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热熔胶发展态势
热熔胶应用及发展态势(转)
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一、引言
从上世纪80年代以来,世界胶粘剂工业朝着省能源、无公害、低成本和高性能方向发展,无溶剂环保型胶粘剂已经成为当前胶粘剂工业发展主流。
热熔胶粘剂(HotMeltAdhesives)就是一类无溶剂以热塑性聚合物(树脂、橡胶)为基料固体胶粘剂,它具有粘接迅速、应用面广、无毒害、无污染环保型胶粘剂。
热熔胶顺应时代需要,是当今世界胶粘剂发展一个方向。
热熔胶主要特点:
1)粘接迅速:
通常只要几秒钟至几十秒时间,缩短工序,适用于流水线操作,劳动生产率高。
2)应用面广:
对许多材料(如织物、皮革、木材、塑料、金属等)都有较高粘接力。
3)100%固体,无溶剂、无毒害、无污染、符合环保要求,并易于运输和储存。
4)有显著社会、经济效益。
我国从七十年代中期开始着手热熔胶研究、开发,经过30年发展,目前聚烯烃类、乙烯一乙酸乙烯共聚物类、共聚酰胺类、共聚酯类等热熔胶主要品种都有生产,大都实现工业化,并具有一定规模。
近十年来,热熔胶行业进入了快速发展期,其产量每年以~20%速度增长;是胶粘剂中增长最快品种之一。
二、热熔胶应用
热熔胶应用范围不断扩大主要有以下几个方面:
1)包装:
占40-45%,是热熔胶最大消费市场,用于纸箱、瓦楞箱、包装袋、复合罐等;
2)非刚性连接—纤维.织物用:
占30-35%,用于服装、制鞋、地毯、非织造布、图书装订等;
3)刚性连接:
占15-20%,用于汽车、建筑、运输等
4)其它:
占5%;
具体领域为:
卫生制品:
主要用于妇女卫生巾、儿童尿布、病床垫褥.老年失禁用品等。
包装:
用于自动纸箱、纸盒包装制作、食品包装、软包装、医用包装、瓶罐标签等。
书刊装订:
用于书刊无线装订等
家具:
用于木器、家具贴合木边、PVC、三聚氰胺树脂等。
适用于各种直线封边机、曲线封边机,软成型封边机,后成型封边机等。
胶合板:
用于木地板制作、胶合板拼接等。
热缩套管:
用于通信电缆塑料热缩套管、石油管道套管等热缩材料(PE、PP、
PVA、PVC…)粘接。
胶枪用:
用于棒状热熔胶枪用粘合各种工艺品等。
制鞋用:
皮鞋定型、趾跟包头.鞋面里衬、折边、绷楦、鞋垫、鞋材复合等。
汽车用:
汽车车灯、档风玻璃.汽车滤芯器、汽车顶棚、汽车内饰件等粘接。
纺织品用:
各类服装粘合衬、热熔转移印花、地毯背胶,非织造布、透湿防水和保暖织物制造等粘接。
反光材料用:
制作警示防护服,广泛用于交通、航海、矿山、公安、铁路、石油等部门劳保安全防护服上,甚至用于老人、儿童鞋、帽、包、雨衣、滑雪衣等休闲服装上。
电子、航天、军工用:
太阳能电池封装材料;制作FPC(柔性印刷电路)基材(由PI膜或PET膜与铜箔复合而成),FPC板具有重量轻、体积小,可以弯曲、
折叠,可以立体布线,使电子产品向高密度、小型化、高可靠性方向发展。
它可用于通讯设备、计算机、仪器仪表工业、兵器工业等。
三、热熔胶发展态势
为使热熔胶在原来快速发展基础上,保持持续、健康发展,应在以下几个方面化大力气、下大功夫。
1.对原有品种进行改性、升级
通过共混(掺混)、共聚、接枝等方法对原有品种进行改性、升级,以提高热熔胶综合性能和应用性能.如提高热熔胶耐热性、稳定性,降低熔融粘度、提高粘接强度及耐洗性能等;研究各种配合剂品种、用量,并进行配方优化。
以满足不同用途、不同粘接要求。
(1)大力发展精品热熔胶
国产热熔胶与进口热熔胶差距往往在于质量稳定性,要牢固树立质量
意识、品牌意识。
把好原材料、工艺设备关和质量检验关。
坚决实施ISO9001质量认证体系,14000环保认证体系.促进热熔胶品质稳定和提高。
(2)大力开发专用型热熔胶
最近几年,国内粘合衬涂层加工方法除撒粉、粉点、浆点等传统工艺外,还向双点涂层和具有中国特色冷转移粉点等新涂层工艺转化,为了适应新涂层加工方法,很多热熔胶厂开发了专用型热熔胶粉,如唐山等地开发Ⅳ型、Ⅴ型PA热熔胶粉;启东等地开发了冷转移粉点专用热熔胶粉。
另外,如部队军鞋涤纶空变丝鞋面与鞋里布复合也采用了专用型热熔胶。
如汽车滤芯器及反光材料专用热熔胶也在发展中,这大大拓宽了热熔胶应用范围。
(3)大力开发复合型热熔胶
开发复合型热熔胶主要手段是采用共混、共聚、接枝等方法.如在聚酯热熔胶中加入一定量PS和EVA树脂及增粘树脂,能提高粘接强度,降低熔融粘度。
如用多元酸和多元醇对聚酰胺热熔胶进行改性,制成聚酯酰胺热熔胶,由于该胶大分子链中既有酯键(-CO-O-),又有酰胺键(-CO-NH-);综合了聚酯热熔胶和聚酰胺共同优点,是一种新型热熔胶材料.具有优异耐水洗、耐干洗性能.这就是PEA复合型热熔胶。
前几年,江苏等地厂热熔胶已有所尝试,取得了一定效果。
(4)利用废弃塑料开发热熔胶
如今全球正在掀起废弃塑料再生利用绿色革命浪潮,我们国家也正在倡导建立资源节约型、环境友好型社会。
因此,利用废弃塑料开发热熔胶已是时候了,这对资源节约利用和环境保护意义重大。
实际上,已有很多单位开展了这项工作。
如共聚酰胺(PA)热熔胶在我国就是利用废尼龙树脂(制品)开始研发、生产;共聚酯(PES)热熔胶也可利用聚酯废料加改性成份来制备。
2、加速热熔胶新产品研究、开发
随着我国国民经济快速、健康发展,热熔胶受到了广大消费者青睐,热熔胶应用不断扩大;同时也对热熔胶提出了更高要求。
(1)加快聚氨酯热熔胶开发和应用
根据现代纺织服装及粘合衬生产需要,应大力发展高品质、高性能热熔胶产品。
以适应现代服装对手感好、更优柔软性、更耐洗涤等特种要求。
聚氨酯热熔胶具有弹性好、耐低温、耐磨,能粘接多种材料,粘接强度高、固化速度快等优点,近年来发展迅速。
聚氨酯类热熔胶分为热塑性聚氨酯(TPU)和反应型聚氨酯(RPU)两大类。
可用于服装(织物)、制鞋、包装、汽车、建筑、木材加工等部门。
1)热塑性聚氨酯弹性体热熔胶
热塑性聚氨酯弹性体热熔胶是以聚酯(聚醚)多元醇为软段,二异氰酸酯与扩链剂为硬段,采用预聚体法制备。
其软、硬段组成、结构、相对分子质量、扩链剂、异氰酸酯指数等对聚氨酯热熔胶力学性能、结晶性能、粘接性能及耐热性能有很大影响。
热熔胶分子量是影响粘接强度一个重要因素,若要获得较高粘接强度,热熔胶分子量应控制在9万左右,当热熔胶分子量低于8万时粘接强度明显下降。
当分子量大于10万时,热熔胶粘接强度有下降趋势,而分子量为10万左右时,热熔胶粘接强度降低不多,但其稳定性较差。
这是由于前者分子量较低,内聚强度不够高,在剥离过程易出现胶层破坏,致使剥离强度降低;而后者是因为分子量偏高,分子结构中产生少量交联,使得胶层本身内聚能增大,导致粘接过程中热熔胶渗透性、浸润性降低,从而影响了热熔胶粘接强度。
2)反应型聚氨酯热熔胶
热熔胶一般都是以热塑性聚合物为基料,易产生蠕变且耐热有一定局限性;反应型热熔胶就是能在冷却固化后还能进一步反应—交联固化,能大大提高其耐热性、耐介质性;兼具传统溶剂型胶粘剂和热塑性热熔胶优点。
应用领域会进一步扩大。
反应型聚氨酯类热熔胶可分为封闭型聚氨酯热熔胶和湿固化型聚氨酯热熔胶。
近几年来,湿固化型聚氨酯热熔胶发展很快。
A)反应型聚氨酯热熔胶主要特点有:
a)反应型聚氨酯热熔胶属单组分包装,不需组配,无计量失误之虞,使用方便;
b)不含任何有机溶剂.无环境污染.为环境友好材料;
c)快速粘接,粘接时无须胶带或夹具固定,加热后冷凝硬化即可达到一般
热塑性热熔胶粘接强度,常温下后续反应交联固化,粘接强度大幅度提高;
d)优良耐水、耐溶剂及耐低温性能。
e)对不同基材如橡胶、织物、皮革、塑料、玻璃、金属、木材等均具有良
好粘接能力,同时还具有相当高内聚强度。
B)反应型聚氨酯类热熔胶主要应用领域:
a)汽车结构和零部件,如挡风玻璃密封及灯具组装等;
b)纺织业及制鞋业,如非织造布、透湿防水和保暖织物制造、织物接缝等粘接。
及制鞋中各种材质、各个部位材料间粘接;
c)书籍无线装订,由于胶层柔韧,可使书籍翻启时平整度高,并防止阋读
时在装订处形成凹槽等。
比EVA装订更具优越性。
d)食品包装业,能承受食品卫生规定高、低温消毒处理。
e)木材加工及家具行业,胶层耐水、耐老化性良好,且不污染和腐蚀木材;
f)电子及电器行业,胶层能快速固化,无须配胶,固化收缩率小,特别适合于电子电器行业精密器件流水线生产。
C)湿固化型聚氨酯热熔胶组成
a)预聚体(含-NCO)——主体聚合物:
由聚酯多元醇(聚醚多元醇)和二异氰酸酯反应而成。
b)热塑性树脂(为了改善热熔胶冷固时间、初粘力、柔顺性和成膜性能)
①乙烯基聚合物——预聚体与EVA树脂共混,EVA弹性好,可使体系变得相
对较软,脆性得到改善。
EVA聚合物其VA质量分数应≥45%-50%。
②非反应性丙烯酸酯类聚合物—采用非反应性即不含活泼氢结晶性丙
烯酸酯类热塑性树脂。
如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二十二烷醇酯共聚物等,有较好结晶性,熔融黏度小。
③反应性蜡——可采用带有活性基团具有反应性蜡。
例如羧基化氧化微晶蜡、羧基化氧化聚乙烯蜡等,它参与了形成预聚物反应。
使热熔胶熔融黏度有很大改善,冷固时间被大大加快,初粘力明显提高。
c)增粘树脂
增粘树脂一般为氢化松香、松香甘油酯、高分子质量聚醋酸乙烯酯等,
可改善湿固化热熔胶初粘性,降低黏度,有时还可以提高热熔胶耐温性能。
d)添加剂
赋予热熔胶一些特殊功能,如触变剂、增粘剂、抗氧剂、防老剂、填料等。
D)湿固化型聚氨酯热熔胶固化原理
加热熔融涂布热熔胶,冷却凝固实现一次固化,然后由空气中湿气(水分)、被粘物表面水分或被粘材料中含有活泼氢等物质与其反应形成脲键而实现二次固化(产生化学交联)。
固化反应式:
OCN-R-NCO+2H2O→H2N-R-NH2+2CO2
nOCN-R-NCO+nH2N-R-NH2→-HN-R-NH-CO-NH-R--NH-CO-式中:
R为烃基。
E)湿固化聚氨酯热熔胶制备:
a)一步法:
是将原料一次混合反应制得胶黏剂方法。
由含羟基热塑
性树脂和低聚物多元醇混合均匀,加入多异氰酸酯与其反应,最后加入增黏剂和添加剂,即可制得湿固化聚氨酯热熔胶。
如用聚酯多元醇、聚丙二醇、二月桂酸二丁基锡、MDI等原料加热反应可制得湿固化聚氨酯热熔胶,主要用于粘接具有低表面能材料。
b)两步法:
先将带有羟基原料分别与多异氰酸酯反应,生成不同端异氰酸酯预聚体,把这些预聚体混合均匀后,再掺入增黏树脂和添加剂就可制得湿固化聚氨酯热熔胶。
因热塑性树脂粘度往往较大,需先用惰性溶剂将其溶解,最后再将溶剂脱除。
c)半预聚体法:
这是制备湿固化聚氨酯热熔胶一种优选方法。
制备湿固化聚氨酯热熔胶时,将含羟基热塑性树脂与一小部分低聚物多元醇混合,加入多异氰酸酯与其反应,继而加入剩余低聚物多元醇继续反应,最后加入增黏剂和添加剂。
此法优点是自始至终物料具有较低黏度,混合效果好,无需溶剂,对环境危害较小。
湿固化聚氨酯热熔胶制备需要在干燥密闭设备中进行,以防湿气进入影响其性能。
F)存在问题及发展趋势
由于湿固化聚氨酯热熔胶性能特点非常突出,应用领域广阔,但目前仍然存在着一些问题制约着其发展和推广使用。
除贮运、施胶等因素外,还有以下一些问题引起了人们进一步关注,成为近年来研究重点:
a)提高初粘强度:
主要是提高初粘性和缩短冷固定位时间,改善热熔胶耐初期蠕变性,加速固化;
b)熔融粘度、温度:
调整和降低熔融粘度,进一步降低熔融温度;
c)柔韧性:
克服体系后固化交联后柔韧性下降;
d)耐热性、阻燃性:
进一步提高耐热性能及阻燃性。
e)深层固化很难彻底,贮存不够稳定,固化易造成微孔缺陷等;
f)另外,缺少实用制造、储运和施胶设备和工具,使其推广应用受到一定限制,这也是一个亟
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