北京化工大学化学综合考研试题.docx
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北京化工大学化学综合考研试题
北京化工大学
攻读硕士学位研究生入学考试
《化学综合》样题
注意事项
1.答案必须写在答题纸上,写在试卷上均不给分。
2.答题时可不抄题,但必须写清题号。
3.答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔,用红色笔或铅笔均不给分。
一、选择题(每题仅有一个正确答案,每题1分,共24分)
1.当基态原子的第六电子层只有两个电子,则原子的第五电子层的电子数。
(A)肯定为8电子(B)肯定为18电子
(C)肯定为8~18电子(D)肯定为8~32电子
2.下列基态原子中第一电离能最大的是。
(A)Si(B)P(C)S(D)Cl
3.下列分子或离子中键角最小的是。
(A)NH3(B)PCl4+(C)BF3(D)H2O
4.下列各组物质沸点高低顺序中正确的是。
(A)HI>HBr>HCl>HF(B)H2Te>H2Se>H2S>H2O
(C)NH3>AsH3>PH3(D)CH4>GeH4>SiH4
5.已知[Co(NH3)6]3+的=0B.M.,则下列关于Co(III)的杂化方式和配合物的空间构型的叙述中正确的是。
(A)sp3d2杂化,正八面体(B)d2sp3杂化,正八面体
(C)sp3d2杂化,三方棱柱体(D)d2sp3杂化,四方锥
6.下列配离子中具有平面正方形构型的是。
(A)[Co(NCS)4]2-(=3.87B.M.)(B)[Cu(CN)4]2-(=1.73B.M.)
(C)[Ni(NH3)4]2+(=2.90B.M.)(D)[Zn(NH3)4]2+(=0B.M.)
7.按热力学通常的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是。
(A)P(红磷,s)(B)P(白磷,s)
(C)O3(g)(D)I2(g)
8.在氨水中加入下列物质中的时,NH3H2O的解离度下降,溶液pH值减小。
(A)NH4Cl(B)NaOH(C)HCl(D)H2O
9.BiCl3的水解产物为。
(A)Bi(OH)3(B)BiOCl(C)Bi(OH)Cl2(D)Bi2O3
10.下列物质中共价成分最大的是。
(A)AlF3(B)FeCl3
(C)FeCl2(D)SnCl4
11.下列化合物中,碱性最强的应是():
①正丁胺②叔丁胺③ N-甲基乙酰苯胺④对甲苯胺
12.N-甲基乙酰苯胺的结构式是():
13.下列反应中以自由基历程进行的反应是():
①由苯制备氯苯②由甲苯制备苄基氯③由苯甲醇制备苄基氯④烯烃加Cl2
14.亲电加成反应的特征是():
①首先进攻的是负电荷离子,然后剩余部分再加到作用物分子上。
②进攻试剂的两部分同时加到作用物分子上。
③首先进攻的是试剂的正电荷部分,然后取代下离去基团。
④首先进攻的是正电荷部分,然后进攻试剂分子的剩余部分加到作用物上。
15.比较下列化合物,它们的酸性顺序由大到小是():
①A>B>D>C②A>D>B>C③A>D>C>B④C>B>D>A
16.下列4个氯化重氮苯化合物哪一个最稳定()
①氯化重氮苯②对甲基氯化重氮苯③对硝基氯化重氮苯④对甲氧氯化重氮苯
17.下列五个化合物中哪两个具有芳香性?
()
1B和D
2B和E
3C和D
4A和D
18.下列四个构象图中哪一个是反-1-甲基-3-异丙基环己烷的优势构象()
1A②B
③C④D
19.化合物27-A的最接近正确的系统命名应该是():
①2-异丁基-3-丁烯酸乙酯
②4-甲基-2-乙烯基戊酸乙酯
③5-甲基-3-乙氧羰基-1-己烯
④异丁基乙烯基乙酸乙酯
20.以下四个反应中,两个是有错误的,它们是():
1A和B②B和C③C和D④B和D
21.分析天平的绝对误差为
0.1mg,若要求测定的相对误差不大于0.1%,最少称取试样为:
⑴0.1g⑵0.15g⑶0.2g⑷0.25g
22.下列各酸A.H2SO4,B.H2S,C.
,D.NH4+,按强弱排列的顺序为:
⑴ABCD⑵ACBD⑶ABDC⑷ACDB
23.用0.200mol/LEDTA滴定0.02mol/LCu2+的适宜酸度范围为:
⑴1.9~5.0⑵2.9~5.0⑶2.9~6.0⑷3.9~5.2
24.硫酸铜的水溶液呈蓝色,是因为它吸收了下面哪一种颜色的光:
⑴蓝⑵黄绿⑶黄⑷红
二、填空题(每空0.5分,共9分)
1.按照价层电子对互斥理论,SiF4的中心原子的孤电子对数LP为,键电子对数BP为,价层电子对数VP为,SiF4的中心原子杂化类型为,SiF4分子的几何构型为。
2.鉴定Fe3+时用试剂,实验现象为;鉴定Ni2+时用试剂,实验现象为。
3.难溶强电解质A2B3(不考虑水解)的溶解度为smolL-1,则其溶度积常数Kosp为。
4.试求出下列溶液的pH值,0.100mol/L乙酸,0.100mol/L三乙醇胺。
(乙酸pKa=4.76,三乙醇胺pKb=6.24)
5.在氧化还原滴定中,反应速度除与反应物的有关外,还与反应时的、及有关。
6.分光光度法的定量依据是定律,吸光度与透光率的关系是。
三、问答题(共16分)
1.(本小题5分)化合物A是一种不溶于水的暗绿色固体,但它能溶于硝酸生成浅粉色溶液B,将B与浓HNO3和KClO3共煮沸便可生成棕色沉淀C,将该沉淀C与NaOH和Na2O2共熔,它就转化为绿色化合物D,D可溶于盐酸溶液中,生成紫色溶液E及少量沉淀C,将C加入酸性的H2O2溶液中,便有气体F生成,同时生成溶液B,在溶液B中加入少量的NaOH溶液,生成白色沉淀G,G迅速变成褐色沉淀H。
请确认每个字母所代表的物质并写出C在酸性条件下与H2O2反应和C在碱性条件下与Na2O2反应的方程式。
2.(本小题3分)化合物A,分子式为C6H12O,能与羟胺反应,而与Tollen’s试剂或饱和亚硫酸氢钠均不起反应。
A催化加氢得B,分子式为C6H14O,B和浓硫酸作用脱水生成C,分子式为C6H12,C经臭氧化还原水解生成D和E,两者分子式均为C3H6O,D有碘仿反应而无银镜反应,E有银镜反应却无碘仿反应,试推测ABCDE的结构,并写出反应方程式。
3.(本小题8分)色谱分析法的定性和定量依据是什么?
常用的定性和定量分析方法有哪些?
四、计算题(共14分)
1.(本小题5分)在热力学标准态,298K时电对Ag+/Ag(oA=0.80V)和电对Fe3+/Fe2+(oA=0.77V组成原电池,求:
(1)该电池反应的标准平衡常数Ko298K;
(2)当c(Ag+)=0.010molL-1,c(Fe3+)=c(Fe2+)=0.10molL-1时电池的电动势。
2.(本小题9分)向pH=5的20.00mL0.02mol/LZn2+溶液中滴加20.04mL0.02mol/LEDTA溶液后,试液中游离的Zn2+浓度为多少?
(已知lgαY(H)=6.45,KZnY=1016.5)
五、完成下列反应(共5分)
六、写出下面反应的机理(共3分)
七、合成题(4分)
1.以甲苯为原料合成
2.以C2~C4的烯烃和丙二酸二乙酯等为原料合成:
八、专业英语(每题1分,共25分)
1.Whichofthefollowinghasthelargestradius?
(A)Ca2+(B)K+(C)Ar(D)Cl-(E)S2-
2.AccordingtoIUPACnomenclature,whichofthefollowingisthenameforthecompoundshownabove?
(A)3-butyl-2-(1-methylethyl)pentane(B)2-isopropyl-3-butylpentane
(C)2-isopropyl-3-enthylheptane(D)4-ethyl-2,3-dimethyloctane
(E)2-isododecane
3.If4.0gofagasoccupies11.2Lat0.0℃and0.25atmosphere,thenthemolecularmassofthegasis
(A)8.0g(B)16g(C)32g(D)48g(E)64g
4.Solutionsofthefollowingcompounds,allatthesamemolality,wereprepared.Whichsolutionhasthelowestfreezingpoint?
(A)KBr(B)Al(NO3)3(C)CH3COONa(D)NaNO2(E)MgCl2
5.WhichofthefollowinggaseshasthelargestvalueofbinthevanderWaalsequationshownabove?
(A)CH4(B)CCl4(C)HCl(D)H2O(E)N2
6.WhichofthefollowingisthepHofasolutionobtainedbymixing50.0mLof0.100MHAand50.0mLof0.100MNaOH?
I.NeutralifHAisastrongacid
II.BasicifHAisaweakacid
III.NeutralifHAisaweakacid
(A)Ionly(B)IIonly(C)IIIonly(D)IandII(E)IandIII
7.Thestructuresshownaboveare
(A)identical(B)differentconformationsofthesamecompound
(C)enantiomers(D)diastereomers(E)constitutionalisomers
8.Inthereactionshownabove,theintermediatethatisformedatthefastestrateiswhichofthefollowing?
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
9.Giventhatacertainorganiccompoundabsorbslightinthevisibleregion,itCANNOTbetruethatit
(A)isaromatic(B)isanalkane(C)iscolored
(D)containsanitrogroup(E)containsachlorineatom
10.At298Kand1atmosphere,theclosedsystemshownaboveisatequilibrium.Iftheequilibriumisperturbedbyisothermallydecreasingthevolumeofthesystem,whichofthefollowingisNOTcorrect?
(A)Moreproductwillbepresentafterequilibriumisreestablished.
(B)⊿Gislessthanzerofortheprocessofreestablishingequilibrium.
(C)Theequilibriumcontant,Keqwilldecrease.
(D)Thetemperaturewillremaincontant.
(E)⊿G。
willremainunchanged.
11.ThemoleculargeometryofXeF4Ois
(A)trigonal(B)octahedral(C)trigonalbipyramidal
(D)squarepyramidal(E)tetrahedral
12.ForthereactionA→B,withAandBnotparticipatinginanyotherreactions,therateofformationofBisdirectlyproportionaltothemolarconcentrationofA,[A].whichofthefollowingistheintegratedrateequationforthisreaction?
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
13.GiventhatdU=TdS-PdVandthatH=U+PVwhichofthefollowingistrue?
(A)dH=TdS+VdP(B)dH=SdT-VdP(C)dH=-SdT-PdV
(D)dH=dU+PdV(E)dH=dU-TdS
14.Ahydrogeninwhichpositioninthestructureshownaboveisthemostacidic?
(A)A(B)B(C)C(D)D(E)E
15.ThequantityT⊿Smaybeexpressedinunitsof
(A)J(B)K(C)J·K(D)J·K-1(E)L·atm·K-1
16.Onemoleofanidealgasexpandsisothermallyuntilitsvolumeisdoubled.WhatisthechangeinGibbsenergy,⊿G,fortheprocess?
(A)Rln1/2(B)Rln2(C)RTln1/2(D)RTln2(E)e-2/RT
17.Whichofthefollowingisaproductofthereactionshownabove?
(A)C6H5-CH2OH(B)C6H5-CH(OH)-CH2CH3
(C)
(D)
(E)
18.Ofthefollowingmetalions,whichhasthelargestmagneticmomentsinitslow-spinoctachedralcomplexes?
(A)Fe3+(B)Co3+(C)Co2+(D)Sc3+(E)Cr2+
19.Whichofthefollowingrepresentsthecorrectdistributionofelectronsinthe3dorbitalsofaground-state[CoCl4]2-ion?
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
20.WhatvalueofninHuckel'sruleappliestothearomaticcompoundshownabove?
(A)3(B)4(C)5(D)9(E)18
21.Whichofthefollowingligandsformscomplexesthatareexamplesoflinkageisomers?
(A)NH3(B)NO2-(C)PF3(D)H2NCH2CH2NH2(E)SO42-
22.Theconversionabovecanbeaccomplishedwithwhichofthefollowingreagents?
(A)LiAlH4(B)HCl,H2O,heat(C)H2NNH2,heat(D)NaOH.H2O,heat
(E)H2,Ptcatalyst
23.Giventhecellpotentialsshownabove,theequilibriumconstantat298Kforthereaction
isclosesttowhichofthefollowing?
(A)2.5*1054(B)54(C)1.6(D)1.8*10-2(E)4.1*10-55
24.ThephasediagramaboveshowsthecompositionofmixturesofcompoundsAandBatdifferenttemperatures.Amixtureat310KoriginallyhasXB=0.90.Aconstanttemperatureismaintainedthroughouttheprocess.Basedonthisinformation,whichofthefollowingisNOTtrue?
(A)AsBisinitiallyadded,itmeltsintotheliquidphase.
(B)WhenXB=0.10,abouthalfoftheAisinthesolidphaseandhalfisintheliquidmixture.
(C)WhenXB=0.40,nosolidexists.
(D)WhenXB>0.55,theliquidsolutionisnearlyallA.
(E)WhenXB=0.90,mostoftheBisinthepuresolidstate.
25.Whichtypeofsemiconductorisrepresentedbythebandstructureshownabove?
(A)AnintrinsicsemiconductorasinpureSi
(B)Ann-typesemiconductorasinGa-dopedSi
(C)Ann-typesemiconductorasinP-dopedSi
(D)Ap-typesemiconductorasinGa-dopedSi
(E)Ap-typesemiconductorasinP-dopedSi
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