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煤化工产业链
Preparedon22November2020
煤化工产业链
煤化工产业链
煤化工产业链示意图如下:
第一章甲醇制甲醛
在过量空气(甲醇蒸汽浓度控制在爆炸区下限,7%以下)条件下,甲醇气直接与空气混合在金属氧化物型催化剂上进行氧化反应,催化剂以Fe:
O,一MoO系最为常见,故称“铁钼法”,亦称“空气过量法”。
一、工艺参数
反应温度
反应压力
吨醛耗甲醇
副产蒸汽压力
250-350度
吨
二、化学反应方程式
2CH3OH+O2=====2HCHO+2H2O
三、工艺流程图
新鲜空气
放空气
甲醇
蒸汽导热油
锅炉给水
产品甲醛
四、应用
木材工业
用于生产及酚醛树脂.由与按一定摩尔比混合进行反应生成。
由甲醛与按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛。
甲醛在木材加工业中不可替代的位置正在被取代。
纺织产业
甲醛在纺织业的应用
服装在整理的过程中都要涉及的使用。
服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持、染色的耐久性,或为了改善手感,就需在助剂中添加甲醛。
用甲醛印染助剂比较多的是纯棉,因为纯棉纺织品容易起皱,使用含甲醛的助剂能提高的硬挺度。
含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。
能引发过敏,还可诱发。
厂家使用含甲醛的助剂,特别是一些生产厂为降低成本,使用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体十分有害。
防腐溶液
是由(即甲醛亚氢钠)在60℃以上分解释放出的一种物质,它无色,有刺激气味,易溶于水。
35%~40%的甲醛水溶液俗称,具有防腐杀菌性能,可用来浸制生物标本,给种子等但是由于使蛋白质变性的原因易使标本变脆。
甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体(包括)本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。
第二章甲醇生产MTBE(甲基叔丁基醚)
合成MTBE生产工艺主要是醚化工艺,甲基叔丁基醚(MTBE)装置以异丁烯(C4)和甲醇为原料,在催化剂(强酸性阳离子交换树脂)作用下,进行醚化反应,生产甲基叔丁基醚(MTBE).
一、工艺流程
来自甲醇和异丁烯(C4)原料分别经过提压后混合,混合物料经混合器混匀后进入一反离子过滤器,除去物料中的金属阳离子等有害杂质。
过滤后的物料首先进入换热器进行换热。
温度升至45度左右进入反进料预热器,用蒸汽加热,物料预热到55度后进入第一反应器,异丁烯和甲醇在大孔径强酸性阳离子交换树脂的作用下,进行醚化反应生成甲基叔丁基醚(MTBE)。
从第一反应器底部出来的反应物料(异丁烯小于或等于4%)进入初留塔,初留塔底含(MTBE)的釜液经冷却器冷却到40度左右进入(MTBE中间罐,然后经泵送至成品罐区。
初留塔顶产特经冷却器冷凝,冷却至58度进入回流罐,罐内物料用加压泵升压后一部分送回初留塔顶作为回流,另一部分凝液与甲醇混合经过冷却器后进入二反离子过滤器,滤出金属阳离子等有毒杂质后进入第二反应器。
从第二反应器底部出来的物料(异丁烯小于或等于%)进入第二反应器,第二反应器底部出来的物料进入脱异丁烯塔或经冷却后进入甲醇苯取塔,脱异丁烯塔底部产品(MTBE)与初留塔底MTBE在换热器内混合冷却后进入中间罐。
脱异丁烯塔顶气相经冷凝器冷凝后50度进入回流罐,罐内物料用增压泵加压后一部分送回第一脱异丁烯塔顶作为回流,另一部分凝液进入甲醇萃取塔或进入脱异丁烯塔。
含甲醇的混合异丁烯由底部进入甲醇萃取剂塔,釜液作为萃取剂由塔上部进入,在塔内填料上混合异丁烯与萃取水逆流接触,顶部萃余异丁烯被萃取剂冷却至40度以下进入中间罐,底部含甲醇3-10%的水溶液进入甲醇回收塔,塔项气相经冷凝塔冷却40度进入第二回流罐,不凝部分由罐顶排入大气,罐内物料用增加泵升压后一部分送回萃取塔项作为回流,一部分返回原料罐作为原料循环使用。
第二回流罐中的异丁烯经加压泵加压送至脱异丁烯塔预热后进入脱异丁烷塔,塔顶气相被冷却至45度进入储罐,一部气相被入火炬,全部冷凝液用泵送回脱异丁烷塔顶作为回流,被脱除异丁烷的后异丁烯落入塔底,由泵送至粗丁烯塔。
粗丁烯塔顶气相经冷凝后进入回流罐,物料用加压泵加压后一部分送回粗丁烷塔顶作为回流,另一部分经冷却至40度后进入粗丁烯罐,塔底物料经冷却后送原料罐。
二、合成反应
CH2催化剂CH3
CH3OH+CH3-C-CH3CH3-O-CH2-CH-CH3
返回原料罐
粗丁烯罐
甲醇罐
一反过滤器
第一反应器
二反过滤器
第二反应器
初馏塔
脱异丁烯塔
水萃取塔
甲醇回收塔
脱异丁烷塔
粗丁烯塔
异丁烯罐
返回原料罐
MTBE罐
三、用途
MTBE是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想组合,作为汽油添加剂,在全世界范围内普遍使用,MTBE可以增加汽油的辛烷值,而且化学性质稳定,降低汽车尾气中的一氧化碳含量,燃烧效果高,可以控制臭氧的生成,可以替代回乙基铅作为抗暴剂生产无铅汽油。
MTBE是制取聚合级异丁烯的重要原料,还用于甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的生产。
第三章甲醛制酚醛树脂
酚醛树脂是由苯酚和甲醛的缩聚而成,加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子的两种基本反应。
加聚反应是加成聚合反应的简称,是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体,通过不饱和键的加成,聚合成高聚物的反应。
缩聚反应是指单体间相互反应,生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。
酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。
反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼,与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子,其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。
反应的方程式可以表示为:
如果采用不同的催化剂,苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚,使分子链之间发生交联,生成体型酚醛树脂,如图:
体型酚醛树脂绝缘性很好,是用作电木的原料。
另外,以玻璃纤维作骨架,以酚醛树脂为肌肉,组合固化制成复合材料即玻璃钢。
酚醛树脂合成的介质pH有两个比较适用的范围,即pH<3和pH=7~11。
当pH<3,反应介质呈强酸性,这时酚醛树脂合成的第二步缩合反应速率远高于其第一步加成反应速率,因而更有利于形成线型结构大分子;当pH=7~11,反应介质呈强碱性,与前述情况相反,酚醛树脂合成的第一步产物(一元羟甲基苯酚)继续进行加成反应二元及多元羟甲基苯酚的速率都远比一元羟甲基苯酚生成的速率快,也比一元羟甲基苯酚继续反应速率快,所以更有利于生成二元及多元羟甲基苯酚,它们经缩聚反应就会形成带支链的树脂分子,不加控制情况下甚至会深度反应,形成交联的网状结构,并失去熔融流动性和可加工性。
酚/醛=1/(~)酚/醛=1/(~)
PH>7PH<3
加热加热
加热或加酸加入固化剂并加热
加热或加酸
酚醛树脂用途:
压塑粉
生产制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。
采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。
常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。
压塑粉可用模压、和注射成型法制成各种塑料制品。
热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造、插座、插头等零件,日用品及其他工业制品。
热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。
增强以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成型的各种是重要的工业材料。
它不仅机械强度高、综合性能好,而且可进行机械加工。
以玻璃纤维、及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和防腐蚀塑料;和碳纤维增强的酚醛塑料是的重要耐。
酚醛涂料以改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。
前两者用于配制低、中级,后两者用于配制高级油漆。
酚醛胶
热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。
单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。
以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构胶中占有重要地位。
其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。
酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是的优良品种。
酚醛纤维
主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸于及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交联的体型结构纤维。
为提高和模量,可与5%~10%熔混后纺丝。
这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为~dtex,抗燃性能突出,极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。
主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和等。
防腐蚀材料
热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:
酚醛树脂涂料;酚醛树脂、酚醛-复合玻璃钢;酚醛树脂、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。
热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。
常温固化可使用无毒常温NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后两种材料的毒性、刺激性较大。
建议使用低毒高效的NL固化剂。
填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉,不宜采用粉。
隔热保温材料
主要是酚醛树脂的,酚醛泡沫产品特点是保温、隔热、防火、质轻,作为绝热、节能、防火的新材料可广泛应用于、轻质保温彩钢板、房屋隔热降能保温、化工的保温材料(尤其是深低温的保温)、车船等场所的保温领域。
酚醛泡沫因其导热系数低,保温性能好,被誉为保温之王。
酚醛泡沫不仅导热系数低、保温性能好,还具有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力学强度高、隔音、抗能力强、耐侯型好等多项优点,酚醛泡沫塑料原料来源丰富,价格低廉,而且生产加工简单,产品用途广泛。
第四章甲醛制脲醛
一、脲醛树脂简介:
醛低聚物,工业上以碱作,95℃左右反应,甲醛/尿素之为~,以保证能固化。
反应第一步生成一和二,然后羟与氨基进一步缩合,得到可溶性树脂,如果用,易导致凝胶。
产物需在中性条件下才能贮存。
线性脲醛树脂以为时可在室温固化。
则在130~160℃加热固化,如、、等可加速固化过程。
脲醛树脂主要用于制造塑料,制造日用生活品和电器零件,还可作板材、纸和织物的浆料、贴面板、建筑装饰板等。
由于其色浅和易于着色,制品往往色彩丰富瑰丽。
成本低廉,颜色浅,高,耐油,抗霉,有较好的和耐温性,但和耐水性较差。
它是开发较早的之一。
制作所用的脲醛树脂的数量仅占总产量的10%左右。
在与的比较低的情况下制得的脲醛树脂,与(、)、色料、润滑剂、固化剂、(、)、(脲或)等组分混合,再经过干燥、粉碎、球磨、,即得脲醛粉。
压制的温度140~150℃、压力25~35MPa,压制时间依制品的厚度而异,一般为10~60min。
塑料制品主要是电气照明设备和电话零件等。
一般为,较易固化,固化后的树脂无毒、无色、好,长期使用不变色,热成型时也不变色,可加入各种着色剂以制备各种色泽鲜艳的制品。
脲醛树脂坚硬,耐刮伤,耐弱酸弱碱及油脂等介质,价格便宜,具有一定的韧性,但它易于吸水,因而耐水性和电性能较差,也不高。
二、化学反应方程式:
nH2N-CO-NH2+nHCHO→H-[NH-CO-NH-CH2]-OH+(n-1)H2O
三、生产流程:
1.将环保400公斤和普通甲醛600公斤,加入内,开动搅拌器。
加聚乙烯醇(2099或2299型号)2~4公斤。
2.加300公斤,开始升温。
3.保温反应结束后,用氯化铵调节PH值。
4.成胶后,降温至45℃,停止搅拌,即可放料。
四、用途
可用于耐水性和要求不高的制品,如插线板、开关、机器手柄、仪表外壳、旋纽、日用品、装饰品、麻将牌、便桶盖,也可用于部分的制造。
第五章甲醛制作聚甲醛
一、简介:
聚甲醛为乳色不透明结晶性线性热塑性树脂,具有良好的综合性能和着色性,具有较高的弹性模量,很高的刚性和硬度,比强度和比刚性接近于金属;拉伸强度,弯曲强度,耐蠕变性和耐疲劳性优异,耐反复冲击,去载回复性优;系数小,耐磨耗,尺寸稳定性好,表面光泽好,有较高的粘弹性,吹水性小,电绝缘性优,且不受温度影响;耐药品性优,除了强酸,故有吸振性、消音性;吸水性小,耐绝缘性好且不受湿度影响;耐化学药品性优:
除了强酸、酚类和有机卤化物外,对其他稳定,耐油;机械性能受温度影响小,具有较高的热变形温度。
缺点是阻燃性较差,遇火徐徐燃烧,氧指数小,即使添加阻燃剂也得不到满意的要求,另外耐候性不理想,室外应用要添加稳定剂。
结晶度高,机械强度、刚性、热变形温度等比共聚甲醛好,共聚甲醛熔点低,热稳定性,耐化学腐蚀性,流动特性,加工性优于均聚甲醛,新开发的产品为超高流动(快速成型),耐冲击和降低模具沉积牌号,也有无机填充,增强牌号。
二、生产途径
均聚甲醛,以甲醛为单体制备。
原料中常含有大量水、和其他杂质,需经精制获得高纯度甲醛,将它通入含有阳离子型催化剂(如)的惰性溶液中聚合成均聚甲醛,再在存在下将端羟基酯化,得到热稳定的聚甲醛,然后加入抗氧剂等助剂,造粒成均聚甲醛产品。
?
共聚甲醛,主要是由三聚甲醛共聚制备。
浓度65%~70%甲醛,在浓硫酸或阳离子交换树脂催化下得到三氧六环并精馏为高纯品,后者与少量共聚单体(如二氧五环)在路易斯酸存在下开环聚合为共聚甲醛。
聚合方法大多为本体聚合,采用。
共聚甲醛链端大部分是半缩醛端基,对热极不稳定,需进行封端稳定化处理,以成为热稳定的聚甲醛,再加入抗氧剂等助剂,造粒成共聚甲醛产品。
三、用途
由于聚甲醛具有硬度大、耐磨、耐疲劳、冲击强度高、尺寸稳定性好、有自润滑特点,因而被大量用于制造各种齿轮、滚轮、轴承、输送带、、凸轮、螺栓及各种泵体、壳体、叶轮摩擦轴承等机械设备的结构零部件。
用聚四氟乙烯乳液改性的高润滑聚甲醛制造的机床导板具有优良的刚性和耐疲劳性,能克服纯聚易被磨耗和易蠕变的缺点,而且与金属摩擦的静、动摩擦系数基本相同,显示出了突出的自润滑特性。
用作灭菌剂、消毒剂、熏蒸剂。
用于有机合成,制药工业。
制药包装机械
输送螺杆、星轮、、链轮、垫条等。
图为本公司用聚甲醛加工的。
汽车工业
聚甲醛在汽车工业中的应用量较大。
用聚甲醛制作的零件具有减少润滑点、耐磨、便于维修、简化结构、提高效率、降低成本、节约铜材等良好效果。
代替铜制作汽车上的轴、行星齿轮等不但节约了铜,而且提高了使用寿命。
在发动机燃油系统,POM可以制造散热器水管阀门、散热器箱盖、的备用箱、水阀体、燃料油箱盖、水本叶轮、气化器壳体、油门踏板等零件。
电子电器
由于聚甲醛的电耗较小,介电强度和绝缘电阻较高,具有耐电弧性等性能,使之被广泛的应用于电子电器领域。
如可用聚甲醛制造电扳手外壳、外壳、煤钻外壳和开关手柄等,还可制造电话、无线电、录音机、录像机、电视机、和传真机的零部件、计时器零件,录音机磁带座。
其它方面
建筑:
可做自来水龙头、窗框、盆、水箱、门帘滑轮、水表壳体和水管接头等。
农业机械:
手动喷雾器部件,播种机的连接和联运部件,挤乳机的活动部件,排灌水泵壳,进出水阀座、接头和套管等。
还可用于气溶胶的包装、输送管、浸在油中的部件及标准电阻面板等。
第六章甲醇制作醋酸
一、工艺流程
吸收工段
去火炬
缓冲槽
CH3COOH成品
CO
反应器
闪蒸罐
轻组分塔
脱水塔
重组分塔
废酸气提塔
CH3OH
待处理废料
二、工艺流程简述
反应在反应器中进行,先加入催化液,甲醇加热从反应器底部进入CO用压缩机加压后从反应器底进入,反应后的物从塔侧进入闪蒸罐,含有催化剂的溶液从闪蒸罐底流回反应器,含有醋酸、水碘、甲烷和碘化氢的蒸汽从闪蒸罐顶部出来进入精制工序。
反应器顶部排放出来的CO2、H2、CO和碘甲烷作为驰放气进入冷却器,凝液重新返回反应器,不凝性气体送吸收工序。
由闪蒸罐来的气流进入轻组分塔,塔顶蒸出物经冷凝,凝液碘甲烷回反应器,不凝性性气送往吸收工序,碘化氢、水、醋酸等高沸物和少量催化剂从轻组分塔塔底排出返回闪蒸罐,含水醋酸由轻分塔侧线出料进入脱水塔上部,脱水塔塔顶蒸馏出的水含有碘甲烷,轻质烃和力量醋酸仍返回吸收工序,脱水塔底主要是含有重组分的醋酸送重组分塔。
重组分塔顶蒸馏出以质烃,含有丙酸和重质烃的物料从塔底送入废酸汽提塔,塔侧线馏出成品醋酸,重组分塔底物料进入废酸汽提塔,从重组分中蒸出的醋酸返回重组分塔底部,汽提塔底排出的废需做进一步处理,在吸收工序中用甲醇吸收所有工艺排放气中的碘甲烷,吸收富液用泵送回反应器,经吸收后的气体排放至火炬焚烧放空。
三、反应方程式
催化剂
CH3OH+CO
CH3COOH
高压
四、用途:
醋酸是一种重要的有机化工原料,在染料、医药、农药及粘合剂,有机溶剂等方面有着广泛的用途,是近几年发展较快的重要的有机化工产品之一。
第七章醋酸制作醋酸乙烯
一、生产工艺流程简述
由石经电磁振动加料器连续加入乙炔发生器,电石与水发生化学反应生成的乙炔从发生器顶部逸出进入乙炔净化装置中净化,再进入反应器中与醋酸蒸汽在催化剂作用下反应合成醋酸乙烯,反应器出料混合物输送到分离工段进行初分离,再进入精馏工段中进行精馏,制得纯度%的醋酸乙。
二、流程图:
蒸发器
醋酸
醋酸乙烯
醋酸
电石
乙炔发生器
乙炔净化器
床式反应器
分离工段
精馏工段
水
灰渣
精馏组分
二、
反应方程式
催化剂
C2H2+CH3COOH
CH2COOH=CH2
加热
三、用途
醋酸乙烯用于生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、乙烯—醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛,氢乙烯—醋酸乙烯共聚物等众多聚合物类产品,该产品广泛用于纺织、化工、建筑、造纸、卷烟、家俱、包装、装潢、装饰、化妆、洗涤、医药、电气、橡胶、皮革、化纤、电子、精细化工、粘接等众多领域。
主要用做乳化剂,粘结剂、稳定剂、整理剂深层材料、化学浆料、塑料材料、保护涂层、纤维材料等。
第八章合成气生产丁辛醇
丙烯、合成气为原料的低至羰基合成法,该法是当今国际上最先进的技术之一,目前该产品70%是采用技术术生产的。
它以丙烯、合成气为原料,经低羰基合成粗丁醛再经丁醛处理,缩合加氮反应制得丁辛醇。
低压羰基合成法是指丙烯、一氧化碳和氢气在100-120度,压力在条件下,有过量三苯基磷存在时,在羰基终合物的催化作用下生成丁醛。
一、反应方程式
主CH3CH=CH2+CO+H2CH3CH2CH2CHO
副:
CH3CH=CH2+CO+H2(CH3)2CHCHO
其它副反应:
CH3CH=CH2+H2CH3CH2CH3
二、工艺流程
氢气
CO
H2
加氢
精馏
异丁醇
丙烯
混合丁醛
正丁醛
合成
丁醛蒸馏
缩合
加氢
精馏
辛醇
(2-乙基已醇)
催化剂回收
加氢
精馏
正丁醇
三、用途
丁醇(包括正丁醇和异丁醇)和辛醇(2-2基乙醇,2-EH),是重要的精细化工原料,用途十分广泛,正丁醇可作溶剂,生产邻苯二甲酸二丁酯、醋酸丁酯,磷酸酯类增塑剂,还可以用于生产丁醛、丁酸、丁胺、乳酸等有机产品及丙烯酸树脂,异丁醇可用于生产石油添加剂,抗氧剂、醋酸异丁酯等有机产品,也可以用于医药农药、食品工业、辛醇主要用于生产邻苯二甲酸、二辛酯(DOP)、乙二酸二辛醇(DOA)等增塑剂及丙烯酸辛酯(2-乙基已基丙烯酸酯),表面活性剂等。
第九章甲醇生产碳酸二甲酯
一、生产工艺
首先是原料环氧丙烷或环氧乙烷与CO2在一定的压力和温度下进行反应,生成粗碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯,经精馏塔脱除轻组分和催化剂后得到高纯碳酸丙烯酯/碳酸乙烯酯;第二步是碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇在催化剂存在下进行酯交换反应,塔顶得DMC与甲醇共沸物,经冷凝后送往加压精馏塔将DMC与甲醇分离,将DMC粗品精制获得高纯度产品。
反应釜出来的物料经精馏脱除甲醇后,回收得丙二醇或乙二醇,未反应物甲醇、碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯等回收循环使用。
二、反应方程式:
三、用途
碳酸二甲酯(DMC)是迅速发展起来的环境调和型绿色化工产品,它是
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