高中化学 第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡教学案 新人教版选修4.docx
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高中化学第三章水溶液中的离子平衡第四节难溶电解质的溶解平衡教学案新人教版选修4
第四节难溶电解质的溶解平衡
[课标要求]
1.了解难溶电解质的溶解平衡。
2.了解溶度积的意义。
3.知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转化的本质是沉淀溶解平衡的移动。
1.沉淀生成的主要方法有调节pH法和加沉淀剂法。
2.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
3.溶度积“三要素”:
(1)含义:
难溶电解质溶液中离子浓度的幂之积。
(2)影响因素:
Ksp只与温度有关。
(3)意义:
Ksp反映难溶电解质的溶解能力,相同类型的难溶电解质,Ksp越小,溶解能力越小。
4.溶度积规则:
(1)当Qc>Ksp,有沉淀析出。
(2)当Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀和溶解处于平衡状态。
(3)当Qc 1.25℃时,溶解性与溶解度的关系 2.沉淀溶解平衡 (1)概念: 在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即达到溶解平衡。 (2)图示: (3)表示方法: 以AgCl为例,溶解平衡可表示为 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。 3.特征 4.影响沉淀平衡的因素 (1)内因。 难溶电解质本身的性质,是影响沉淀溶解平衡的主要因素。 (2)外因。 以AgCl为例: AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) 外界条件 移动方向 c(Ag+) 升高温度 右移 增大 加入少量AgNO3 左移 增大 加入Na2S 右移 减小 通入HCl 左移 减小 1.对“AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)”的理解正确的是( ) A.说明AgCl没有完全电离,AgCl是弱电解质 B.说明溶解的AgCl已完全电离,是强电解质 C.说明Ag+与Cl-反应不能完全进行到底 D.说明Ag+与Cl-反应可以完全进行到底 解析: 选C AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表示的是AgCl的溶解平衡,说明Ag+与Cl-反应不能完全进行到底。 2.石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入少量下列溶液,可使Ca(OH)2(s)减少的是( ) ①Na2CO3溶液 ②AlCl3溶液 ③NaOH溶液 ④CaCl2溶液 A.①② B.②③ C.③④D.①④ 解析: 选A CO 结合Ca2+生成CaCO3沉淀,使平衡右移,①正确;Al3+结合OH-生成Al(OH)3沉淀,使平衡右移,②正确;增加OH-浓度,平衡左移,③错误;c(Ca2+)增大,平衡左移,④错误。 1.沉淀的生成 (1)沉淀生成的应用: 常利用生成沉淀来除去或分离某些离子、提纯物质。 (2)沉淀的方法 ①调节pH法: 加入氨水调节pH至7~8,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。 反应的离子方程式: Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH 。 ②加沉淀剂法: 以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。 反应的离子方程式如下: Cu2++S2-===CuS↓,Cu2++H2S===CuS↓+2H+; Hg2++S2-===HgS↓,Hg2++H2S===HgS↓+2H+。 2.沉淀的溶解 (1)溶解原理 根据勒夏特列原理,对于在水中难溶的电解质,如果设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (2)溶解方法 ①酸溶解法: 利用较强的酸溶解较弱酸的难溶盐。 如CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,过程可表示为 CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO (aq), CO +H+HCO ,HCO +H+H2CO3, H2CO3===H2O+CO2↑。 ②盐溶液溶解法: 实验操作 实验现象 沉淀不溶解 沉淀溶解 沉淀溶解 实验结论 Mg(OH)2沉淀不仅能被盐酸溶解,还能被NH4Cl溶液溶解 3.沉淀的转化 (1)沉淀转化实验 ①难溶性银盐之间的转化。 步骤 现象 白色沉淀 黄色沉淀 黑色沉淀 化学方程式 NaCl+AgNO3 ===AgCl↓+ NaNO3 AgCl+KI ===AgI+KCl 2AgI+Na2S===Ag2S+2NaI ②Mg(OH)2与Fe(OH)3之间的转化。 步骤 现象 产生白色沉淀 产生的白色沉淀逐渐变为红褐色沉淀 化学方程式 MgCl2+2NaOH=== Mg(OH)2↓+2NaCl 3Mg(OH)2+2FeCl3===2Fe(OH)3+3MgCl2 (2)沉淀转化的实质: 溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀,两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀越容易转化。 (3)沉淀转化的应用 ①锅炉除水垢。 水垢[含CaSO4(s)] CaCO3(s) Ca2+(aq) ②除去硫酸铜溶液中的铁离子。 [特别提醒] 难溶电解质的溶解平衡也是有条件的,条件变化,平衡被破坏。 通过条件的变化可以使沉淀生成、沉淀溶解,也可以使沉淀转化。 1.除去溶液中的SO ,选择钙盐还是钡盐? 为什么? 提示: 根据CaSO4微溶于水,BaSO4难溶于水,除去SO 时,应选择钡盐,因为钡盐可使SO 沉淀的更完全。 2.向5mL稀的NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴入一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色,依据上述变化过程,你能判断出AgCl、AgI、Ag2S三者溶解能力的强弱吗? 提示: 依据沉淀转化的实质可知三者溶解能力为AgCl>AgI>Ag2S。 1.沉淀的生成 (1)沉淀生成时沉淀剂的选择原则 ①使生成沉淀的反应进行得越完全越好(被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小,即沉淀溶解度越小越好)。 如除去废水中的Cu2+,可以使Cu2+转化成CuCO3、Cu(OH)2或CuS,依据三者溶解度的大小可知,选择沉淀剂(FeS)可以使废水中的Cu2+转化成溶解度更小的CuS。 ②不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。 (2)常用的沉淀方法 ①调节pH法: 通过调节溶液的pH,使溶液中的杂质离子转化成沉淀而除去。 ②直接沉淀法: 通过沉淀剂除去溶液中的某种指定离子或获取该难溶电解质。 2.沉淀的溶解 沉淀溶解时的关键步骤是加入的试剂能与产生沉淀的离子发生反应,生成挥发性物质(气体)或弱电解质(弱酸、弱碱或水),使平衡向沉淀溶解的方向移动,使沉淀溶解的常用方法主要有三种: (1)加入适当试剂,使其与溶液中某种离子结合生成弱电解质。 (2)加入适当氧化剂或还原剂,与溶液中某种离子发生氧化还原反应。 (3)加入适当试剂,与溶液中某种离子结合生成配合物。 3.沉淀的转化 (1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。 一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。 (2)当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时,生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀;如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。 (3)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀,如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 1.要使工业废水中的Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下: 化合物 PbSO4 PbCO3 PbS 溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14 由上述数据可知,选用的沉淀剂最好是( ) A.硫化物 B.硫酸盐 C.碳酸盐D.以上沉淀剂均可 解析: 选A 产生沉淀的溶解度越小,沉淀反应进行的越完全。 2.在含有浓度均为0.01mol·L-1的Cl-、Br-、I-的溶液中,缓慢且少量地加入AgNO3稀溶液,结合溶解度判断析出三种沉淀的先后顺序是( ) A.AgCl、AgBr、AgIB.AgI、AgBr、AgCl C.AgBr、AgCl、AgID.三种沉淀同时析出 解析: 选B AgI比AgBr、AgCl更难溶于水,故Ag+不足时先生成AgI,析出沉淀的先后顺序是AgI、AgBr、AgCl。 1.概念 在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一常数,叫做溶度积常数,简称溶度积。 用Ksp表示。 2.表达式 对于反应MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq), Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n。 如Mg(OH)2的Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)。 3.影响因素 1.已知FeS和CuS的溶度积常数: Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36,你能确定相同温度下CuS和FeS的溶解度的大小吗? 提示: 依据FeS和CuS的Ksp可知,相同温度下,FeS的溶解度大于CuS的溶解度。 2.要将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合,是否能析出Ag2CrO4沉淀? [已知Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12] 提示: 混合后c(Ag+)=c(CrO )=2×10-3mol·L-1 Qc=c2(Ag+)·c(CrO )=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9>9.0×10-12,故有Ag2CrO4沉淀析出。 1.溶度积与离子积的关系 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解: (1)Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。 (2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 (3)Qc<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。 2.溶度积与沉淀溶解能力的关系 溶度积(Ksp)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 (1)对于阴、阳离子个数比相同的电解质,Ksp的数值越大,难溶电解质在水中的溶解度越大。 (2)对于阴、阳离子个数不同的电解质,Ksp小的电解质的溶解度不一定比Ksp大的溶解度小,如Ksp(Ag2CrO4) 因此,不能通过比较Ksp数值的大小来确定溶解度的大小。 1.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。 某溶液中含有Cl-、Br-和CrO ,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) A.Cl-、Br-、CrO B.CrO 、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO 、Cl- 解析: 选C 根据三种难溶物的溶度积数据,在Cl-、Br-和CrO 的浓度均为0.010mol·L-1时,氯离子沉淀时银离子的最小值是1.56×10-10/0.010mol·L-1=1.56×10-8mol·L-1,溴离子沉淀时银离子的最小值是7.7×10-13/0.010mol·L-1=7.7×10-11mol·L-1,CrO 沉淀时银离子的最小值是(9×10-11/0.010mol·L-1) =3×10-4.5mol·L-1,沉淀所需银离子浓度小的先沉淀,所以三种离子沉淀的先后顺序是Br-、Cl-、CrO 。 2.在0.10mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌,有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液的pH=8时,c(Cu2+)=________mol·L-1(Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20)。 若在0.1mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体,使Cu2+完全沉淀为CuS,此时溶液中的H+浓度是________mol·L-1。 解析: pH=8时,c(OH-)=10-6mol·L-1,由硫酸铜的溶度积常数可知: Ksp=2.2×10-20=10-12×c(Cu2+),得c(Cu2+)=2.2×10-8mol·L-1;使Cu2+沉淀完全,已知c(Cu2+)=0.1mol·L-1,根据反应关系式: Cu2+~2H+得c(H+)=0.2mol·L-1。 答案: 2.2×10-8 0.2 [三级训练·节节过关] 1.下列说法不正确的是( ) A.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关 B.由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS沉淀在一定条件下可转化为CuS沉淀 C.其他条件不变,离子浓度改变时,Ksp不变 D.两种难溶电解质作比较时,Ksp小的溶解度一定小 解析: 选D 只有相同类型的难溶电解质作比较时,Ksp小的,溶解度一定小,D错误。 2.在25℃时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液,观察到的现象是先出现黄色沉淀,最终出现黑色沉淀。 已知有关物质的溶度积Ksp(25℃)如下: 物质 AgCl AgI Ag2S Ksp 1.8×10-10 1.5×10-16 1.8×10-50 下列论述错误的是( ) A.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动 B.溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀 C.AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同 D.25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度相同 解析: 选D A项,根据溶解平衡可判断沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,正确;B项,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,正确;C项,AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同,因为氯离子浓度不同,正确;D项,AgCl、AgI、Ag2S的溶度积常数不同,则25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不相同,D错误。 3.在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液产生BaSO4沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数,则平衡后溶液中( ) A.c(Ba2+)=c(SO )=(Ksp) B.c(Ba2+)·c(SO )>Ksp,c(Ba2+)=c(SO ) C.c(Ba2+)·c(SO )=Ksp,c(Ba2+)>c(SO ) D.c(Ba2+)·c(SO )≠Ksp,c(Ba2+) ) 解析: 选C 在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液,平衡BaSO4Ba2++SO 左移,此时溶液中c(Ba2+)增大,因此c(Ba2+)>c(SO )。 由于温度未发生改变,所以溶液中c(Ba2+)·c(SO )=Ksp。 4.已知难溶于水的盐在水中存在溶解平衡,例如氯化银在水中的溶解平衡为AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。 在一定温度下,水溶液中银离子(Ag+)和氯离子(Cl-)的物质的量浓度的乘积为一常数,可用Ksp表示: Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,现把氯化银(足量)分别放入: ①100mL蒸馏水中;②100mL0.1mol·L-1的盐酸溶液中;③1000mL0.1mol·L-1的氯化铝溶液中;④100mL0.1mol·L-1的氯化镁溶液中。 (1)充分搅拌后相同温度下,银离子浓度由大到小顺序是____________(填序号)。 (2)0.1mol·L-1氯化铝溶液中,银离子的物质的量浓度最大可达到________mol·L-1。 (3)向氯化银的饱和溶液中滴加硫化钾溶液,可观察到的现象是________________,产生此现象涉及的离子方程式为_____________________________________________________。 解析: (1)由Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)知,c(Ag+)与c(Cl-)成反比,c(Ag+)越大,c(Cl-)越小,所给物质中c(Cl-)分别是: ①c(Cl-)=0,②c(Cl-)=0.1mol·L-1,③c(Cl-)=0.3mol·L-1,④c(Cl-)=0.2mol·L-1,则c(Ag+)由大到小的顺序即为c(Cl-)由小到大的顺序: ①②④③。 (2)在0.1mol·L-1氯化铝溶液中,c(Ag+)最大可达到: 1.8×10-10/0.3=6×10-10mol·L-1。 (3)AgCl为难溶于水和酸的白色固体,Ag2S为难溶于水和酸的黑色固体。 向AgCl的饱和溶液中加入K2S溶液并振荡,结果白色固体转化为黑色固体,说明氯化银沉淀转化为硫化银沉淀,离子方程式为2AgCl+S2-===Ag2S+2Cl-。 答案: (1)①>②>④>③ (2)6×10-10 (3)白色沉淀变为黑色 2AgCl+S2-===Ag2S+2Cl- 1.下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( ) A.常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小 B.溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp减小 C.溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp增大 D.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变 解析: 选D 温度不变,溶度积常数不变,A项不正确;大多数难溶物温度升高,Ksp增大,但也有少数物质相反,故B、C均不正确。 2.溶度积常数表达式符合Ksp=[c(Ax+)]2·c(By-)的是( ) A.AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) B.Na2S===2Na++S2- C.Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq) D.PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq) 解析: 选C 由于Ksp=[c(Ax+)]2·c(By-),即阳离子前的化学计量数为2;Na2S为可溶性盐不存在溶度积常数,故C正确。 3.Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡: Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),欲减少Mg(OH)2固体的量,可以加入少量的( ) A.NaOH固体 B.NaCl固体 C.MgSO4固体D.NaHSO4固体 解析: 选D A项,加NaOH固体,会使c(OH-)增大,平衡左移,Mg(OH)2固体增加,错误;B项,加NaCl固体,平衡不移动,错误;C项,加MgSO4会使c(Mg2+)增加,平衡左移,Mg(OH)2固体增加,错误;D项,加NaHSO4固体,发生中和反应,c(OH-)减少,平衡右移,Mg(OH)2固体溶解而减少,正确。 4.在100mL0.01mol·L-1KCl溶液中,加入1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.8×10-10)( ) A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀析出 C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl沉淀 解析: 选A 由Qc=c(Ag+)·c(Cl-)= ×0.01=1×10-6>Ksp,故应有AgCl沉淀析出。 5.已知AgCl的溶解度为1.5×10-4g,AgBr的溶解度为8.4×10-6g,如果将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量浓AgNO3溶液,发生反应的结果为( ) A.只有AgBr沉淀生成 B.AgCl和AgBr沉淀等量生成 C.AgCl沉淀多于AgBr沉淀 D.AgCl沉淀少于AgBr沉淀 解析: 选C 因为溶液中AgCl的溶解度大于AgBr,所以两者的饱和溶液中Cl-的浓度大,当加入足量的浓AgNO3溶液,生成的AgCl沉淀多于AgBr沉淀。 6.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( ) A.Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度 B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中,加入蒸馏水,氯化银的Ksp增大 C.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中,加入碘化钾固体,氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀 D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中,通入CO2气体,溶解平衡不移动 解析: 选C A项,通过溶度积比较溶解度的大小时,物质的类型必须相同,AB2与CD类型不同,不能比较,错误;B项,溶度积与温度有关,与物质的量浓度无关,错误;C项,碘化银的溶解度更小,由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,正确;D项,在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中通入CO2气体,会生成可溶性Ca(HCO3)2,错误。 7.实验: ①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c; ②向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出现浑浊; ③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( ) A.浊液a中存在沉淀溶解平衡: AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) B.滤液b中不含有Ag+ C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶 解析: 选B 由实验现象和反应原理可知,浊液a为含有AgCl及硝酸钠的浊液,滤液b为硝酸钠溶液(含极少量的Ag+、Cl-),白色沉淀c为AgCl,②中出现的浑浊为AgI,③中的黄色沉淀为AgI。 浊液a中存在AgCl的溶解平衡,A项正确;由选项A可知滤液b中含有Ag+,B项错误;③中的黄色沉淀为AgI,是由AgCl电离出的Ag+与I-结合生成的,C项正确;实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶,D项正确。 8.某温度时,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是( ) A.加入AgNO3,可以使溶液由c点变到d点 B.加入少量水,平衡右移,Cl-浓度减小 C.d点没有AgCl沉淀生成 D.c点对应的Ksp等于a点对应的Ksp 解析: 选D A项,加入AgNO3,c(Ag+)增大,c(Cl-)减小,而c、d点c(Cl-)相同,错误;B项,加入少量水,平衡右移,但c(Cl-)不变,错误;C项,d点处c(Ag+)大,此时c(Ag+)和c(Cl-)乘积大于溶度积,有氯化银沉淀生成,错误;D项,温度不变,Ksp不变,a、c点是相同温度下的溶解沉淀平衡,Ksp相同,正确。 9. (1)对于Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq),其Ksp的表达式为_______________________。 (2)下列说法中不正确的是________(填序号)。 ①用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl少②一般地,物质的溶解度随温度的升高而增加,故物质的溶解大多是吸热的 ③对于Al(OH)3(s)Al(OH)3(aq)Al3++3OH-,前者为溶解平衡,后者为电离平衡 ④除去溶液中的Mg2+,用OH-沉淀比用CO 好,说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的大 ⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂,其目的是使沉淀更完全 (3)如何除去Mg(OH)2中混有的Ca(OH)2? ___________________________________ ______________________________________________
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