第七章 专题讲座三.docx
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第七章专题讲座三
一、传统图像的分类突破
1.图像类型
(1)浓度—时间
如A(g)+B(g)AB(g)
(2)含量—时间—温度(压强)
(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
(3)恒压(或恒温)线
(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;
图②,若T1>T2,则正反应为放热反应。
(4)几种特殊图像
①对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
②对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。
L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
2.解题步骤
3.解题技巧
(1)先拐先平
在含量(转化率)—时间曲线中,先出现拐点的先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高、有催化剂、压强较大等。
(2)定一议二
当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。
(3)三步分析法
一看反应速率是增大还是减小;二看v正、v逆的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
1.密闭容器中进行的可逆反应:
aA(g)+bB(g)cC(g)在不同温度(T1和T2)及压强(p1和p2)下,混合气体中B的质量分数w(B)与反应时间(t)的关系如图所示。
下列判断正确的是( )
A.T1<T2,p1<p2,a+b>c,正反应为吸热反应
B.T1>T2,p1<p2,a+b<c,正反应为吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,a+b<c,正反应为吸热反应
D.T1>T2,p1>p2,a+b>c,正反应为放热反应
答案 B
解析 当图像中有三个变量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,这叫做“定一议二”。
解答该题要综合运用“定一议二”和“先拐先平”的原则。
由(T1,p1)和(T1,p2)两条曲线可以看出:
①温度相同(T1),但压强为p2时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以p2>p1;②压强较大(即压强为p2)时对应的w(B)较大,说明增大压强平衡逆向移动,则a+b<c。
由(T1,p2)和(T2、p2)两条曲线可以看出:
①压强相同(p2),但温度为T1时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以T1>T2;②温度较高(即温度为T1)时对应的w(B)较小,说明升高温度平衡正向移动,故正反应为吸热反应。
2.(2016·宜昌高三期中测试)有一化学平衡mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图表示的是A的转化率与压强、温度的关系。
下列叙述正确的是( )
A.正反应是放热反应;m+n>p+q
B.正反应是吸热反应;m+n<p+q
C.正反应是放热反应;m+n<p+q
D.正反应是吸热反应;m+n>p+q
答案 D
解析 图像中有三个量,应定一个量来分别讨论另外两个量之间的关系。
定压强,讨论T与A的转化率的关系:
同一压强下,温度越高,A的转化率越高,说明正反应是吸热反应;定温度,讨论压强与A的转化率的关系:
同一温度下,压强越大,A的转化率越高,说明正反应是气体体积缩小的反应,即m+n>p+q。
3.一定条件下存在反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g):
向甲、乙、丙三个恒容容器中加入一定量C和H2O,各容器中温度、反应物的起始量如下表,反应过程中CO的物质的量浓度随时间变化如图所示。
下列说法正确的是( )
容器
甲
乙
丙
容积
0.5L
0.5L
V
温度
T1℃
T2℃
T1℃
起始量
2molC
1molH2O
1molCO
1molH2
4molC
2molH2O
A.甲容器中,反应在前15min的平均速率v(H2)=0.1mol·L-1·min-1
B.丙容器的体积V>0.5L
C.当温度为T1℃时,反应的平衡常数K=2.25
D.乙容器中,若平衡时n(H2O)=0.4mol,则T1<T2
答案 A
解析 A项,甲容器中,反应在前15min的平均速率v(CO)=1.5mol·L-1÷15min=0.1mol·L-1·min-1,由于v(CO)=v(H2),所以v(H2)=0.1mol·L-1·min-1,正确;B项,该反应是反应前后气体体积不等的反应,丙容器开始加入的物质的量是甲的2倍,若丙的体积V=0.5L,达到平衡时CO的平衡浓度应小于3.0mol·L-1,只有体积缩小才能使CO的平衡浓度达到3.0mol·L-1,错误;C项,根据甲可知,当反应达到平衡时,各种物质的浓度分别是c(H2)=c(CO)=1.5mol·L-1,c(H2O)=(1mol÷0.5L)-1.5mol·L-1=0.5mol·L-1,所以在T1℃时,反应的平衡常数K=
=
=4.5,错误;D项,对于乙容器中,若平衡时n(H2O)=0.4mol,则c(H2O)=0.8mol·L-1,c(H2)=c(CO)=1.2mol·L-1;达到平衡时,K=
=
=1.8<4.5,说明平衡逆向移动,由于该反应的正反应是吸热反应,根据平衡移动原理,降低温度,平衡向放热反应方向移动,所以T1>T2,错误。
4.已知NO2和N2O4可以相互转化:
2NO2(g)N2O4(g)(正反应为放热反应)。
现将一定量NO2和N2O4的混合气体通入体积为1L的恒温密闭容器中,反应物浓度随时间变化关系如图所示,回答下列问题:
(1)图中共有两条曲线X和Y,其中曲线表示NO2浓度随时间的变化;a、b、c、d四个点中,表示化学反应处于平衡状态的点是。
(2)前10min内用NO2表示的化学反应速率v(NO2)=mol·L-1·min-1;反应进行至25min时,曲线发生变化的原因是。
(3)若要达到与最后相同的化学平衡状态,在25min时还可以采取的措施是。
A.加入催化剂B.缩小容器体积
C.升高温度D.加入一定量的N2O4
答案
(1)X bd
(2)0.04 加入了0.4molNO2(或加入了NO2) (3)BD
解析
(1)曲线X在0~10min达到平衡时浓度变化了0.4mol·L-1,而曲线Y在0~10min达到平衡时变化了0.2mol·L-1,所以可得X曲线为NO2的浓度变化曲线;达到平衡时浓度不再随时间而发生变化,所以b、d点均表示反应已达到平衡状态。
(2)NO2在0~10min达到平衡时浓度变化了0.4mol·L-1,所以用NO2表示的反应速率为0.04mol·L-1·min-1;而在25min时,NO2的浓度由0.6mol·L-1突变为1.0mol·L-1,而N2O4的浓度在25min时没有发生改变,所以可得此时改变的条件是向容器中加入了0.4molNO2。
(3)加入NO2后平衡正向移动,所以若要达到与最后相同的化学平衡状态,还可通过增大压强(缩小容器体积),使平衡也同样正向移动;或者采取降低温度的方法,使平衡正向移动;也可以向容器中充入一定量N2O4,因为这样相当于增大容器中气体的压强,使得NO2的转化率提高,即达到与最后的平衡相同的平衡状态。
二、陌生图像突破
新型图像往往根据实际工业生产,结合图像,分析投料比、转化率、产率的变化。
此类题目信息量较大,能充分考查学生读图、提取信息、解决问题的能力,在新课标高考中受到命题者的青睐。
1.转化率—投料比—温度图像
[例1] 将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为
2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)
已知在压强为aMPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率见下图:
此反应(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则K将(填“增大”、“减小”或“不变”)。
答案 放热 不变
解析 当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。
平衡常数只与温度有关,不随投料比的变化而变化。
2.根据图像判断投料比
[例2] 采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制备二甲醚(DME)。
主反应:
2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
副反应:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为时最有利于二甲醚的合成。
答案 2.0
解析 由图可知当催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为2.0时,CO的转化率最大,生成的二甲醚最多。
3.废物回收及污染处理图像
[例3]
(1)一定条件下,用Fe2O3、NiO或Cr2O3作催化剂对燃煤烟气回收。
反应为
2CO(g)+SO2(g)
2CO2(g)+S(l)
ΔH=-270kJ·mol-1
①其他条件相同、催化剂不同,SO2的转化率随反应温度的变化如图1,Fe2O3和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑催化剂价格因素,选择Fe2O3的主要优点是:
。
②某科研小组用Fe2O3作催化剂。
在380℃时,分别研究了[n(CO)∶n(SO2)]为1∶1、3∶1时SO2转化率的变化情况(图2)。
则图2中表示n(CO)∶n(SO2)=3∶1的变化曲线为。
(2)目前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其脱硝机理示意图如下图1,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量分数)的关系如图2所示。
①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:
。
②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是
。
(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领域的重要课题。
某研究小组在实验室以AgZSM5为催化剂,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图所示。
若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原因是
;
在n(NO)/n(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度在左右。
答案
(1)①Fe2O3作催化剂时,在相对较低温度可获得较高的SO2转化率,从而节约能源 ②a
(2)①6NO+3O2+2C2H4
3N2+4CO2+4H2O
②350℃、负载率3.0%
(3)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于反应进行 870K
1.在20L的密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,发生:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH。
测得CO的转化率随温度的变化及不同压强下CO的变化、p2和195℃时n(H2)随时间的变化结果如图表所示。
下列说法正确的是( )
A.0~3min,平均速率v(CH3OH)=0.8mol·L-1·min-1
B.p1<p2,ΔH>0
C.在p2及195℃时,该反应的平衡常数为25
D.在B点时,v正>v逆
答案 C
解析 A项,0~3minΔn(H2)=4mol,Δc(H2)=4mol/20L=0.2mol·L-1,v(H2)=0.2mol·L-1/3min,则v(CH3OH)=0.033mol·L-1·min-1,错误;B项,由任意一条曲线知,随温度升高,CO转化率减小,故ΔH<0,由于增大压强时,平衡右移,故p1<p2,错误;C项,达到平衡时,CO、H2、CH3OH的平衡浓度为0.1mol·L-1、0.2mol·L-1、0.1mol·L-1,
=
=
=25,正确;D项,从B到A点,CO转化率需减小,故v正<v逆,错误。
2.煤气化的一种方法是在气化炉中给煤炭加氢,发生的主要反应为C(s)+2H2(g)CH4(g)。
在VL的容器中投入amol碳(足量),同时通入2amolH2,控制条件使其发生上述反应,实验测得碳的平衡转化率随压强及温度的变化关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.上述正反应为吸热反应
B.在4MPa、1200K时,图中X点v正(H2)<v逆(H2)
C.在5MPa、800K时,该反应的平衡常数为
D.工业上维持6MPa、1000K而不采用10MPa、1000K,主要是因为前者碳的转化率高
答案 A
解析 A项,由图观察,温度越高碳的平衡转化率越大,平衡正向移动,正反应为吸热反应,正确;B项,X点是未平衡时,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,错误;C项,此时碳转化率为50%
C(s) + 2H2(g) CH4(g)
始量/mola2a
转化量/mol0.5aa0.5a
平衡量/mol0.5aa0.5a
K=(0.5a/V)/(a/V)2=0.5V/a,错误;D项,选择该条件的原因是两者转化率相差不大,但压强增大对设备要求高,错误。
3.(2015·山东理综,30)合金贮氢材料具有优异的吸放氢性能,在配合氢能的开发中起着重要作用。
(1)一定温度下,某贮氢合金(M)的贮氢过程如图所示,纵轴为平衡时氢气的压强(p),横轴表示固相中氢原子与金属原子的个数比(H/M)。
在OA段,氢溶解于M中形成固溶体MHx,随着氢气压强的增大,H/M逐渐增大;在AB段,MHx与氢气发生氢化反应生成氢化物MHy,氢化反应方程式为zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) ΔH1(Ⅰ);在B点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,H/M几乎不变。
反应(Ⅰ)中z=
(用含x和y的代数式表示)。
温度为T1时,2g某合金4min内吸收氢气240mL,吸氢速率v=mL·g-1·min-1。
反应Ⅰ的焓变ΔH10(填“>”“<”或“=”)。
(2)η表示单位质量贮氢合金在氢化反应阶段的最大吸氢量占其总吸氢量的比例,则温度为T1、T2时,η(T1)η(T2)(填“>”“<”或“=”)。
当反应(Ⅰ)处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量氢气,达到平衡后反应(Ⅰ)可能处于图中的点(填“b”“c”或“d”),该贮氢合金可通过或的方式释放氢气。
(3)贮氢合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反应,温度为T时,该反应的热化学方程式为。
已知温度为T时:
CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) ΔH=+165kJ·mol-1
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41kJ·mol-1
答案
(1)
30 <
(2)> c 加热 减压
(3)CO(g)+3H2(g)===CH4(g)+H2O(g) ΔH=-206kJ·mol-1
解析
(1)根据H原子守恒得zx+2=zy,则z=
。
由题中所给数据可知吸氢速率v=240mL÷2g÷4min=30mL·g-1·min-1。
由图像可知,T1 (2)由图像可知,固定横坐标不变,即氢原子与金属原子个数比相同时,T2时氢气的压强大,说明吸氢能力弱,故η(T1)>η(T2)。 处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量氢气,H2浓度增大,平衡正向移动,一段时间后再次达到平衡,此时H/M增大,故可能处于图中的c点。 由氢化反应方程式及图像可知,这是一个放热的气体体积减小的反应,根据平衡移动原理,要使平衡向左移动释放H2,可改变的条件是升温或减压。 (3)CO、H2合成CH4的反应为CO(g)+3H2(g)===CH4(g)+H2O(g) ΔH,将已知的两个热化学方程式依次编号为①、②,②-①即得所求的反应,根据盖斯定律有: ΔH=-41kJ·mol-1-(+165kJ·mol-1)=-206kJ·mol-1。
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- 第七章 专题讲座三 第七 专题讲座