第五章氧化还原滴定法习题及解答.docx
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第五章氧化还原滴定法习题及解答
第五章氧化还原滴定法习题及解答`
一、名词解释
1..氧化还原滴定:
2..电极电位:
3..标准电位:
4.条件电极电位:
5..诱导反应:
6.自身指示剂:
7..显色指示剂:
8..高锰酸钾法:
9.。
重铬酸钾法:
10.碘量法:
二、填空题
1.
(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。
(2)MnO4-滴定C2O42-时,红色的消失由慢到快_________。
(3)Ag+存在时,Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。
A.催化反应B.自动催化反应C.副反应D.诱导反应
2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶液,平衡时,体系的电位分别为_________及_________。
(
;
)
3、配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是___________________________;以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时,溶液应控制在pH为_________左右。
4、称取K2Cr2O7基准物质时,有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现,则配得的标准溶液真实浓度将偏________;用此溶液测定试样中Fe的含量时,将引起_________误差(填正或负),用它标定Na2S2O3溶液,则所得浓度将会偏________;以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时,将引起_______误差(正或负)。
5、已知在1mol/LHCl介质中
,则下列滴定反应:
2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________;化学计量点电位为_________;反应进行的完全程度c(Fe2+)/c(Fe3+)为________。
6、已知在1mol/LHCl介质中
;,则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________;化学计量点电位为_________;滴定至100.1%时的平衡电位为_________;计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
7、氧化还原滴定,在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。
它们相差越________,电位突约越________。
8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________,它们具有________性质,它们的________和________型具有不同的________。
9、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法,反应只能在________性或________性溶液中进行。
10、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是________、________、________。
11、KMnO4是一种强________剂,在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得________个电子而被________成________。
反应中常用________来酸化。
12、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的________、________和________。
13、标定硫代硫酸钠一般可以选择为________基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为________基准物。
14、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________、________和________。
15、氧化还原反应是基于________转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意________速度于________速度相适应。
16、影响氧化还原反应速度的因素有________、________、________、________。
17、在氧化还原滴定前,经常要把待测组分处理成一定的价态,这一步骤称为________。
18、高锰酸钾在强酸介质中被还原为________,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为________,强碱性介质中还原为________。
三、单项选择题
1、碘量法滴定的酸度条件为()
A、弱酸B、强酸C、弱碱D、强碱
2、在酸性介质中,用KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液,滴定应该是()
A、将草酸盐溶液煮沸后,冷却至85℃再进行B、在室温下进行
C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行D、将草酸盐溶液加热至75—85℃时进行
3、以K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液时,滴定前加水稀释时是为了()
A、便于滴定操作B、保持溶液的弱酸性C、防止淀粉凝聚D、防止碘挥发
4、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是()
A、滴定开始时B、滴定近终点时
C、滴入标准溶液近50%时D、滴入标准溶液至50%后
5、在酸性条件下,KMnO4与S2-反应,正确的离子方程式是()
A、MnO4—+S2-+4H+=MnO2+S↓+2H2O↓
B、2MnO4—+5S2-+16H+=2Mn2++5S↓+8H2O
C、MnO4—+S2-+4H+=Mn2++SO2↑+2H2O
D、2MnO4—+S2-+4H+=2MnO4—+SO2↑+2H2O
6、用基准物Na2C2O4标定配制好的KMnO4溶液,其终点颜色是()
A、蓝色B、亮绿色C、紫色变为纯蓝色D、粉红色
7、用Na2C2O4标定高锰酸钾时,刚开始时褪色较慢,但之后褪色变快的原因()
A、温度过低B、反应进行后,温度升高
C、Mn2+催化作用D、高锰酸钾浓度变小
8、间接碘量法若在碱性介质下进行,由于()歧化反应,将影响测定结果。
A、S2O32-B、I-C、I2D、S4O62-
9、已知EoCl2/Cl-=2.85VEol2/I-=1.36VEoBr2/Br-=1.08V则还原能力次序为()
A、Br->Cl->F-B、F-Br-Cl-C、Cl- 10、用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时,溶液的温度一般不超过()以防H2C2O4的分解。 A、60℃B、75℃C、40℃D、85℃ 11、为减小间接碘量法的分析误差,下面哪些方法不适用() A、开始慢摇快滴,终点快摇慢滴B、反应时放置于暗处 C、加入催化剂D、在碘量瓶中进行反应和滴定 12、当增加反应酸度时,氧化剂的电极电位会增大的是() A、Fe3+B、I2C、K2Cr2O7D、Cu2+ 13、重铬酸钾滴定法测铁,加入H3PO4的作用,主要是() A、防止沉淀B、提高酸度C、降低Fe3+/Fe2+电位,使突跃范围增大D、防止Fe2+氧化 14、重铬酸钾法滴定铁的操作中,加入HgCl2,主要是为了() A、氧化Fe2+B、掩蔽Fe3+C、除去H2OD、除去过量SnCl2 15、配制淀粉指示剂,加入HgI2是为了() A、抑制细菌生长B、加速溶解C、易于变色D、防止沉淀 16、重铬酸钾法中,为减小Cr3+的绿色影响终点的观察,常采取的措施是() A、加掩蔽剂B、加有机溶剂萃取除去C、加沉淀剂分离D、加较多水稀释 17、下列测定中,需要加热的有( ) A、KMnO4溶液滴定H2O2 B、KMnO4法测定MnO2 C、碘量法测定Na2S D、溴量法测定苯酚 18、关于制备I2标准溶液错误的说法是( ) A、由于碘的挥发性较大,故不宜以直接法制备标准溶液 B、标定I2溶液的常用基准试剂是Na2C2O4 C、I2应先溶解在浓KI溶液中,再稀释至所需体积 D、标定I2溶液的常用基准试剂是As2O3 19、KMnO4滴定所需的介质是() A、硫酸B、盐酸C、磷酸D、硝酸 20、淀粉是一种()指示剂 A、自身B、氧化还原型C、专属D、金属 21、标定I2标准溶液的基准物是: () A、As203B、K2Cr2O7C、Na2CO3D、H2C2O4 22、用K2Cr2O7法测定Fe2+,可选用下列哪种指示剂() A、甲基红-溴甲酚绿B、二苯胺磺酸钠C、铬黑TD、自身指示剂 23、用KMnO4法测定Fe2+,可选用下列哪种指示剂() A、红-溴甲酚绿B、二苯胺磺酸钠C、铬黑TD、自身指示剂 24、在Sn2+、Fe3+的混合溶液中,欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化,应选择的氧化剂是哪个()( ) A、KIO3( )B、H2O2( ) C、HgCl2( )D、SO32-( ) 25、在1mol/L的H2SO4溶液中,;;以Ce4+滴定Fe2+时,最适宜的指示剂为() A、二苯胺磺酸钠( )B、邻苯胺基苯甲酸( ) C、邻二氮菲-亚铁( )D、硝基邻二氮菲-亚铁( ) 26、对高锰酸钾滴定法,下列说法错误的是() A、可在盐酸介质中进行滴定B、直接法可测定还原性物质 C、标准滴定溶液用标定法制备D、在硫酸介质中进行滴定 27、碘量法测定CuSO4含量,试样溶液中加入过量的KI,下列叙述其作用错误的是() A、还原Cu2+为Cu+B、防止I2挥发C、与Cu+形成CuI沉淀D、把CuSO4还原成单质Cu 28、间接碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会() A、反应不定量B、I2易挥发 C、终点不明显D、I-被氧化,Na2S2O3被分解 29、在间接碘法测定中,下列操作正确的是() A、边滴定边快速摇动 B、加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 C、在70-80℃恒温条件下滴定 D、滴定一开始就加入淀粉指示剂 30、以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时,用0.02mol/LK2Cr2O7滴定。 设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%,则试样称取量应为() A、0.1g左右B、0.2g左右C、1g左右D、0.35g左右 31、间接碘量法测定水中Cu2+含量,介质的pH值应控制在() A、强酸性B、弱酸性C、弱碱性D、强碱性 32、用碘量法测定维生素C(Vc)的含量,Vc的基本单元是() A、VcB、VcC、VcD、Vc 33、在间接碘量法中,滴定终点的颜色变化是() A、蓝色恰好消失B、出现蓝色C、出现浅黄色D、黄色恰好消失 34、()是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 A、升华碘B、KIO3C、K2Cr2O7D、KBrO3 35、在碘量法中,淀粉是专属指示剂,当溶液呈蓝色时,这是() A、碘的颜色B、I-的颜色 C、游离碘与淀粉生成物的颜色D、I-与淀粉生成物的颜色 36、配制I2标准溶液时,是将I2溶解在()中。 A、水B、KI溶液C、HCl溶液D、KOH溶液 四、多项选择题 1、在酸性介质中,以KMnO4溶液滴定草酸盐时,对滴定速度的要求错误的是() A、滴定开始时速度要快B、开始时缓慢进行,以后逐渐加快 C、开始时快,以后逐渐缓慢D、始终缓慢进行 2、对于间接碘量法测定还原性物质,下列说法正确的有() A、被滴定的溶液应为中性或微酸性 B、被滴定的溶液中应有适当过量的KI C、近终点时加入指示剂,滴定终点时被滴定的溶液的蓝色刚好消失 D、滴定速度可适当加快,摇动被滴定的溶液也应同时加剧 E、被滴定的溶液中存在的Cu2+离子对测定无影响 3、用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况,它可以判断() A、氧化还原反应的方向B、氧化还原反应进行的程度 C、氧化还原滴定突跃的大小D、氧化还原反应的速度 4、下列氧化物中,当增加反应酸度时哪些氧化剂的电极电位会增大() A、I2B、KIO3C、FeCl3D、K2Cr2O7 5、在碘量法中为了减少I2的挥发,常采用的措施有() A、使用碘量瓶B、溶液酸度控制在pH>8 C、适当加热增加I2的溶解度,减少挥发D、加入过量KI 6、以下关于氧化还原滴定中的指示剂的叙述正确的是() A、能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色的试剂称氧化还原指示剂 B、专属指示剂本身可以发生颜色的变化,它随溶液电位的不同而改变颜色 C、以K2Cr2O7滴定Fe2+,采用二苯胺磺酸钠为指示剂,滴定终点是紫红色褪去 D、在高锰酸钾法中一般无须外加指示剂 E、邻二氮菲-亚铁盐指示剂的还原形是红色,氧化形是浅蓝色 7、重铬酸钾法与高锰酸钾法相比,其优点有() A、应用范围广B、K2Cr2O7溶液稳定C、K2Cr2O7无公害 D、K2Cr2O7易于提纯E、在稀盐酸溶液中,不受Cl-影响 8、配制Na2S2O3标准溶液时,应用新煮沸的冷却蒸馏水并加入少量的Na2CO3,其目的是() A、防止Na2S2O3氧化B、增加Na2S2O3溶解度 C、驱除CO2D、易于过滤E、杀死微生物 9、硫代硫酸钠的标准溶液不是采用直接法配制法而是采用标定法,是因为() A、无水硫代硫酸钠摩尔重量小 B、结晶硫代硫酸钠含有少量杂质,在空气易风化和潮解 C、结晶的硫代硫酸钠含有结晶水,不稳定 D、其水溶液不稳定,容易分解 五、判断题 1、由于KMnO4性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。 2、由于K2Cr2O7容易提纯,干燥后可作为基准物直接配制标准液,不必标定。 3、间接碘量法要求在暗处静置,是为防止I-被氧化。 4、提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度,因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定。 5、间接碘量法加入KI一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入。 6、使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在滴定开始时加入。 7、配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。 其作用主要是除去CO2和杀死微生物,促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。 8、碘法测铜,加入KI起三作用: 还原剂,沉淀剂和配位剂。 9、配制KMnO4标准溶液时,需要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天,配好的KMnO4溶液要用滤纸过滤后才能保存。 10、配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护,如果没有棕色瓶应放在避光处保存。 11、在滴定时,KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。 12、用Na2C2O4标定KMnO4,需加热到70~80℃,在HCl介质中进行。 13、标定KMnO4溶液时,第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢,而以后红色褪去越来越快。 14、用高锰酸钾法测定H2O2时,需通过加热来加速反应。 15、配制I2溶液时要滴加KI。 16、配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。 17、用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时,要加入过量的KI和HCl溶液,放置一定时间后才能加水稀释,在滴定前还要加水稀释。 18、标定I2溶液时,既可以用Na2S2O3滴定I2溶液,也可以用I2滴定Na2S2O3溶液,且都采用淀粉指示剂。 这两种情况下加入淀粉指示剂的时间是相同的。 19、影响化学反应平衡常数数值的因素是反应物的浓度、温度、催化剂、反应产物的浓度等。 20、以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法的终点是从蓝色变为无色,间接碘量法是由无色变为蓝色。 21、KMnO4标准溶液贮存在白色试剂瓶中。 22、KMnO4发所使用的强酸通常是H2SO4。 23、KMnO4可在室温条件下滴定草酸。 24、 ,因此Cu2+离子不能氧化I-离子。 25、氧化还原滴定曲线是溶液的E值和离子浓度的关系曲线。 26、Na2S2O3标准滴定溶液是用K2Cr2O7直接标定的。 27、用基准试剂草酸钠标定KMnO4溶液时,需将溶液加热至75~85℃进行滴定。 若超过此温度,会使测定结果偏低。 28、用间接碘量法测定胆矾含量时,可在中性或弱酸性溶液中用Na2S2O3标准溶液滴定反应生成的I2。 29、溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与Na2C2O4反应越完全,所以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。 30、K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质中进行。 31、由于KMnO4具有很强的氧化性,所以KMnO4法只能用于测定还原性物质。 32、碘量法或其他生成挥发性物质的定量分析都要使用碘量瓶。 33、用高锰酸钾法进行氧化还原滴定时,一般不需另加指示剂。 34、重铬酸钾可作基准物直接配成标准溶液。 35、KMnO4能与具有还原性的阴离子反应,如KMnO4和H2O2反应能产生氧气。 36、碘量瓶主要用于碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析。 37、K2Cr2O7是比KMnO4更强的一种氧化剂,它可以在HCl介质中进行滴定。 六、简答题 1、应用于氧化还原滴定的反应,应具备什么主要条件? 2、何谓条件电极电位? 它与标准电极电位的关系是什么? 为什么要引入条件电极电位的概念? 3、如何判断一个氧化还原反应能否进行完全? 4、影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些? 可采取哪些措施加速反应的完成? 5、氧化还原滴定过程中电极电位的突跃范围如何估计? 化学计量点的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系? 6、氧化还原滴定中,可用哪些方法检测终点? 氧化还原指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有何异同? 7、在氧化还原滴定之前,为什么要进行预处理? 预处理对所用的氧化剂或还原剂有哪些要求? 8、氧化还原滴定法的特点? 9、影响条件电极电位的因素? 10、简述氧化还原指示剂的变色原理。 11、在氧化还原预处理时,为除去剩余的KMnO4、(NH4)2S2O8、SnCl2等预氧化还原剂,常采用什么方法? 12、用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时,为什么要加入H3PO4? 13、在直接碘量法和间接碘量法中,淀粉指示液的加入时间和终点颜色变化有何不同? 14、草酸钠标定高锰酸钾溶液时应注意哪些滴定条件? 15、常用的氧化还原滴定法有哪些? 各种方法的原理及特点是什么? 七、计算题 1、在100mL溶液中: (1)含有1.1580g的KMnO4; (2)含有0.4900g的K2Cr2O7。 问在酸性条件下作氧化剂时,KMnO4或K2Cr2O7的浓度分别是多少? 2、在钙盐溶液中,将钙沉淀为CaC2O4H2O,经过滤、洗涤后,溶于稀硫酸中,用0.004000mol/L的KMnO4溶液滴定生成的H2C2O4。 计算KMnO4溶液对CaO、CaCO3的滴定度。 3、称取含有MnO2的试样1.000g,在酸性溶液中加入Na2C2O4固体0.4020g,过量的Na2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4标准溶液滴定,达到终点时消耗20.00mL,计算试样中MnO2的质量分数。 4、称取铁矿石试样0.2000g,用0.008400mol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定,到达终点时消耗K2Cr2O7标准溶液26.78mL,计算Fe2O3的质量分数。 5、称取KIO3固体0.3567g溶于水并稀释至100mL,移取所得溶液25.00mL,加入H2SO4和KI溶液,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,至终点时消耗Na2S2O3溶液24.98mL,求Na2S2O3溶液的浓度。 6、分析铜矿试样0.6000g,滴定时用去Na2S2O3溶液20.00mL,已知1mLNa2S2O3溶液相当于0.004175g的KBrO3。 计算试样中铜的质量分数。 7、为了检查试剂FeCl3·6H2O的质量,称取该试样0.5000g溶于水,加HCl溶液3mL和KI2g,析出的I2用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定到终点时用去18.17mL。 问该试剂属于哪一级? (国家规定二级品含量不小于99.0%,三级品含量不小于98.0%)。 8、用0.02500mol/L的I2标准溶液20.00mL恰好能滴定0.1000g辉锑矿中的锑。 计算锑矿中的Sb2S3的质量分数。 9、某水溶液中只含有HCl和H2CrO4。 吸取25.00mL试液,用0.2000mol/L的NaOH溶液滴定到百里酚酞终点时消耗40.00mL的NaOH。 另取25.00mL试样,加入过量的KI和酸使析出I2,用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点消耗40.00mL。 计算在25.00mL试液中含HCl和H2CrO4各多少g? HCl和H2CrO4的浓度各为多少? 10、称取油状N2H4试样1.4286g,溶于水中并稀释到1L,移取该试液50.00mL用I2标准溶液滴定至终点,消耗I2溶液42.41mL。 I2溶液用0.4123g的As2O3基准物标定,用去40.28mL的I2溶液,计算联氨的质量分数。 11、称取含有PbO和PbO2试样0.6170g,溶解时用10.00mL的0.1250mol/L的H2C2O4处理,使PbO2还原成Pb2+,再用氨中和,则所有的Pb2+都形成PbC2O4沉淀。 (1)滤液和洗涤液酸化后,过量的H2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定,消耗5.00mL; (2)将PbC2O4沉淀溶于酸后用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定到终点,消耗15.00mL。 计算PbO和PbO2的质量分数。 12、称取含有苯酚的试样0.2500g,溶解后加入0.05000mol/L得KBrO3溶液(其中含有过量的KBr)12.50mL,经酸化放置,反应完全后加入KI,用0.05003mol/L得Na2S2O3标准溶液14.96mL滴定析出的I2。 计算试样中苯酚的质量分数。 13、称取含有丙酮的试样0.1000g,放入盛有NaOH溶液的碘量瓶中振荡,精确加入50.00mL的0.05000mol/L的I2标准溶液,放置后并调节溶液成微酸性,立即用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定到终点,消耗10.00mL。 计算试样中丙酮的质量分数。 14、已知Fe3++e=Fe2+ 当[Fe3+]/[Fe2+]之比为 (1)10-2 (2)10-1(3)1(4)10(5)100时,计算 电极电位。 15、计算银电极在0.0100mol/LNaCl溶液中电极电位,一直电极反应Ag++Cl-=AgCl, KspAgCl=1.8×10-10 。 16、用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O;同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被KMnO4毫升数一半的0.2000mol/L所中和计算C(1/5KMnO4)? 17、0.1500g铁矿石样品处理后,KMnO4法测其含量,若消耗C(1/5KMnO4)0.5000mol/L溶液15.03ml计算铁矿石中铁含量,以氧化亚铁表示。 M(FeO)=71.85g/mol 18、溴量法与碘量法测化工厂排污口废水酚含量,取样量K,分析时移取稀释10.0倍的试样25.00mL,加入含KBr的C(1/6KBrO3)0.02mol/L的KBrO325.00mL,酸化放置,反应完全后加入KI,析出的碘用C(Na2S2O3)0.02000mol/L溶液滴定,消耗10.00mL,计算废
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