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国内外杀菌剂进展0518
国内外杀菌剂进展
作者:
中化集团沈阳化工研究院有限公司新农药创制与开发国家重点实验室刘长令 更新时间:
2015-05-18
(接上期)
3.2 三唑类杀菌剂
3.2.1 丙硫菌唑(prothioconazole)
丙硫菌唑(prothioconazole)由拜耳公司开发,几乎对麦类所有病害都有很好的防效,于2004年上市。
主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦,油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。
使用剂量为200g/hm2。
2012年销售额为6.25亿美元。
3.3 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
3.3.1 氟嘧菌酯(fluoxastrobin)
氟嘧菌酯(fluoxastrobin)由拜耳开发,适用期广,无论在真菌侵染早期,如孢子萌发、芽管生长以及浸入叶部,还是在菌丝生长期,都能对作物提供很好的保护和治疗作用,对孢子萌发和初期浸染最有效;同时具有优异的内吸活性和很好的耐雨水冲刷能力,可作叶面喷施或者种子处理。
使用剂量为1,250~1,500g/hm2。
2012年销售额为1.65亿美元。
3.3.2 吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)
吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)由巴斯夫公司开发,对非靶标生物安全,对使用者和环境均安全友好,被美国环保署列为“减小风险的候选药剂”。
可有效地防治由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲真菌引起的作物病害。
使用剂量为50~560g/hm2。
2012年销售额为8.00亿美元。
3.3.3 醚菌胺(dimoxystrobin)
醚菌胺(dimoxystrobin)由日本盐野义公司研制且与巴斯夫共同开发,主要用于防治白粉病、霜霉病、稻瘟病、纹枯病。
使用剂量为1,500g/hm2。
2012年销售额为0.35亿美元。
3.3.4 mandestrobin
Mandestrobin由住友化学株式会社正在开发。
3.3.5 肟醚菌胺(orysastrobin)
肟醚菌胺(orysastrobin)由巴斯夫开发,主要用于水田。
2012年销售额<0.30亿美元。
3.3.6 丁香菌酯(coumoxystrobin)
丁香菌酯已获得中国、美国、日本发明专利授权。
欧洲专利在实审中。
中国专利号:
ZL200480020125.5。
并获中国发明专利奖优秀奖。
丁香菌酯结构新颖;“多效合一”、农医并用。
其在农业领域具有杀菌、杀虫、抗病毒、促进植物生长作用;在医药领域具有抗肿瘤活性。
丁香菌酯的结构屈指可数,甚至独一无二。
其结构中,仅含碳、氢、氧三种元素;由两个天然产物片段组成。
丁香菌酯对病害有特效。
田间试验结果表明,丁香菌酯对苹果树腐烂病的防效显著优于嘧菌酯、代森铵和福美胂;对水稻纹枯病,防效显著优于嘧菌酯、三唑类杀菌剂如苯醚甲环唑、噻呋酰胺、井冈霉素、咪鲜胺等;对水稻稻瘟病的防效显著优于嘧菌酯和三环唑;对黄瓜霜霉病、油菜菌核病的防效与嘧菌酯相当;对黄瓜枯萎病的防效显著优于咪鲜胺。
且丁香菌酯对测试作物安全。
苹果树腐烂病,堪称果树癌症,是一种毁灭性病害,严重影响果业发展。
丁香菌酯特效防治苹果腐烂病,可替代高毒有机砷等农药,对苹果腐烂病疤具有愈合作用。
丁香菌酯对水稻纹枯病有特效(表6)。
表6 10种杀菌剂防治水稻纹枯病的田间药效比较
药剂名称
剂量(g/hm2)
防效(%)
250g/L嘧菌酯悬浮剂
225
87.53
20%丁香菌酯悬浮剂
45
79.59
25%丙环唑乳油
112.5
78.26
10%苯醚甲环唑水分散粒剂
85
75.81
80%戊唑醇可湿性粉剂
80
73.38
15%三唑醇可湿性粉剂
135
71.97
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂
1,050
66.78
240g/L噻呋酰胺悬浮剂
63.4
64.97
10%井冈霉素水剂
75
63.92
15%咪鲜胺微乳剂
300
46.73
丁香菌酯对稻瘟病有特效(表7)。
表7 丁香菌酯防治稻瘟病田间试验(丹东)
药剂
剂量(ga.i./hm2)
防效(%)
20%丁香菌酯悬浮剂
50
72.15
100
92.66
25%嘧菌酯悬浮剂
100
78.53
20%三环唑可湿性粉剂
100
82.05
丁香菌酯具有抑制病毒活性(表8~表11)。
表8 丁香菌酯抑制烟草花叶病毒活性
药物
浓度(ppm)
抑制率(%)
丁香菌酯
500
76.10
200
58.33
病毒唑
500
70.59
200
55.09
表9 丁香菌酯活体钝化活性(100ppm)(钝化是指使病毒丧失侵染力)
药物
防效(%)
丁香菌酯
74.07
嘧菌酯
55.56
表10 丁香菌酯活体保护活性
药物
浓度(ppm)
防效(%)
丁香菌酯
500
65.85
100
43.09
嘧菌酯
500
41.46
100
13.82
表11 丁香菌酯治疗活性(病毒感染用药,观察活性)
药物
浓度(ppm)
防效(%)
丁香菌酯
500
58.33
100
39.58
嘧菌酯
500
55.06
100
37.12
丁香菌酯还具有植物生长调节作用,能使作物叶色浓绿,长势健壮,并使作物增产显著。
表12 丁香菌酯原药对哺乳动物及环境非靶标生物安全
项目
丁香菌酯原药
急性经口
雄性大鼠:
LD50>1,260mg/kg
雌性大鼠:
LD50>926mg/kg
急性经皮
雄性大鼠:
LD50>2,150mg/kg
雌性大鼠:
LD50>2,150mg/kg
兔皮肤刺激
中度刺激性
兔眼刺激
中度刺激性
致敏
弱致敏物
Ames
阴性
微核
阴性
染色体
阴性
表13 20%丁香菌酯悬浮剂对哺乳动物及环境非靶标生物安全
项目
20%丁香菌酯悬浮剂
急性经口
雄性大鼠:
LD50>1,600mg/kg
雌性大鼠:
LD50>1,600mg/kg
急性经皮
雄性大鼠:
LD50>2,150mg/kg
雌性大鼠:
LD50>2,150mg/kg
兔皮肤刺激
轻度刺激性
兔眼刺激
中度刺激性
20%丁香菌酯悬浮剂鹌鹑急性接触毒性试验:
对鹌鹑低毒,LD50>5,000mg/kg(b.w.);20%丁香菌酯悬浮剂蜜蜂急性接触毒性试验:
对蜜蜂低毒,LD50(48h)>100μga.i./只。
3.3.7 唑菌酯(pyraoxystrobin)
唑菌酯四效合一、增产显著。
唑菌酯防治病害——广谱、高效;防治虫害——防治同翅目害虫如蚜虫等;抗病毒活性——多种病毒病(绝大多数病毒是由同翅目害虫如蚜虫、叶蝉或飞虱传播的);植物生长调节作用——多种作物。
唑菌酯适用于蔬菜、果树、粮食作物,防治其病害、虫害、病毒。
唑菌酯可防治黄瓜霜霉病、白粉病、炭疽病、病毒病,番茄、辣椒晚疫病、病毒病,烟草黑茎病、病毒病,葡萄霜霉病、白粉病、炭疽病,小麦白粉病、锈病、纹枯病、蚜虫、病毒病,并具有植物生长调节作用。
百达通®是拥有三项专利的杀菌剂;是目前我国首个、也是唯一一个由两个具有自主知识产权的创制产品氟吗啉和唑菌酯复配而成。
3.3.8 唑胺菌酯(pyrametostrobin)
表14 唑胺菌酯对WPM(14d)的治疗作用
化合物
防效(%)
12.5ppm
6.25ppm
3.13ppm
1.56ppm
0.78ppm
0.39ppm
唑胺菌酯
100
100
100
100
80
50
戊唑醇
85
70
45
15
0
0
吡唑醚菌酯
100
100
85
60
25
0
醚菌酯
100
20
15
10
0
0
3.3.9 其他
国内开发的其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂有:
氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氯啶菌酯(tricyclopyricarb)、苯醚菌酯(ZJ0712)、烯肟菌胺(fenamistrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)。
3.4 氨基酸衍生物类杀菌剂
3.4.1 苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)
苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)由日本组合化学公司与拜耳公司共同开发。
对卵菌纲病原菌引起的病害具有很好的活性,对苯酰胺类杀菌剂有抗性的马铃薯晚疫病菌以及对甲氧基丙烯酸酯类有抗性的瓜类霜霉病都有很好的活性。
使用剂量为25~75g/hm2。
2012年销售额<0.30亿美元。
3.4.2 valiphenal
Valiphenal(试验代号:
IR5885)由Isagro开发,对葡萄霜霉病有特效。
3.4.3 高效苯霜灵(benalaxyl-M)
高效苯霜灵(benalaxyl-M,试验代号:
IR6141)由意大利Isagro-Ricerca公司开发。
主要用于防治各种卵菌病原菌引起的病害:
葡萄霜霉病,观赏植物、马铃薯、草莓和番茄上的疫霉菌引起的晚疫病,莴苣上的莴苣盘梗霉引起的病害,以及观赏植物上的丝囊菌和腐霉菌等引起的病害。
2012年销售额为0.35亿美元。
3.5 磺酰胺类杀菌剂
3.5.1 甲磺菌胺(tolnifanide)
甲磺菌胺(tolnifanide)由日本武田药品化学公司(现为住友化学公司)研制开发,具有较高活性,但杀菌谱较窄,用于防治黑星病菌,可用作土壤处理和种子处理剂。
3.5.2 氰霜唑(cyazofamid)
氰霜唑(cyazofamid)是由日本石原产业公司开发的线粒体呼吸抑制剂。
主要防治霜霉病、疫病,如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等。
使用剂量为60~100g/hm2。
2012年销售额<0.85亿美元。
3.5.3 吲唑磺菌胺(amisulbrom)
吲唑磺菌胺(amisulbrom)由日产化学工业株式会社开发,主要用于防治果树、蔬菜等的霜霉病和晚疫病等。
使用剂量为60~120g/hm2。
2012年销售额<0.30亿美元。
3.6 二芳酮类杀菌剂
3.6.1 pyriofenone
Pyriofenone由石原公司开发,对白粉病有特效,2014年在欧盟获得批准。
使用剂量为50~100g/hm2。
2012年销售额<0.10亿美元。
3.6.2 苯菌酮(metrafenone)
苯菌酮(metrafenone)由德国巴斯夫公司开发,主要用于防治白粉病和小麦全蚀病。
使用剂量为75~150g/hm2。
2012年销售额为0.70亿美元。
3.7 肟醚类杀菌剂
3.7.1 pyribencarb
Pyribencarb由组合化学开发,对菌核病、灰霉病有特效。
2012年销售额<0.10亿美元。
3.7.2 BAG-010
巴斯夫公司2002年报道,主要用于防治小麦白粉病。
3.7.3 环氟菌胺(cyflufenamid)
环氟菌胺(cyflufenamid,试验代号:
NF149)由日本曹达公司开发。
主要用于防治白粉病,与其他杀菌剂无交互抗性。
于2003年在日本草莓、黄瓜、西瓜、茄子、青椒上登记注册。
使用剂量为25ppm。
2012年销售额<0.10亿美元。
3.7.4 picarbutrazox
Picarbutrazox试验代号为NF-171,日本曹达公司正在开发中的肟醚类杀菌剂对霜霉病和疫病具有较好的防治效果。
3.8 异噁唑啉杀菌剂
3.8.1 啶菌噁唑(SYP-Z048)
啶菌噁唑(SYP-Z048)由沈阳化工研究院开发,对由灰葡萄孢菌引起的黄瓜、番茄、韭菜等多种蔬菜病害有效。
使用剂量为200~400ga.i./hm2。
3.8.2 oxathiapiprolin
Oxathiapiprolin(试验代号:
DPX-QGU42)是杜邦正在开发中的杀菌剂。
对霜霉病及晚疫病有特效。
3.9 其他类杀菌剂
3.9.1 丙氧喹啉(proquinazid)
丙氧喹啉(proquinazid,试验代号:
ENT25606)由杜邦公司开发。
主要用于防治白粉病等病害。
使用剂量为50~75g/hm2。
2012年销售额<0.30亿美元。
3.9.2 tebufloquin
Tebufloquin(试验代号:
AF-02、SN4524)由明治制药株式会社正在开发中,对稻瘟病有非常好的防效。
3.9.3 flutianil
Flutianil(试验代号:
OK-5203)由日本大冢株式会社正在开发中,为非内吸性杀菌剂,在20~60g/hm2剂量下对果树、蔬菜的白粉病有非常好的效果。
3.9.4 fenpyrazamine
Fenpyrazamine(试验代号:
S-2188)由住友化学株式会社开发,对菌核病和灰霉病非常有效。
2012年销售额<0.10亿美元。
3.9.5 毒氟磷
毒氟磷是由贵州大学开发的一种抗病毒药剂。
3.9.6 氰烯菌酯(phenamacril)
氰烯菌酯(phenamacril,试验代号:
JS399-19)由江苏省农药研究所创制,对小麦赤霉病有很好的抑制作用。
(全文续完)
(本刊编辑根据刘长令教授在“第二届杀菌剂发展与推广应用交流会”上的报告整理)
农药快讯,2015(9):
25-28.
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