑵HClO+HCl=Cl2+H2O；⑶2Fe3＋＋Cu=2Fe2++Cu2+；⑷Fe+Cu2+=Fe2++Cu，判断下列各组物质氧化性强弱顺序正确的是

A．Fe3+＞HClO＞Cl2＞Fe2+＞Cu2+B．HClO＞Cl2＞Fe3+＞Cu2+＞Fe2+

C．Cl2＞HClO＞Fe3+＞Cu2+＞Fe2+D．HClO＞Fe3+＞Cl2＞Cu2+＞Fe2+

解析：

此题看起来很复杂，但问题解决起来却非常简单，所依据的规律就是常说的“强制弱”规律。

所谓的“强制弱”规律，指的是氧化性（还原性）强的物质可以把还原性（氧化性）弱的物质制出来，具体到某一个特定反应中的意思是说，具有氧化性的氧化剂（还原性的还原剂）可以把具有氧化性的生成物（还原性的生成物）制出来。

由⑴可知，Cl2氧化性强于Fe3+，即Cl2＞Fe3+，由⑵可知，HClO＞Cl2，由⑶可知，Fe3+＞Cu2+，由⑷可知，Cu2+＞Fe2+。

由此可进一步推知，正确答案为B。

【例2】（2010天津卷，5）下列实验设计及其对应的离子方程式均正确的是

A．用FeCl3溶液腐蚀铜线路板：

Cu+2Fe3+＝Cu2++2Fe2+

B．Na2O2与H2O反应制备O2：

Na2O2+H2O＝2Na++2OH－+O2↑

C．将氯气溶于水制备次氯酸：

Cl2+H2O＝2H++Cl－+ClO－

D．用浓盐酸酸化的KMnO4溶液与H2O2反应，证明H2O2具有还原性：

2MnO

+6H++5H2O2＝2Mn2++5O2↑+8H2O

解析：

B中元素不守恒，正确的离子方程式为：

2Na2O2+2H2O==4Na++4OH-+O2；C中的HClO是弱酸，不能拆成离子形式；D的离子方程式本身没有问题，但KMnO4的强氧化性能将浓盐酸氧化，不能实现证明H2O2具有还原性的目的（还原性：

HCl＞H2O2，HCl先反应），D错。

答案：

A

命题立意：

考查离子方程式的正误判断。

【例3】（2010广东理综卷，33）

某科研小组用MnO2和浓盐酸制备Cl2时，利用刚吸收过少量SO2的NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。

（1）请完成SO2与过量NaOH溶液反应的化学方程式：

SO2+2NaOH=________________．

（2）反应Cl2+Na2SO3+2NaOH===2NaCl+Na2SO4+H2O中的还原剂为________________．

（3）吸收尾气一段时间后，吸收液（强碱性）中肯定存在Cl

、OH

和SO

．请设计实验，探究该吸收液中可能存在的其他阴离子（不考虑空气的CO2的影响）．

1提出合理假设．

假设1：

只存在SO32-；假设2：

既不存在SO32-也不存在ClO

；假设3：

_____________．

2设计实验方案，进行实验。

请在答题卡上写出实验步骤以及预期现象和结论。

限选实验试剂：

3moL

L-1H2SO4、1moL

L-1NaOH、0.01mol

L-1KMnO4、淀粉-KI溶液、紫色石蕊试液．

实验步骤

预期现象和结论

步骤1：

取少量吸收液于试管中，滴加3moL

L-1H2SO4至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于A、B试管中．

步骤2：

步骤3：

解析：

（1）NaOH过量，故生成的是正盐：

SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O。

（2）S元素的价态从+4→+6，失去电子做表现还原性，故还原剂为Na2SO3。

（3）①很明显，假设3两种离子都存在。

②加入硫酸的试管，若存在SO32-、ClO-，分别生成了H2SO3和HClO；在A试管中滴加紫色石蕊试液，若先变红后退色，证明有ClO-，否则无；在B试管中滴加0.01mol

L-1KMnO4溶液，若紫红色退去，证明有SO32-，否则无。

答案：

（1）Na2SO3+H2O

（2）Na2SO3

（3）①SO32-、ClO-都存在

②

实验步骤

预期现象和结论

步骤1：

取少量吸收液于试管中，滴加3moL

L-1H2SO4至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于A、B试管中

步骤2：

在A试管中滴加紫色石蕊试液

若先变红后退色，证明有ClO-，否则无

步骤3：

在B试管中滴加0.01mol

L-1KMnO4溶液

若紫红色退去，证明有SO32-，否则无

基础过关

第3课时氧化还原反应方程式的配平

1.配平原则：

电子守恒、原子守恒、电荷守恒

2.配平步骤（以高锰酸钾和浓盐酸反应制氯气为例）：

①标出化合价变化了的元素的化合价。

如：

+7-1+40

KMnO4+HCl==KCl+MnCl2+Cl2↑+H2O

②根据元素存在的实际形式调整发生了氧化还原反应的物质的系数，使之成1︰1的关系。

如：

+7-1+40

KMnO4+2HCl==KCl+MnCl2+Cl2↑+H2O

③调整系数，使化合价升降总数相等。

化合价↓5×②

KMnO4+2HCl==KCl+MnCl2+Cl2↑+H2O

化合价↑2×⑤

④根据化合价升降总数相等确定发生氧化还原反应的物质的化学计量数。

如：

2KMnO4+10HCl==KCl+2MnCl2+5Cl2↑+H2O

⑤利用元素守恒，用观察方法配平没有参加氧化还原反应的其他物质的系数。

如：

2KMnO4+16HCl==2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O

⑥检查方程式两边各原子的个数是否相等，离子方程式还要检查方程式两边的离子所带的电荷数是否相等。

典型例题

【例1】硫代硫酸钠可作为脱氯剂，巳知25.0mL0.100mol·L-1Na2S2O3溶液恰好把224mL（标准状况下）Cl2完全转化为Cl-离子，则S2O32-将转化为（）。

A．S2-B.SC.SO32-D.SO42-

解析：

根据氧化剂得到电子的物质的量与还原剂失去电子的物质的量相等：

0.224L÷22.4L·mol-1×2×1=0.025L×0.100mol·L-1×2×m

m为氧化产物与硫代硫酸钠中硫元素的化合价差，所以m=4,硫代硫酸钠中S的化合价为+2价，被氯气氧化后，上升4价，即+6价。

答案为（D）SO42-。

得到电子的物质的量的计算方法是：

氧化剂（或还原产物）物质的量×化学式中参加还原反应的原子个数×化合价的差值；失去电子的物质的量的计算方法是：

还原剂（或氧化产物）物质的量×化学式中参加氧化反应的原子个数×化合价的差值。

答案:

D。

【例2】（2010福建卷，24题前2小题）硫酸锌可作为食品锌强化剂的原料。

工业上常用菱锌矿生产硫酸锌，菱锌矿的主要成分是ZnCO3，并含少量的Fe2O3、FeCO3MgO、CaO等，生产工艺流程示意如下：

（1）将菱锌矿研磨成粉的目的是_____。

（2）完成“氧化除铁”步骤中反应的离子方程式：

□Fe（OH）2+□____+□_____==□Fe（OH）3+□CI-

【解析】

（1）将棱铁矿研磨成粉可以增加反应时的接触面积，使得反应更加充分

（2）漂白粉的成分中含有次氯酸根，调节酸碱度后，具有较强的氧化性，能使+2价的铁离子氧化成+3价，氧化亚铁变成氧化铁必须增加氢氧元素的量，可以推测出另一种反应物为水，清楚了反应物，一般可以顺利的配平。

答案：

（1）增大反应物接触面积或增加反应时的接触面积，使反应更加充分。

（2）

氧化还原反应单元测试题

一.选择题（下列各题均只有一个合理答案，请将合理答案的序号填在第Ⅱ卷题首的答案栏内，填在其它地方无效）

1.人体血红蛋白中含有Fe2+，如果误食亚硝酸盐，会使人中毒，因为亚硝酸盐会使Fe2+转变为Fe3+，生成高铁血红蛋白而丧失与O2结合的能力。

服用维生素C可缓解亚硝酸盐的中毒，这说明维生素C具有

A、酸性B、碱性C、氧化性D、还原性

2.下列说法中错误的是

A、凡是氧化还原反应，都不可能是复分解反应B、化合反应不可能是氧化还原反应

C、置换反应一定是氧化还原反应D、分解反应可能是氧化还原反应

3.过氧化氢俗名双氧水，医疗上利用它有杀菌消毒作用来清洗伤口。

对于下列涉及H2O2的反应（未配平），H2O2仅体现氧化性的反应是

A、Na2O2+HCl→NaCl+H2O2B、Ag2O+H2O2→Ag+O2+H2O

C、H2O2→H2O+O2D、H2O2+Cr2（SO4）3+KOH→K2CrO4+K2SO4+H2O

4.某种飞船是以N2H4和N2O4为动力源，反应式为：

2N2H4+N2O4=3N2+4H2O，反应温度可高达2700℃，对于该反应，下列正确的说法是

A、该反应属于置换反应B、N2H4是氧化剂

C、N2O4是还原剂D、N2既是氧化产物又是还原产物

5.有M、N、P、E四种元素，有下列实验事实：

（1）M+N2+=M2++N（在溶液中反应）

（2）P+2H2O（冷）=P（OH）2+H2↑

（3）N和E相连放入E的硫酸盐溶液中，电极反应式为：

E2++2e—→E、N—2e—→N2+

根据以上事实，试判断它们还原性由强到弱的顺序正确的是

A、MNPEB、MNEPC、EPMND、PMNE

二.选择题（下列各题可能有1～2个合理答案）

6.已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱，下列反应在水溶液中不可能的是

A、3Cl2+6FeI2=2FeCl3+4FeI3

B、Cl2+FeI2=FeCl2+I2

C、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+3H2O

D、2Fe3++2I—=2Fe2++I2

7.氮化铝（AlN）具有耐高温、抗冲击、导热性好等优良性质，被广泛应用于电子工业、陶瓷工业等领域。

在一定条件下，氮化铝可通过如下反应合成：

Al2O3+N2+3C2AlN+3CO

下列叙述正确的是

A、在氮化铝的合成反应中，N2是还原剂，Al2O3是氧化剂

B、上述反应中每生成1摩氮化铝，N2得到3mol电子

C、氮化铝中氮元素的化合价为—3价

D、氮化铝晶体属于分子晶体

8.ClO2是一种消毒杀菌剂，实验室可通过下列反应制得ClO2：

2KClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O

下列说法正确的是

A、KClO3在反应中得到电子B、ClO2是氧化产物

C、H2C2O4在反应中被氧化D、1molKClO3参加反应，有2mol电子转移

9.Na2O2、CaC2、CaH2、Mg3N2都能与水反应，且反应中都有气体放出。

下列说法正确的是

A、都属于氧化还原反应

B、CaC2、Mg3N2与水的反应属于复分解反应

C、Na2O2、CaH2与水反应时水作氧化剂

D、CaH2与水发生氧化还原反应产生H2，H2既是氧化产物又是还原产物

10.在一定条件下，RO3n-与氟气可发生如下反应：

RO3n-+F2+2OH－=RO4-+2F－+H2O

从而可知在RO3n-中，元素R的化合价是

A、+4B、+5C、+6D、+7

11.将一定量的Fe和Fe2O3的混合物投入250mL、1.8mol/L的HNO3溶液中，当固体混合物完全溶解后，在标准状况下生成1.12LNO（HNO3的还原产物仅此一种），再向反应后的溶液中加入1.0mol/LNaOH溶液，若要使铁元素完全沉淀下来，所加入的NaOH溶液体积最少应为

A．300mLB．400mLC．450mLD．500mL

12.下列离子方程式正确的是

A．Cl2与NaOH溶液反应：

Cl2+2OH-==Cl-+ClO-+H2O

B．F2与NaOH溶液反应：

F2+4OH-==2F-+O2+2H2O

C．AgNO3溶液中加入过量氨水：

Ag++2NH3·H2O==Ag（NH3）2++2H2O

D．Fe3O4与稀HNO3反应：

Fe3O4+8H+==Fe2++2Fe3++4H2O

13.下列反应中，氧化剂与还原剂物质的量的关系为1∶2的是

A．O3+2KI+H2O==2KOH+I2+O2

B．2CH3COOH+Ca（ClO）2==2HClO+Ca（CH3COO）2

C．I2+2NaClO3==2NaIO3+Cl2

D．4HCl+MnO2==MnCl2+Cl2↑+2H2O

14.将相同质量的铜分别和过量浓硝酸、稀硝酸反应,下列叙述正确的是

A．反应速率：

两者相同B．消耗硝酸的物质的量：

前者多，后者少

C．反应生成气体的颜色：

前者浅，后者深D．反应中转移的电子总数：

前者多，后者少

15.已知某溶液中存在较多的H＋、SO42－、NO3－，则溶液中还可能大量存在的离子组是

A．A13＋、CH3COO—、C1—B.Na+、NH4+、C1—

C．Mg2+、C1—、Fe2+D.Mg2+、Ba2+、Br—

三.填空题

16.将几滴KSCN溶液（SCN－是“类卤离子”）加入酸性Fe3+溶液中，溶液立即变成红色①，将此红色溶液分为两份，一份中加入KMnO4溶液，红色褪去②；向另一份红色溶液中通入SO2时红色也消失③，再滴加KMnO4溶液，其紫色也褪去④，试解释以上画线四部分颜色变化的原因，并写出有关反应的离子方程式：

①

②

③

④

17.氧化铜有多种用途，如用作玻璃着色剂、油类脱硫剂等。

为获得纯净的氧化铜以探究其性质，某同学用工业硫酸铜（含硫酸亚铁等杂质）进行如下实验：

Ⅱ

⑴制备氧化铜：

Ⅲ

I

工业CuSO4CuSO4溶液CuSO4·5H2O……CuO

①步骤I的目的是除不溶性杂质。

操作是。

②步骤Ⅱ的目的是除铁。

操作是：

滴加H2O2溶液，稍加热；当Fe2+转化完全后，慢慢加入Cu2（OH）2CO3粉末，搅拌，以控制溶液pH=3.5；加热煮沸一段时间，过滤，用稀硫酸酸化滤液至pH=1。

控制溶液pH=3.5的原因是。

③步骤Ⅲ的目的是得到CuSO4·5H2O晶体。

操作是，过滤，水浴加热烘干。

水浴加热的特点是。

⑵探究氧化铜的性质

①取A、B两支试管，往A中先加入适量CuO粉末，再分别向A和B中加入等体积的3%H2O2溶液，只观察到A中有大量气泡。

结论是。

②为探究试管A中反应的速率，收集气体并测定其体积必需的实验仪器有：

。

18.

（1）请将5种物质：

N2O、FeSO4、Fe（NO3）3、HNO3和Fe2（SO4）3分别填入下面对应的横线上，组成一个未配平的化学方程式。

_________+__________→__________+__________+__________+H2O

（2）反应物中发生氧化反应的物质__________，被还原的元素是_________。

（3）反应中1mol氧化剂_______（填“得到”或“失去”）___________mol电子。

（4）请将反应物的化学式及配平后的系数填入下列相应的位置中：

__________+__________→

19.某种含有少量氧化钠的过氧化钠试样（已知试样质量为1.560g、锥

形瓶和水的质量为190.720g），利用左图装置测定混合物中Na2O2的质量分数，每隔相同

时间读得电子天平的数据如表：

（1）写出Na2O2和H2O反应的化学方程式

（2）计算过氧化钠质量分数时，必需的数据是

不必作第6次读数的原因是

（3）测定上述样品（1.560g）中Na2O2质量分数的另一种方案，其操作流程如下：

①操作Ⅱ的名称是

②需直接测定的物理量是

③测定过程中需要的仪器有电子天平、蒸发皿、酒精灯，还需要、（固定、夹持仪器除外）

④在转移溶液时，如溶液转移不完全，则Na2O2质量分数的测定结果（填偏大、偏小或不变）。

20、

（1）有下列操作供选择：

A．加NaOH溶液B．加盐酸C．加硝酸D．加热E．加AgNO3溶液F．加水过滤G．加MnO2H．置于空气中（填序号，可以重复选择）

证明一种金属粉末是铁粉的操作顺序是。

证明KClO3中含有氯元素的操作顺序是。

（2）亚