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工业用水处理技术
工业用水处理技术
第一章锅炉水处理
一、水中杂质与水质指标
1、水中杂质:
自然界的水中都有杂质,他们以三种形态出现:
(1)粗分散相:
以0.1mm以上的颗粒分散于水中,在静水中大颗粒可以下沉,小颗粒可以悬浮在水中。
我们称为悬浮物,可用滤纸滤掉。
(2)胶体物质:
以0.1mm—0.001mm的颗粒尺寸分散于水中。
它们的分子大,是许多分子集合成的个体。
它们互相使带电荷的,在水中是不沉淀的,稳定。
也能用滤纸滤掉。
(3)真溶液:
以分子大小的形态分散在水中(尺寸在0.001mm以下),主要是钙、镁、钾、钠等盐类一级气体(氧气、二氧化碳、氮气等),有时还有些酸、碱及有机物。
盐类中的金属原子大都形成阳离子的有Ca、Mg、Na、K、NH,阴离子有Cl、SO2、NO3、CO3、HCO3
2、水质指标
分单指标和技术指标
单指标:
单指哪一种物质或离子的含量。
技术指标:
是以某种共同的特性为指标来表示一群杂质的含量。
属这类技术指标有:
(1)浊度:
以悬浮物在水中会造成水的浑浊。
通过特征来表示悬浮物的含量多少。
它是一个光学指标,用来间接反映水中悬浮物的含量:
1mg/t的高岺土在水中形成的浊度为一度。
(2)耗氧量:
是反映水中有机物多少的指标。
有机物种类繁多,不便一一测定其种类和数量(用一简单的耗氧量来表示)。
即如果将有机物用氧化剂将其氧化成无机物,折算成它所消耗的氧用来表示有机物的多少。
由于氧化剂有强弱之分,氧化有机物会有氧化完全与否的差异,在给出耗氧量这个指标时,要表明所用的氧化剂。
一般有:
高锰酸钾法和重铬酸钾法之分。
后者的氧化力强,在测出的结果上会高出高锰酸钾法。
反映有机物的指标还有一个叫灼烧碱重,即水中悬浮物经过过滤滤除后进行干燥、将残留物在800摄氏度下灼烧,烧余量近似为含盐量。
失重为有机物。
该法不能准确反映有机物。
(3)硬度:
能产生水垢的水称有硬度的水,硬度是表示成垢物质多少的指标。
使锅炉结垢的主要盐是:
钙盐与镁盐。
它们主要分两种形式存在于水中。
钙镁的重碳酸盐和碳酸盐Ca(HCO3)2,Mg(HCO3)2,MgCO3。
由于他们会在水温升高到100摄氏度后分解形成沉淀,称其为暂时硬度。
钙镁的其他盐类如CaCl2、MgCl2、CaSiO3。
硬度的单位有用德国度的,1德国度=10mg/e(CaO),用mm01/L(1/2CaO),1mm01/LCaO=28mg/eCaO=2.8度。
(4)碱度:
凡是能与酸反应的物质都呈碱性。
碱度是指碱性物质的多少。
也即能与多少酸产生中和的数量。
有三种主要碱度:
氢氧根碱度、碳酸根碱度、重碳酸根碱度
其他如磷酸根、碳酸根也呈碱性,由于水中含量很少,一般研究水质和水处理时忽略不计。
测定碱度是用已知浓度的酸去滴定的,用的指示剂有两种酚酞和甲基橙。
用酚酞作指示剂只纯测出以下两个反应式:
OH-+H+H2O、CO32-H+HCO3
酚酞由红色到反应终点呈无色,此时的碱度称酚酞碱度,此时水中的PH值为8.3
再向下滴定,要用甲基橙为指示剂。
加指示剂后水呈黄色,用碱滴定,到终点,水呈红色,其PH值为4.2。
两次滴定所消耗的酸的总量计算出来的碱度称全碱度。
如不测酚酞碱度,直接用甲基橙作指示剂测出全碱度,故全碱度又称全、。
碱度的单位用mmol/e,可以根据OH碱度、CO32-和HCO3-碱度的含量计算出它们的mg/e。
水中氢氧根碱度与重碳酸根碱度不能同时存在,因为他们会产生如下反应:
HCO3-+OH-H2O+CO32-
(5)含盐量:
水中全部阴离子和阳离子的总和。
用全化学分析测定比较繁琐。
近似的表示含盐量可用灼烧余量表示,但不精确。
因为灼烧后有机物烧掉了,但还有烧余的碳,氧化物试验,在灼烧中一部分挥发了,碳酸盐的一部分会分解。
电导平常用来作含氧量的指标,水中含盐与电导率成比例关系,可以用来大致推断总溶解物质的含量。
单位:
mg/e
(6)溶解固形物:
又称蒸发残渣。
取滤过的澄清水,在105摄氏度烘箱内干燥后的残留物,是含盐量和有机物含量的总和,如果水中有机物很少,可以用溶解固形物代替含盐量。
在低压锅炉的水质标准中就半固溶解固形物作指标,而不是单用含盐量。
(7)全固形物:
水不经过滤,而测得的蒸发残渣,它是含盐量、有机物、悬浮物的总和。
3、硬度与监督的关系
钙镁盐碱度与钠盐碱度
(1)水中碱度都是OH-、CO32-、HCO3-的盐类,根据它们与不同的阳离子结合可将其分成钙镁盐碱度与钠盐碱度:
总碱度=钙镁盐碱度+钠盐碱度
(2)硬度与碱度的关系:
水中暂时硬度,就是碳酸硬度Ca(HCO3)2,Mg(HCO3)2,他们也是钙镁盐碱度。
水中的永久硬度与钠盐碱度,能发生反应而生成沉淀,因此,他们不能在水中同时存在。
钠盐碱度有消除永久硬度的能力,故称“负硬度”。
综上所述:
水中硬度与碱度必定遵从以下三条规律:
a、暂时硬度就是钙镁盐碱度
b、氢氧根碱度不能与重碳酸根碱度同时存在。
c、永久硬度不能与钠盐碱度同时存在。
根据上述三条规律,我们只要知道水样的总碱度和总硬度,就可计算出水中的暂时硬度、永久硬度和“负硬度”。
H—总硬度、M—总碱度
若H>M,永久硬度=总硬度-总碱度、暂时硬度=碱度、负硬度=0
若H=M,永久硬度=0、碱度为钙镁盐碱度
若H 二、水中杂质对锅炉的危害 1、沉积物: 水中杂质会在锅炉内形成沉积物。 它有两种形态,一种是牢固的粘着在金属表面的,称为水垢(结垢)为盐类的结晶;另一种是以半分散的颗粒沉积,可以随水流动,称为泥渣,这种泥渣可以通过排污排除。 锅炉中的沉积物以水垢的危害最大,他们附着在锅炉管壁,导热性能差(只有金属壁的1/30-1/50),会引起金属表面温度过高,使金属变软,导致强度降低,脱离以致破裂。 而且由于导热差,要达到同样的火力燃料消耗增大。 水垢过厚,还会引起管道堵塞。 在水中有油时,还会生成油垢。 水中的悬浮杂质也会在沉积物中出现。 2、腐蚀: 水中杂质会引起锅炉的金属本体产生腐蚀,如水中的氧气、氨。 氨溶液以及溶解氧可引起铜及铜合金的腐蚀。 苛性脆化: 低碳钢、不锈钢和合金钢在拉应力超过属服点同时又在浓苛性钠溶液的接触条件下,会产生钢材的结晶颗粒边界发生脆化破裂。 腐蚀和苛性脆化都是会减低锅炉的使用寿命,甚至是发生破坏。 腐蚀产生物混入水中,是水中杂度增加,加剧受热器上的结垢。 高价铁的水垢会引起垢下腐蚀。 3、发沫或汽水共腾的危害。 锅水不断浓缩,含盐量及碱度不断增高,达到一定值后,就容易在锅筒上部蒸发及产生泡沫、称为发沫,尤以水中有悬浮微粒、油及有机物时发沫现象更易发生。 发沫严重时,可以使锅筒汽水不分,成为蒸汽和水泡沫的混合体,这种现象称汽水共腾。 发沫或汽水共腾的危害是: (1)蒸汽把泡沫带走,也就带走了水,水中的杂质浓度大,会造成过热、总管路积盐甚至堵塞。 或者在汽轮机、热交换器中积盐。 (2)会使水位显示不准,影响安全运行。 (3)是过热器中过热温度下降。 三、锅炉给水及过水的水质标准 1、标准的制订原则: 为了防止锅炉由于结垢、腐蚀或发沫而影响锅炉的安全、经济运行,因此对锅炉给水及锅谁都要求达到一定的标准。 它与锅炉的种类和构造(如水管、火管锅炉、有无水冷壁、锅炉的压力高低),用户类别和要求有关(发电还是工业用气、工业用气是直接加热还是间接加热)。 常考虑的指标为硬度、含氧量、PH值、含油量。 它的指导思想是: (1)要保证锅炉安全、正常运行,在正常使用年限内,锅炉不因腐蚀过于强烈引起强度损失过大而不安全或腐蚀产物过多使运行产生故障。 (2)全局考虑安全员经济的问题,既要安全也经济合理。 (3)全局考虑给水标准中各项指标的制约关系。 (4)制定锅水标准时,常常根据锅水中碱度、含盐量氧根浓度对蒸汽品质的影响。 通过试验来确定各项指标。 锅水浓度增加蒸汽质量也逐渐下降,当锅水浓度达到某一浓度时,蒸汽质量会急剧下降,这种突然恶化的转折点称“蒸汽恶化临界点”常常将它的锅水浓度降低25%作为过水的控制“标准” 2、工业锅炉给水及锅水标准 国家标准局1979年批准了国际《低压锅炉水质标准》,1985年进行了修订,1991、96、01年都进行了修订。 本次使用2001年修订的标准,规定了工业锅炉进行时的水质要求。 锅炉方设计时应根据锅炉的参数、用途及水质选择运用的处理方法,并配备适当的水处理设备。 标准适用于额定出口蒸汽压力的以水为介质的固定式蒸汽锅炉和汽水两用锅炉,也适用于以水为介质的固定式承压热水锅炉和常压热水锅炉。 (1)蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水常用锅外化学处理时的水质标准。 (2)额定蒸发量<=2t/h,且额定蒸汽压力小于等于1.0MP的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉也可采用锅内加药处理,但必须对结垢、腐蚀和水质加强监督,认真做好加药排污清洗工作。 (3)承压热水锅炉 给水应进行锅外处理 对额定功率Q小于等于4.2mw水管架式承压的热水锅炉和常压热水锅炉,可采用锅内加药处理,但必须对结垢、腐蚀和水质加强监督,认真做好加药工作。 (4)直流锅炉给水应采用锅外处理。 蒸汽压为1.6MPa (5)余热锅炉及电热锅炉水质应符合同类型同参数锅炉的水质标准。 (6)水质标准中的水质指标必须结合具体的锅炉运行条件进行控制。 以保证控制住锅炉的结垢,腐蚀及汽水共腾及发沫。 为了控制锅炉给水的水质,并积累锅炉实际运行效果的相关资料,必须进行经常性的水质分析工作。 水质分析项目和精度随锅炉压力高低而不同。 对高压锅炉,油于是用纯水做给水,对于给水及过水水质要求极严,要求分析精度高。 还要对一些特殊项目进行分析。 对于一般工业锅炉的分析项目及分析次数参考下表 四、锅炉给水、补充水及排污的流量计算 锅炉系统中的水是不断循环的,其过程中,蒸汽及水均有耗损。 在循环系统中,驯化水量、补充水量、排污量及水中溶解离子浓度之间存在这一点数量关系。 补充水量与蒸发排污的关系: 锅炉给水流量=锅炉蒸发量+排污量 给水量=冷凝水流量+补充水量 补充水量=给水量-回水量=蒸发量+排污量-回水量 补充水站给水量的比 排污量 五、锅炉给水的国内处理 1、锅外处理与锅内处理 锅炉给水的处理可以分为锅外处理与锅内处理,锅外处理是主要部分,值锅炉补充水的澄清、过滤、软化、除盐等过程,这一部分是一般自来水的处理流程。 锅内处理所解决的问题1、取出进入国内水残留的有害杂质,完成锅外处理中未解决的工作。 2、对锅水中的杂质成分进行调整控制,从而控制锅内的结垢,腐蚀及蒸汽品质的问题(不让发沫、共腾)。 锅内处理与锅外处理是互相补充、互相配合的关系,又是互相分工的关系。 对同一指标,这个分工分到什么程度要依据源水水质、锅炉压力和经济因素三者来决定。 例如补充水中的硬度绝大部分是在锅外处理中去处的,但补充水加入锅炉给水后形成的残余硬度允许的少了。 锅炉给水标准中允许的硬度为0.03mmol/L,虽然很低,但在锅内浓缩后,仍然要结垢,锅内处理不能少。 2、锅内加药处理 (1)阻垢处理: 1、加减软化 a、加氢氧化钠,消除碳酸盐硬度(暂硬)及镁盐硬度 b、加碳酸钠消除钙盐的永久硬度。 从上述反应中可看出,NaOH和碳酸钠两者能软化但也有特点: 氢氧化钠能较好的去除暂时硬度及镁盐永久硬度,而对钙盐的永久硬度去除的不彻底,Ca(HO)2还有较大的溶解度。 碳酸钠则正相反。 加磷酸钠盐去除硬度 高水温较高,碱度较大时,磷酸三钙变成流动性大,易于用排污排出的水化磷石灰 [Ca10(OH)2(PO4)6]沉渣10Ca3(PO4)2.H2O+6NaOH3(Ca10(OH)2(PO4)6) 磷酸钠、磷酸酶是一种具有高度分散的胶体颗粒它使碳酸钙、氢氧化镁等沉淀,析出变得细小分散,不致附着在金属表面成水垢。 磷酸三钠可以在锅炉金属表面生成磷酸盐保护膜,防止腐蚀的作用,并有促使硫酸盐、碳酸盐等老水垢疏松脱落的作用。 磷酸氢钠 磷酸二氢钠 元偏磷酸钠 还有焦磷酸钠,四聚磷酸钠也起同样作用。 磷酸氢钠、磷酸二氢钠、元偏磷酸钠在高温下和高碱下,可生成磷酸三钠。 投加的药量还应使CO32-和PO43-保持过量,PO43-过量在15-20mg/L左右,锅水含碱越大。 上述反应要加碱使PH10-12之间才能取得较好的效果。 但为了防止苛性脆化又要控制氢氧化钠浓度,有人做过工作,建议锅水中PH值与PO43-的储备浓度关系遵守下图: 焦磷酸钠的除硬反应式: 3CaCO3+Na4P2O7=Ca3(PO4)2+2NaCO3+CO2 反映后碱度降低2/3 四聚磷酸钠的除硬反应: 6CaCO3+Na6P4O13=2Ca3PO4+3Na2CO3+3CO2,碱度降低1/2。 加磷酸三钠对暂时硬度与永久硬度都刻去除,还有防腐及使表垢脱落的作用。 缺点是价格较贵。 3、加合成阻垢剂 为了阻垢,有两种方法: 一是沉淀的方法,让结垢的成分从锅水中沉淀为泥渣,并投加有机物作为分散剂,以利于泥渣的流动、排除掉。 作为分散剂,可用单宁,烤胶也属于单宁这种物质。 前面介绍的加减、加磷酸盐除硬度就属于这个方法。 另一种方法是投加另一属药剂来阻垢,它的机理是使成垢物质呈分散状态稳定在水中,不能形成水垢。 再加上分散剂把他们包围起来,更增加成垢物质在水中的稳定性。 这类阻垢剂有: 聚合和络合剂,典型的有EDTA(乙二胺四乙酸) 它能与各种金属离子整合成盐,能在较宽的PH范围内与金属成稳定的络合物,特别是在碱性条件下使用。 且耐高温。 NTA(次氮基三乙酸N(CH2COOH)3)作用同EDTA,唯整合力稍差,但由于其分子小,同样重的NTA可整合更多的金属离子,且NTA比EDTA便宜。 除了整合机理外,还有与已经生成碳酸钙晶体的钙离子形成络合粉,将其包围,拖在水中不结晶。 即使结晶,还有破坏晶体,使其呈松散沉积物,而不能成垢。 有机磷酸盐还有浸蚀作用。 凝聚分散剂: 把小、有横傲的分子量、且有支链的分子凝聚剂与碳酸钙等晶体小颗粒与高分子凝聚剂的支链互相吸附。 凝聚到碳酸钙微粒就不能再长大成垢。 PH低时,凝聚剂主要起分散作用,当PH大于等于8.5是凝聚高分子也有使成垢物质晶格扭曲的作用。 此时如果(凝聚剂)带着碳酸钙沉淀,是松散的泥渣。 这类凝聚剂有: 聚丙烯酸、聚丙烯酸钠(PAN)、聚丙烯酸胺、聚马来酸和水解聚马来酸酐(HPMA)。 4、缓蚀处理: 有三部分: 去除锅水中的溶解氧、维持锅水的一定碱度和PH值、控制苛性脆化。 (1)去除溶解氧: 低压锅炉给水中的溶解氧小于等于0.03mg/L,锅水除氧用投加亚硫酸钠: 2Na2SO3+O22Na2SO4。 去除1mg/L的Na2SO3,一般锅水中应有20-40mg/L的Na2SO3剩余量以保证锅水中没有溶解氧。 单宁化锅内也有吸收氧的作用。 (2)维持锅水一定的碱度和PH值对控制腐蚀速度有作用。 这是因为在碱水中,电化学腐蚀的阴极部位直接产生氢氧离子H2O+1/2O2+2e-2OH-,水中铁离子与氢氧离子反应: Fe2++2HO-Fe(OH)2。 Fe(OH)2覆盖于应急表示可产生极化作用,阻止腐蚀继续进行。 若有氧存在[Fe2++1/2O2+2HO-Fe(OH)3]。 Fe(OH)3是铁锈,不能形成严密保护膜,腐蚀继续进行。 (3)控制苛性脆化: 通过控制一些水质指标来进行。 (4)投加硅酸盐成膜侵蚀剂 mNaO,nSiO2,H2O 机理: 硅酸盐溶于水,产生一种有分子、离子组成的带负电的聚合体呈胶态负粒子。 金属表面铁氧化物中的氧与胶态负粒子中的氢形成氢键。 构成细密坚韧的硅铁稳定膜。 膜的外表面还以动态吸附形式,吸附碱与金属离子生成的化合物。 膜将金属与水隔开,腐蚀也就停止了。 硅酸钠膜剂是阳极型的侵蚀剂,它只在金属氧化物表面成膜。 成了膜就不再加厚。 它能在金属氧化物出自动生成膜。 六、锅炉清垢 锅炉清垢有两方面的内容: 一种是新锅炉在启用前进行清洗以清除安装前未除净的腐蚀产物,遗留下来的铁屑、沙砾、焊渣、油污。 另一种使旧锅炉的除垢。 本次重点是讨论旧锅炉的清垢,也顺便提及新锅炉的清洗。 清垢的方法,目前多用化学清洗的方法。 包括: 碱煮、酸洗、漂浮、施化某几个过程。 1、化学清洗规则 劳动部为保证化学清洗安全可靠对额定蒸发压力小于等于2.45MPa的锅炉制定了《低压锅炉化学清洗规则》。 规定1、每台锅炉酸洗时间间隔不宜少于二年,当锅炉变热及被水垢覆盖80%以上,而过热器的蒸汽锅炉平均垢厚大于等于1mm,有过热器的蒸汽锅炉平均垢厚大于等于0.5mm,或锅炉受热及有明显油污或铁锈时才可进行化学清洗。 2进行化学清洗不能代替或放松经常性和有效的水处理工作。 3、《规则》对化学清洗的准备工作,安全措施都作了规定,提出要求。 2、酸洗: 1、酸液的选用: 一般,酸洗液由酸和侵蚀剂、有时还加入少量助剂。 (还原剂)表示熔化剂。 要求: 1、与被清除的沉积物有足够快的反应速度,且反应生成物能用于水,有较好的化学稳定性。 2、酸液对钢材的腐蚀性尽量小,并与侵蚀剂有很好的协理作用,以保证锅炉金属的腐蚀速度在规则规定的范围内。 3、价格低来源广泛4、毒性小,处理方便5、应用工艺简单。 2、介绍几种常用的酸: (1)盐酸,易与水垢中的钙、镁碳酸盐和氢氧化物反应,生成易溶于水的氯化物,有很强的溶解能力,产物无毒无害。 与金属表面的氧化物、腐蚀产物反应,把附着在金属表面的金属氧化物与水垢剥落。 铁和铁的氧化物在酸性溶液中会发生电化学反应,加速铁垢的溶解: Fe3O4+Fe+8H+4Fe2++4H2O用HCL清洗锅炉时,酸液中生成的主要是亚铁离子(Fe2+)而不是Fe3+,这是由于电化学反应速度快,而化学反应较慢。 《规则》中规定: a、用盐酸清洗时: 盐酸浓度用4-8%药量不超过10%,酸洗的温度不超过60摄氏度。 b、盐酸清洗所加的侵蚀剂的侵蚀效率应达98%以上,平均侵能效率达98%以上,平均侵能率应在10g/m2.h以下。 盐酸清洗加侵蚀剂极限腐蚀速度为500g/m2.h,10%盐酸、温度60摄氏度是,钢铁的腐能速度为: 200g/m2.h。 加侵能剂10%盐酸,60度,腐蚀速度为48/m2.h。 盐酸酸洗的问题: a、氯离子对不锈钢(奥氏体合金钢)产生应力腐蚀,特别是当有氧化剂如Fe3+存在时,氯化物对奥氏体钢产生晶间腐蚀,或穿晶腐蚀。 故HCL不宜对这类钢材制作的锅炉部件酸洗。 图 b、盐酸对硅酸盐垢、硫酸盐垢清洗效果较差。 c、常温下盐酸清洗对铁的氧化物不能彻底清除。 去提高温度、采用循环清洗、并保持0.3-0.5m/s的流速,或要加入助溶剂。 (2)硫酸和硝酸 稀硫酸能与金属、金属氧化物生成硫酸盐;但钙盐的垢与硫酸反应物溶解度小,一般很少采用,仅用于清除金属的氧化物及钢铁的氧化皮。 稀硝酸对低碳钢腐蚀性很强,工业锅炉清洗很少使用它。 只有在清洗不锈钢设备或附件时,因不能用盐酸时才用,用硝酸作酸洗要配合适合的缓蚀剂。 (3)其他酸洗剂 氨基磺酸: 为固体粉末,在水中溶解度大,60度水中溶解度38%,它在水中能电离出氢离子,呈中等酸性。 H2HSO3H2NSO3-+H+ 能与钙垢金属氧化物、氢氧化物和盐反应,且毒性小,不含氯离子,可用于奥氏体钢的情况。 一般配成5%-10%的溶液,加入缓蚀剂中。 在40-60度下循环酸洗4-8次。 温度不能超过60度,过高会分解成硫酸。 H2HSO3+H2OH2SO4+NH3 缺点: 1、价格贵。 2、与铁的氧化物反应,溶解力弱。 为此可与其他酸混合使用。 如与柠檬酸配合(氨基磺酸89%,柠檬酸6%,而乙基硫脲5%) 柠檬酸: 学名乙一羟基丙烷。 对金属离子的络合能力很强,不含氯离子,对不锈钢几乎没有腐蚀,对碳钢的腐蚀也较轻,残留物容易消除。 结构式: 特点: 有很好的除锈能力,但对沉积物清除能力小。 对钙、镁水垢和硅化物的溶解能力差,对铁盐的溶解能力小。 一般用来作酸清洗后的水冲洗用。 酸洗后金属表面需要进行钝化防锈蚀。 钝化前必须无锈。 而在水冲洗时金属表面常有锈蚀产物,常为氢氧化铁,称为“二次锈”,必须除去。 正好柠檬酸有溶解氢氧化铁等腐蚀产物的性能,且对金属几乎不腐蚀。 柠檬酸常与氨配合用,这是由于柠檬酸铁盐溶解度小,为避免柠檬酸铁析出,用氨中和柠檬酸,实际上是用柠檬酸氨盐。 EDTA和NTA EDTA加入清洗剂中,就能清除钙、镁的磷酸盐、碳酸盐和硅酸盐垢,而且不含氯离子,不会对不锈钢产生晶粒腐蚀。 由于EDTA在水中的溶解度非常小,但能溶在氢氧化钠或氨溶液中,生成钠盐或铵盐。 用EDTA酸洗不但能去垢,而且不用漂洗,自行钝化。 但它价格昂贵,一般仅用在其他酸洗除垢难以奏效时采用。 3、介绍几种酸洗液中常用的缓蚀剂 (1)对侵蚀剂的要求 a、化学性能稳定,缓蚀剂与碳酸与脱落下来的共存而不发生反应 b、氢蚀效果要好,98%以上用量要少,价格低,来源广,侵蚀后的金属腐蚀率在10g/m2以下 c、毒性小,化学耗氧小,易与处理。 (2)几种侵蚀剂 1、硫脲: 分子式CH2N2,结构式 作为黑色金属在盐酸、硫酸和磷酸中的侵蚀剂,铜在盐酸中的侵蚀剂,钛在硫酸中的侵蚀剂。 其作用是: 阻滞阳极和阴极反应。 作铜的溶解促进剂防止酸洗时发生镀铜现象。 缺点: 对酸性的金属的机械性能有不良影响(脆性产生) 一般不单独用作酸洗侵蚀剂,二是配合其他成分用 硫脲0.075%、乌洛托晶0.15%、铜离子0.003% 上述配方在5%的HCL溶液中加入上述侵蚀剂,在60度下,侵蚀率99.38%,当酸洗含铜垢的系统时,向酸洗液中投加0.5-2%硫脲,可有效掩蔽铜离子而防止镀铜现象发生。 2、二乙基硫脲: 分子式: C5H12N2S,结构式: 作用与硫脲同。 配方一: 二乙基硫脲1kg、香铵盐4kg混合均匀,取混合物加入 1mol/L的H2SO4溶液中,在25-90度下,投加的“侵蚀剂”浓度为0.5%,对铜的侵蚀率达99%以上。 配方二: 乌洛托晶0.15%、二乙基硫脲0.075%、铜离子0.003% 加入5%HCL溶液中在60度下,对铜的侵蚀率99.38%。 当酸洗含铜垢的系统时,向酸洗液中投加0.5-2%二乙基硫脲,可有效掩蔽铜离子而防止镀铜现象发生。 3、二邻甲苯基硫脲: 分子式C15HA6N2S,结构式: 乌洛托晶(六亚甲亚四胺): 分子式C6H12N4,结构式: 4、助溶剂 (1)选择要求: 水垢中含酸锌铵易溶解洗去的构,如硅酸盐、正磷酸盐等。 加助溶剂加快其溶解。 对助溶剂的要求: a、能与酸液很好协调工作,加速水垢的溶解,不能产生干扰。 b、助溶剂与垢的反应产物必须易溶于水。 c、不能明显影响酸洗及侵蚀的效果。 (2)助溶剂 a、氢氟酸及氟化物。 HF(氢氟酸)、NaF(氟化钠)、NH4HF2(氟化氢铵) 氢氟酸对于垢层中SiO2能发生反应生成气态的SiF4和H2O。 4HF+SiO2SiF4+2H2O 垢中的硅酸盐也能与氢氟酸反应 CaSiO3+6HFCaF2+SiF4+3H2o HF对Fe2O3及Fe3O4有良好的溶剂特性,这是由于负离子对铁有很强的结合能力,生成氟复合铁盐结合物Fe(FeF6) 氢氟酸的反应速度随浓度增加而加快,随浓度升高而升高。 但太多的氢离子反而阻碍反应。 《规则》规定: 氢氟酸的酸溶液浓度为122%,与盐酸配用时取1%。 氢氟酸对含铬为13-15%的高合金,其腐蚀速度比
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