砂型芯涂料3涂料组成及主要原材料.docx
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砂型芯涂料3涂料组成及主要原材料
3.3涂料的基本组成及主要原材料
铸造涂料是一种复杂的多相混合体,一般包括耐火填料、悬浮剂、粘结剂、载液和各种助剂等五个基本组分,各个组分在涂料应用的不同阶段发挥着不同的作用,并可能相互影响。
3.3.1耐火填料
耐火填料是涂料的主体部分,也称耐火骨料,是涂料抗粘砂性的决定因素。
其物理化学性质对涂料的工艺性能及工作性能都有很大的影响。
选择耐火填料时应综合考虑其耐火度、烧结点、粒度组成、高温化学稳定性、PH值、与金属液及其氧化物的润湿性,线胀系数、热导率、结晶水、发气量等物理化学性质。
此外还应考虑其价格,资源及环保等因素,常用耐火填料的物理化学性质见表3-1。
不同铸造合金、铸型(或面砂)种类,不同铸件尺寸应选用不同的耐火填料来配制涂料。
一种涂料可以采用单一耐火填料,也可以采用两种以上的耐火填料。
1.锆英粉锆英粉的主要成分为硅酸锆(ZrSiO4),有很高的耐火度,优异的高温化学惰性,热胀系数低,热导率和蓄热系数高,同时又具有很强的烧结能力,具有极佳的抗粘砂及剥离能力,因此是极好的且适用范围最广的涂料用耐火填料,在各类厚大铸件上用得很普遍。
但锆英粉属弱酸性材料,不适用于碱性钢种如高锰钢铸件。
配制涂料用的锆英粉分为三级,其化学成分见表3-102(JB/T9223-1999)。
表3-102锆英粉的化学成分(质量分数,%)
(Zr·Hf)O2*
≥
SiO2
TiO2
Fe2O3
P2O5
Al2O3
≤
66.0
33.00
0.30
0.15
0.20
0.30
65.0
33.00
1.00
0.25
0.20
0.80
63.0
33.50
2.50
0.50
0.25
1.00
*注:
铪(Hf)系放射性元素,HfO2与ZrO2共生,难以分离。
2.硅石粉即石英粉,主要成分为SiO2,是涂料用最廉价的耐火填料之一,资源丰富。
它的性质与硅砂相似,具有较高的熔点和烧结温度,但由于它在高温下能与铁的氧化物生成低熔点、低粘度的铁橄榄石(2FeO·SiO2),容易形成铸件的粘砂缺陷,因此通常只适用于一般中、小铸钢件和部分铸铁件,不适用于大型铸钢件和锰钢铸件。
配制涂料用的硅石粉的性能要求见表3-***。
表3-***硅石粉的性能要求
化学成分(质量分数,%)
灼烧减量(质量分数,%)
耐火度/C
SiO2
CaO、MgO、Na2O、K2O
Fe2O3
≤0.5
≥1690
≥98
≤1.0
≤0.75
3.刚玉粉刚玉粉分为白刚玉和棕刚玉两种,属中性耐火材料。
刚玉的结构致密,高温化学惰性高,抗酸碱性强,热导率比石英高,热胀系数比石英约小1/2。
可用来配制大型钢铸件和合金钢铸件用的涂料。
刚玉粉的资源较少,白刚玉粉纯度很高(Al2O3≥97%),抗粘砂效果更好,但价格昂贵。
纯度相对低一些(Al2O3≥92.5%)的棕刚玉粉,性能稍低于白刚玉,但其价格较低,广泛用于中型铸钢件、高锰钢及铸铜件。
4.铝硅质耐火粉料
铝硅质耐火材料是以Al2O3和SiO2为主要组成的铝硅酸盐,是资源最为丰富的一种原材料,在很宽的成分范围内都具有较好的耐火性能。
以下是几种典型的铝硅质耐火材料。
(1)高铝矾土粉高铝矾土粉的资源较丰富,价格也比刚玉粉和锆英粉等便宜,无硅尘和放射性危害。
其耐火度较高、热性能稳定、不易与金属氧化物生成低熔点物质,也不易被金属液和金属氧化物所润湿,可用来配制中小型铸钢件、铸铁件及有色合金用的涂料。
由于铝矾土原矿含有大量的分子水,因此在磨粉前必须在1300~1500C下进行充分的煅烧,否则用于涂料会导致涂层严重开裂乃至剥落,还会造成铸件气孔缺陷的产生。
(2)莫来石粉莫来石粉是一种性能优良的耐火材料,化学式为3Al2O32SiO2,广泛用于冶金及建材等行业的耐火材料。
目前莫来石主要有两种,一种是电熔莫来石,纯度高、性能好,但价格昂贵。
另一种是烧结莫来石,是采用天然莫来石精矿等原料通过1600C高温烧结合成的产品,纯度和性能虽比电熔莫来石稍差,但其价格较便宜,可作为铸钢、铸铁及非铁合金用涂料的耐火填料。
另外,用煤矸石煅烧并粉碎制成的低品位莫来石粉,价格低廉,也可用于铸造涂料。
莫来石的的成分及性能
型号
Al2O3
%
SiO2
%
Fe2O3
%
K2O
%
Na2O
体积密度/g.cm3
耐火度
/C
M70
68~78
22~28
≤0.80
≤0.20
≤0.06
2.65~2.80
≥1850
(3)叶蜡石粉用于铸造涂料的叶蜡石粉是以水化硅酸铝(Al2O3·4SiO2·H2O)经1200~1300煅烧、粉碎制成的一种耐火粉料,具有磷片状晶体结构,化学性质稳定,可与石墨粉共用,用于铸铁件涂料,具有很好的抗粘砂和剥离效果。
此外,叶蜡石粉也可用于有色铸件。
(4)硅线石类粉料这一类矿物往往以同质异构的硅线石、红柱石及蓝晶石形式出现,理论Al2O3含量为62.9%,此类矿物加热至1545℃时会分解为莫来石和无定形SiO2。
铸造涂料中所用的硅线石粉Al2O3含量为55~59%,耐火度一般大于1790℃,可用于中小型铸钢件及铸铁件。
(5)耐火熟料指Al2O3含量为30~46%的粘土质耐火粉料的煅烧产物,是莫来石和二氧化硅的混合物,可用于中小型铸钢件。
应用中耐火熟料的化学成分要求Al2O3含量≥30%;Fe2O3≤3%;耐火度>1580℃。
5.镁质耐火粉料
(1)镁砂粉镁砂粉是菱镁矿(MgCO3)经1450℃以上高温煅烧并粉碎制成,其主要成分为方镁石(MgO),熔点为2800℃。
镁砂粉的熔点极高而热胀系数比石英小,没有因相变引起的体积突变,属碱性耐火材料,不与氧化铁或氧化锰相互作用,抗碱性熔渣的能力很强,因此特别适用于配制用于高锰钢铸件和涂敷在石灰石砂上的涂料。
镁砂粉价格便宜,资源丰富。
但镁砂粉吸湿性很强,易结块,不宜长期存放。
另外,镁砂粉具有很强的碱性,易水化,Mg2+离子对膨润土及一些高分子悬浮剂有很强的絮凝能力。
因此镁砂粉涂料的悬浮性、流平性及涂刷性较差。
做好的涂料也不易长期存放。
(2)镁橄榄石粉镁橄榄石粉也属于碱性耐火填料,其主要成分为2MgO·SiO2。
镁橄榄石粉的耐火度较高,不与铁和锰的氧化物反应,故具有较强的抗金属氧化物侵蚀的能力,适用于配制高锰钢等碱性合金钢的涂料,同样适用于用石灰石砂造型的型、芯。
与镁砂粉相比,镁橄榄石粉的热胀系数小,铸件表面更光洁。
镁橄榄石粉中的蛇纹石会降低其耐火度,增加发气量,因此,蛇纹石的含量越低越好,一般不应大于20%。
氧化铁会降低镁橄榄石粉的抗粘砂能力,其质量分数应控制在10%以下。
用于涂料的镤橄榄石粉其化学成分和物理性能见表3----
表3---镤橄榄石粉的化学成分和物理性能(%)
等级
MgO
SiO2
Fe2O3
L.O.I
含水量
耐火度℃
≥
≤
≥
一级
47
40
10
1.5
0.5
1690
二级
44
42
3
0.5
(3)镁铝尖晶石烧结镁铝尖晶石(MgAl2O4)是用人工合成的一种新型耐火原料。
该产品具有热膨胀系数小,抗化学侵蚀能力强、导热性能好、熔点高等优良特性,广泛应用于各种耐火浇注料,及钢包内衬材料,也是铸造涂料的一种优良耐火填料,可用于各种铸钢件。
与镁砂粉相比其碱性低、抗水化、抗吸湿性好,涂料的悬浮性、流平性、涂刷性等优良。
烧结镁铝尖晶石的成分及性能见表3---
表3---烧结镁铝尖晶石的成分及性能
MgO
Al2O3+MgO
Fe2O3
耐火度℃
35-40
≥90%
≤1.8%
≥1790
25-30
≥90%
≤2.0%
≥1790
25-30
≥96%
≤0.5%
≥1790
(4)镁铬砖粉镁铬砖粉是废耐火砖粉碎制成的一种耐火粉料,其主要成分为镁铬尖晶石。
其耐火度高、抗熔渣能力强、热性能稳定且价格低廉,可用于高锰钢及碳钢件的耐火涂料。
6.铬铁矿粉铬铁矿粉属尖晶石矿物,化学式为FeOCr2O3。
铬铁矿粉耐火度高,热稳定性好,抗碱性渣能力强,不与氧化铁等发生化学反应,不被金属液所润湿,热导率比硅砂大许多倍,在金属液的浇注过程中,涂层中的铬铁矿粉自身会产生固相烧结,这有助于提高抗粘砂的能力,清理时涂层也容易从铸件上剥离。
铬铁矿粉可用来配制大型铸钢件和各种合金钢铸件的涂料。
用来配制涂料的铬铁矿粉,其化学成分的要求见表3-103。
表3-103铬铁矿粉的化学成分(质量分数,%)
Cr2O3
SiO2
CaO
灼烧减量
≥45
≤3.0
≤1.0
≤0.5
7.石墨粉石墨粉是一种碳素材料。
天然石墨有两种形态:
无定形(土状)石墨和鳞片状石墨。
石墨粉是中性材料,耐火度高,对金属液的激冷能力强,不被金属液或金属氧化物所润湿,不与金属液发生化学反应,在浇注过程中能产生微弱的还原性气氛,抗粘砂能力强,而且密度小,易悬浮,资源丰富,价格也不贵。
它是铸铁涂料最常用的耐火填料。
对于厚大铸铁件,为了防止高温激热下涂层开裂,国内多以7:
3或8:
2的质量比,将无定形石墨粉和鳞片状石墨粉组合使用。
由于石墨会使铸钢件增碳,因而不适用于铸钢涂料。
石墨对环境的污染也较严重。
用来配制涂料的石墨粉,其化学成分的要求见表3-104。
表3-104石墨粉的化学成分要求(质量分数,%)
种类
固定碳
硫分
水分
灰分
挥发分
无定形石墨
>75
<1
<2
<15
<4.5
鳞片状石墨
85~90
<0.5
<0.5
<10
-
8.滑石粉滑石粉是一种含水硅酸镁,化学式为3MgO4SiO2H2O,加热到840~900C时失去结晶水并分解,分解产物为斜顽辉石和无定形硅石。
滑石粉耐火度低,硬度很低,配成的涂料手感滑爽,广泛用于非铁合金铸造,有时也用于小型铸铁件生产。
如用于铸铁件时需预先经850~900C焙烧,以除去结晶水。
9.辅助耐火填料
有些耐火填料不能或很少单独使用,而是和其它耐火填料配合使用,以改善涂料的综合性能。
这类材料称为辅助耐火填料,如长石粉、硅藻土、珠光粉、云母粉、焦炭粉、玻璃粉等。
长石粉长石粉分为钾长石和钠长石,是一种含碱金属氧化物的铝硅酸盐,其耐火度和烧结点较低,价格便宜,广泛用于陶瓷、玻璃及铸造等行业。
在铸造涂料中可作为低熔点非铁合金用涂料的耐火骨料。
在铸铁涂料中常加入适量长石粉用为助熔剂,可改善涂料的烧结和剥离性。
钾长石熔点较高,钠长石则较低。
云母粉云母粉为硅酸钾铝的水化物,化学式为H2KAl3(SiO4)3,熔点为750~1100℃。
云母粉为天然薄板状结晶,其涂层对铸型有很强的覆盖能力,可有效地防止金属液的渗透。
云母粉常用于浇注铜铸件、铝铸件,铸件件用涂料中也可加入适量的云母粉。
硅藻土硅藻土是一种优良的绝热耐火材料。
硅藻土属生物成因的硅质沉积岩,主要由单细胞水生藻类植物的遗骸化石组成,具有显微多孔状结构,主要成分为SiO2。
其隔热保温性好、吸附性强、耐火度较高,广泛用于吸附、过滤及绝热保温材料。
硅藻土可用于增强砂型涂料的保温及蓄气性能,另外在离心铸管涂料、金属型涂料中也得到了广泛应用。
硅藻土因其产地不同其保温性能及耐热性能有很大不同,一般按SiO2含量分为三级:
SiO2>85%为1级,80~85%为2级,<80%为3级。
我国吉林长白山硅藻土的SiO2含量高达91.98%,达到国外优质、硅藻土的水平。
硅藻土原矿发气量很高,用于铸造涂料时需预先在900℃锻烧。
几种常用耐火填料的物理性能列于表3-***。
不同材质铸件常用的涂料耐火填料列于表3-***。
耐火填料名称
分子式
化学
性质
密度
/gcm-3
熔点/
C
烧结温度/
C
在FeO作用下的烧结温度/C
比热容
c/J(kgK)-1
热导率
/W(mK)-1
线胀系数i/K-1
293~1273K
673K
1473K
锆英粉
ZrO2SiO2
弱酸性
4.6~4.7
2200
1600~1800
1400~1600
544
2.093
5.5×10-6
硅石粉
SiO2
酸性
2.65
1713
1500~1700
1400~1500
1046
1.591
0.670
16.0×10-6
刚玉粉
Al2O3
中性
3.8~3.9
2000~2500
>1850
_
1130
12.56
5.275
8.8×10-6
高铝矾土粉
mAl2O3nSiO2
中性
≈2.6
>1800
1500~1700
1300~1700
_
_
_
_
莫来石粉
3Al2O32SiO2
酸性
3.1~3.3
1830~1850
1005
1.214
1.549
4.5×10-6
硅线石粉
Al2O3SiO2
酸性
2.6~2.8
>1790
1450~1600
1300~1500
镁铝尖晶石
MgAl2O4
碱性
3.5~3.7
>1800
铬铁矿粉
FeOCr2O3
中性
4.1~4.4
>1900
_1450~1850
1450~1850_
_
_
8.374
8×10-6
镁砂粉
MgO
碱性
3.4~3.6
>2000
_
_
_
5.694
2.931
13.5×10-6
镤橄榄石粉
2MgO·SiO2
碱性
3.2~3.4
>1800
1400~1600
1200~1400
鳞片状石墨粉
C
中性
2.25
≈3000
_
_
_
_
153.53
2×10-6
无定形石墨粉
C
中性
-
≈2100
_
_
_
_
_
_
滑石粉
Mg3Si4O10(OH)2
碱性
2.7
800~1350
_
800~1300
_
_
_
_
云母粉
H2KAl3(SiO4)3
弱酸性
2.8~3.1
750~1100
表3-105几种常用耐火填料的物理性能
注:
表中熔点等部分性能会随其杂质含量的多少而改变。
表3-106不同材质铸件常用的涂料耐火填料
耐火填料
铸件材质
硅
石
粉
锆
英
粉
棕
刚
玉
粉
高铝
矾
土
莫来石粉
铬
铁
矿
粉
镁
砂
粉
镁
橄
榄
石
粉
无
定
形
石
墨
鳞片
石
墨
粉
滑
石
粉
镁铝尖晶石
硅线石粉
云母粉
长石粉
叶蜡石粉
铸
钢
碳钢
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
高锰钢
-
+
+
+
+
+
-
-
-
-
合金钢
耐热钢
+
-
+
+
-
-
-
-
铸
铁
灰铸铁
+
+
+
+
+
+
球墨铸铁
+
+
+
+
可锻铸铁
+
+
+
铜合金
+
+
+
+
-
-
+
铝合金
+
+
+
-
+
+
+
+
镁合金
+
-
+
+
+
-
-
-
-
注:
“+”表示常用;“”表示不常用,仅在某种条件下使用;“”表示不用或很少使用;“”表示常和其他耐火填料配合使用。
3.3.2载体
载体又称载液或溶剂。
其主要作用是使耐火填料分散在其中,形成便于涂敷的浆状涂料。
载体的选用主要取决于所用粘结剂的类别、操作条件和使用工艺等因素。
常用的载体通常分为水和有机溶剂两类。
以水作载体的涂料称为水基涂料;采用有机溶剂作载体的涂料称为有机溶剂涂料,其中以醇类做载体的涂料可称为醇基涂料。
1.水水是最常用的载体,代号S。
它有以下一些优点:
易使涂料获得良好的悬浮性、涂刷性、不流淌性、流平性、渗透性和流变性,且价廉、易得、无毒、无臭、安全。
由于水中钙、镁盐类过多会破坏涂料的悬浮性和胶体的稳定性,导致涂料相关性能的恶化,因此用作涂料载体的水,其硬度不能过高。
铸造用涂料对水的硬度没有统一的规定,通常普通自来水可满足一般涂料的要求。
必要时可通过蒸馏、离子交换处理,或加入化学改性剂来改善。
水的pH值等于7时最佳。
2.溶剂有机溶剂代号Y,其种类很多,常用的有机溶剂性质见表3-107。
闪点是有机溶剂液面上的蒸汽和空气的混合物与火接触后,开始产生蓝色火焰的闪光时的温度,闪点低,则易燃烧。
蒸发数是以乙醚为基准,比较各有机溶剂的蒸发率,蒸发数高,则表示蒸发慢,燃烧也缓慢。
表3-107几种有机溶剂的性质
名称
分子式
沸点/
C
密度/
gcm-3
大气中允许最高浓度/×10-6•m-3
闪点/
C
蒸发数
乙醇
C2H5OH
78.4
0.80
1000
12
8.3
甲醇
CH3OH
64.65
0.79
200
6.5
6.3
异丙醇
(CH3)2CHOH
80~82
0.79
100
12
10.5
正丁醇
CH3(CH2)2CH2OH
115~117
0.80
100
28
2.5
石油醚
ROR’
80~110
0.70~0.72
500
20
3.3
二氯甲烷
CH2Cl2
40~41
1.33~1.37
500
1.8
氯仿
CHCl3
61.2
1.49
100
0.56
三氯甲烷
-
74~78
1.33
四氯化碳
CCl4
76.8
1.595
点火干燥的涂料常用乙醇作载体,其燃烧速度和燃烧值适中,且无毒、无异味。
异丙醇也是一种很好的载体,在国外被普遍采用,但是,因其价格较贵在我国应用较少。
甲醇来源广、价格低,可作为醇基涂料的载体,一般和乙醇或异丙醇混合使用,单独使用时溶剂渗透过快、过深,涂刷性较差,粘度偏高,涂层覆盖能力较差,毒性也较高。
石油醚一般作为辅助溶剂加入,可改善涂料的点火燃烧性能。
由于其极易着火,危险性较大,使用或储存时必须注意安全防火。
采用容易挥发的有机溶剂可制成自干涂料,即不需要点火引燃而靠自然干燥。
氯化烃类溶剂挥发速度很快,且不会燃烧,适合于作为自干涂料的溶剂。
但氯化烃类溶剂毒性较大,使用时要注意加强通风。
二氯甲烷的沸点仅为40C左右,在空气中的允许浓度也较高,因而是自干涂料常用的载体之一。
三氯乙烷在国外最为常用。
国内常用的烃类挥发性有机溶剂还有200#溶剂油、二甲苯、松节油等。
3.3.3悬浮剂:
悬浮剂在涂料中用来形成稳定的胶体体系,以使涂料在使用、贮存或运输过程中保持成分均一、无沉淀分层。
它通常还能起到防止载体脱离耐火填料而单独渗入型(芯)砂这一不良现象的发生。
悬浮剂对涂料的流变性和工艺性能起决定性的作用。
悬浮剂的选择主要应根据载体的种类,其次是耐火填料的类型。
涂料的悬浮剂分为两种类型,一类为无机矿物,主要是粘土类矿物,另一类为有机高分子化合物。
通常将两种类型的悬浮剂配合使用效果更好。
水基涂料常用的悬浮剂有:
钠基膨润土、凹凸棒土、海泡石、累托石、羧甲基纤维素钠、纤维素醚、黄原胶、田青胶、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮等。
有机溶剂涂料常用的悬浮剂有:
有机膨润土、锂基膨润土、凹凸棒土、有机棒土、海泡石、有机累托石、聚乙烯醇缩丁醛、氢化蓖麻油、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基纤维素、醇溶性聚丙烯酸酯等。
1.钠基膨润土钠基膨润土是水基涂料最常用的悬浮剂。
它能在水中膨胀,形成水化膜,并搭接成立体网状结构,使涂料产生屈服值,阻止耐火填料下沉。
钠膨润土的效果比钙膨润土更好,后者可以通过活化处理后再使用。
膨润土在涂料中还能起到一定的粘结作用。
膨润土若与高分子化合物配合使用,其颗粒为高分子键所吸附而产生“桥联”作用,它们共同形成的立体网状结构更加稳定、牢固,从而使悬浮性更好。
膨润土价格低廉、资源丰富、在水基涂料中的悬浮作用很强,但在醇类有机溶剂中的悬浮作用则较差。
2.有机膨润土它是醇类有机溶剂涂料(醇基涂料)较为理想的悬浮剂。
国内生产的有机膨润土,是以季胺盐取代膨润土中的金属离子所得到的能在甲苯、二甲苯中膨润的产物。
由于它不能直接在醇类有机溶剂中溶胀,因此需用二甲苯等引发剂先将有机膨润土调成膏状,称之引发,然后加入到醇基涂料中。
有机膨润土的缺点是价格昂贵,引发用的二甲苯有难闻的气味。
3.锂基膨润土它是在天然钙膨润土中加入锂盐,通过离子交换反应后得到的产物。
锂膨润土可先用水使其溶胀,再配制醇基涂料。
它的悬浮作用很强,且价格比有机膨润土便宜得多。
用锂基膨润土配制的醇基涂料的性能随贮存时间的延长而降低较快,不宜长期贮存。
4.羧甲基纤维素钠(CMC)它是用棉花纤维经醚化反应得到的钠盐,呈白色或微黄色纤维状。
CMC与膨润土配合使用可明显提高涂料的屈服值,改善悬浮性。
CMC在涂层中还能产生一定的粘结作用。
中性、中粘度的CMC更适合于用做涂料的悬浮剂,其技术条件见表3-109。
CMC的价格不贵,来源丰富,综合性能也较好,因此较广泛地用做水基涂料的悬浮剂。
表3-109羧甲基纤维素钠(CMC)的技术条件
牌号
2%水溶液粘度/Pa•s
w(钠)(%)
pH值
w(水)(%)
w(氯化物)(%)
w(重金属)(以Pb计)(%)
w(铁)(%)
w(砷)(%)
FM6
0.3~0.6
6.5~8.5
6.5~8.0
≤10.0
≤3.0
≤0.002
≤0.03
≤0.0002
5.聚丙烯酰胺(PAM)它由丙烯酸和丙烯酰胺共聚而成,呈白色粉末状,分阳离子、阴离子和中性三种类型,用做水基涂料悬浮剂时,通常采用阳离子PAM。
在水溶液中只要含有0.01%~0.1%的质量浓度,便可获得很高的粘度。
PAM和膨润土质点之间有强烈的吸附作用,使涂料具有很好的悬浮性。
6.聚乙烯醇缩丁醛(PVB)它是由聚乙烯醇与丁醛在酸性介质中缩聚而成,呈白色或浅黄色粉末状,能溶于乙醇等,并可迅速提高乙醇的粘度。
在醇基涂料中不仅起到悬浮作用,还可显著提高涂层干燥后的表面强度。
7.凹凸棒土它的主要矿物组成是凹凸棒石,是一种含水化铝、镁硅酸盐的粘土矿物,呈链状构造型,吸水速度快,分散在载体中能形成杂乱的网状结构,能赋予涂料以良好的悬浮性,还能改善涂料的流变性和工艺性能。
我国安徽、江苏生产的凹凸棒土的主要技术条件见表3-110。
表3-110凹凸棒土的主要技术条件
SiO2
Al2O3
MgO
含水量
吸水率(%)(1min)
pH值
(质量分数,%)
55~60
8~13
9~13
10~15
≥200
6.6~6.9
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