铅酸蓄电池修复新技术的研究毕业设计.docx
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铅酸蓄电池修复新技术的研究毕业设计.docx
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铅酸蓄电池修复新技术的研究毕业设计
石家庄铁道学院毕业设计
铅酸蓄电池修复新技术的研究
软件设计(一号黑体,居中)
TheresearchofPlumbousacidbatteryrepairsnewtechnical
毕业设计成绩单
学生姓名
学号
2
班级
电0402-2
专业
自动化
毕业设计题目
铅酸蓄电池修复新技术的研究
指导教师姓名
指导教师职称
教授
评定成绩
指导教师
得分
评阅人
得分
答辩小组组长
得分
成绩:
院长签字:
年月日
毕业设计任务书
题 目
铅酸蓄电池修复新技术的研究
学生姓名
学号
班级
电0402-2
专业
自动化
承担指导任务单位
电气与电子工程分院
导师
姓名
导师
职称
教授
一、主要内容
1、总结铅酸蓄电池的故障总类
2、针对铅酸蓄电池的不同故障,研究不同的修复方法
二、基本要求
1、研究各种修复方法
2、提出修复方案并设计相应的实现电路
3、设计实现修复的软件算法
三、主要技术指标
1、修复效果
2、容量增加的百分比
四、应收集的资料及参考文献
1、数电、模拟电子方面的书籍
2、蓄电池原理及其应用的书籍
3、电子电路设计
4、所用的各种数字芯片、电源芯片等资料
五、进度计划
时段工作内容
第1周-第4周调研、搜集资料、初步设计
第5周-第10周绘制原理图,制作板图
第11周-第13编写软件,系统调试
第14周整理论文,准备答辩。
教研室主任签字
时 间
年 月日
毕业设计开题报告
题 目
铅酸蓄电池修复新技术的研究
专业
自动化
班级
电0402-2
学生姓名
杨瑞
一、研究背景
铅酸蓄电池应用领域相当广泛,在汽车启动、通信、铁路、牵引等诸多领域都有应用,铅酸蓄电池已有140多年的历史。
由于中国汽车产业的迅速崛起,汽车电池消费高速增长,近5年年均递增达17%;呈高速增长的还有电动自行车和摩托车电池,年均递增达50%。
随着全球经济复苏,电信及IT网络等基础建设将加快,各种备用电源、贮能电源(风力、太阳能发电)以及特殊用途的牵引电源等,其需求将进一步增长;中国还面临着电信、IT网络电源的大面积更新以及铅蓄电池出口市场的高速增长,其他工业发展将拉动铅蓄电池工业同步发展。
但是铅酸蓄电池的过早报废不仅严重浪费能源,而且严重污染环境,已成为各级政府及各企业事业单位的关注热点,因此对于废旧铅酸蓄电池修复技术的研究是很有必要的。
二、研究现状
目前对于铅酸蓄电池的修复方法大多是针对电池失水和电池极板硫酸盐化进行的修复,而对于铅酸电池物理性损伤如极板的腐蚀;极板活性物质脱落、软化;电池内部短路,断路,热失效没有办法进行修复(只能更换极板或者购买个新的的电池)。
对于铅酸蓄电池失水采用的方法就是补充蒸馏水(因为失水也会进一步导致极板硫酸盐化)除次之外多采用的是脉冲修复;过电流充电修复。
近年来又出现了一些新的修复方法:
大电流充电;采用大电流充电,使大的硫酸铅结晶产生负阻击穿来溶解;负脉冲;添加活性剂;高频脉冲;串联式修复;复合式谐振脉冲修复。
三、主要工作
通过调查和搜集资料,完成对铅酸蓄电池的初步认识,了解铅酸蓄电池的工作原理和铅酸蓄电池出现故障的原因,从所借阅的资料以及互联网上检索出现在所有的修复方法,对于检索出的方法就行归类整理。
从中提出一种修复方法,设计出
四.预期达到的结果
从众多的修复方法中挑选了一种修复方法:
脉冲修复。
设计了相应的硬件电路。
画出了功能框图。
并且试着去观察修复效果。
指导教师签字
时间
年 月日
摘要
铅酸蓄电池应用领域相当广泛,在汽车启动、通信、铁路、牵引等诸多领域都有应用,铅酸蓄电池已有140多年的历史。
本文分析了造成铅酸蓄电池寿命减小的因素,铅酸蓄电池失效的方式。
给出了铅酸蓄电池的性能指标,为修复之后查看修复效果提供了依据。
检索了针对于不同故障引去的铅酸蓄电池的损坏对于修复铅酸蓄电池的很多方法。
从众多的方法中提出了脉冲修复这种方法。
设计了相应的电路图,并且画出了它的功能框图。
解释了这个电路的工作原理。
关键词:
电池失效电池性能指标故障分析脉冲修复
Abstract
Thelead-acidbatteryapplicationdomainisquitewidespread,starts,thecorrespondence,therailroad,thehaulingintheautomobileandsoonmanydomainsallhastheapplication,thelead-acidbatteryhadmorethan140yearshistory.
Thisarticleanalyzedhascreatedthefactorwhichthelead-acidbatterylifereduced,thewaywhichthelead-acidbatteryexpired.Hasgiventhelead-acidbatteryperformanceindex,afterrepairexaminedtherepaireffecthasprovidedthebasis.Hasretrievedinviewofthelead-acidbatterydamagewhichdirectsinthedifferentbreakdownregardingrepairlead-acidbatteryverymanymethods.Proposedfromthemultitudinousmethodsthepulserepairsthismethod.Hasdesignedthecorrespondingcircuitdiagram,andhasdrawnitsfunctiondiagram.Explainedthiselectriccircuitprincipleofwork.
Keywords:
ThebatteryexpiresBatteryperformanceindexFaultanalysisPulserepair
第1章绪论
1.1引言
蓄电池即是贮存化学能量,于必要时放出电能的一种电气化学设备。
铅酸蓄电池是1859年Gplante发明的。
自铅酸蓄电池被发明以来,因其价格低廉、原料易得性能可靠容易回收和适于大电流放电等特点,目前已成为世界上产量最大、用途最广泛得蓄电池品种。
铅酸蓄电池经过一百多年得发展,技术不断更新,现已被广泛应用于汽车、通信、电力、铁路、电动车等各个领域。
1.2国内外研究现状
1.2.1造成铅酸蓄电池失效原因研究现状
要了解铅酸蓄电池得修复,首先要明白铅酸蓄电池得失效模式。
由于极板得种类、制造条件、使用方法有差异,最终导致蓄电池失效得原因各异。
归纳起来,铅酸蓄电池得失效有以下几种情况:
(1)正极板得腐蚀变型。
目前生产上使用得合金有3类:
传统得铅锑合金,锑的含量在4%~7%质量分数;低锑或超低锑合金,锑的含量在2%质量分数或者低于1%质量分数,含有锡、铜、镉、硫等变型晶剂;铅钙系列,实际为铅-钙-锡-铝四元合金,钙的含量在0.06%~0.1%质量分数。
上述合金铸成的正极板栅,在蓄电池充电过程中都会被二氧化铅腐蚀层的形成,使铅合金产生应力,使板栅长大变形,这种变形超过4%时将使极板整体遭到破坏,活性物质与板栅接触不良而脱落,或在汇流排出短路。
(2)正极板活性物质脱落、软化。
除板栅长大引起活性物质脱落之外,随着充放电反复进行,二氧化铅颗粒之间的结合也松弛,软化,从板栅上脱落下来。
板栅的制造、装配的松紧和充放电条件等一系列因素,都对正极板活性物质的软化、脱落有影响。
(3)不可逆硫酸盐化。
蓄电池过放电并且长期在放电状态下贮存时,其负极将形成一种粗大的、难以接受充电的硫酸铅结晶,此现象称为不可逆硫酸盐化。
轻微的不可逆硫酸盐化,尚可用一些方法使它恢复,严重时,则电极失效,充不进电。
(4)容量过早的损失。
当低锑或铅钙为板栅合金时,在蓄电池使用初期(大约20个循环)出现容量突然下降的现象,使电池失效。
(5)锑在活性物质上的严重积累。
正极板板栅上的锑随着循环,部分地转移到负极板活性物质的表面上,由于H+在锑上还原比在铅上还原的超电势约低200mV,于是在锑积累时充电电压降低,大部分电流均用于水分解,电池不能正常充电因而失效。
对充电电压只有2.30V而失效的铅酸蓄电池负极活性物质的锑含量进行过化验,发现在负极活性物质的表面层,锑的含量达到0.12%~0.19%质量分数。
对某些电池,例如潜艇用蓄电池,对电池析氢量有一定的限制。
曾对析氢超过标准的蓄电池负极板活性物质化验,平均锑的含量达到0.4%质量分数。
(6)热失效。
对于少维护电池,要求充电电压不超过单格2.4V。
在实际使用中,例如在汽车上,调压装置可能失控,充电电压过高,从而充电电流过大,产生的热将使电池电解液温度升高,导致电池内阻下降;内阻的下降又加强了充电电流。
电池的温升和电流过大互相加强,最终不可控制,使电池变形、开裂而失效。
虽然热失效不使是铅酸蓄电池经常发生的失效模式,但也屡见不鲜。
使用使应对充电电压过高、电池发热的现象予以注意。
(7)负极汇流排的腐蚀。
一般情况下,负极板栅及汇流排不存在腐蚀问题,但在阀控式密封蓄电池中,当建立氧循环时,电池上部空间基本上充满了氧气,汇流排又多少为隔膜中电解液沿极耳上爬至汇流排。
汇流排的合金会被氧化,进一步形成硫酸铅,如果汇流排焊条合金选择不当,汇流排有渣夹杂及缝隙,腐蚀会沿着这些缝隙加深,致使极耳与汇流排脱开,负极板失效。
(8)隔膜穿孔造成短路。
个别品种的隔膜,如PP(聚丙烯)隔膜,孔径较大,而且在使用过程中PP熔丝会发生位移,从而造成大孔,活性物质可在充电过程中穿过大孔,造成微短路,使电路失效。
1.2.2影响铅酸蓄电池寿命因素研究现状
铅酸蓄电池的失效是许多因素综合的结果,即决定于极板的内在因素,诸如活性物质的组成。
晶型、孔隙率、极板尺寸、板栅材料和结构等,也取决于一系列外在因素,如放电电流密度、电解液浓度和温度、放电深度、维护状况和贮存时间等。
这里介绍主要是外部因素:
(1)放电深度。
放电深度即使用过程中放电到何程度开始停止。
100%深度指放出全部容量。
铅酸蓄电池寿命受放电深度影响很大。
设计考虑的重点就是深循环使用、浅循环使用还是浮充使用。
若把浅循环使用的电池用于深循环使用时。
则铅酸蓄电池会很快失效。
因为正极活性物质二氧化铅本身的互相结合不牢,放电时生成硫酸铅,充电时又恢复为二氧化铅,硫酸铅的摩尔体积比二氧化铅大,则放电时活性物质体积膨胀,就使二氧化铅粒子之间的互相结合逐渐松弛,易于脱落。
若一摩尔二氧化铅的活性物质只有20%放电,则收缩、膨胀的程度就大大降低,结合力破坏变缓慢,因此,放电深度越深,其循环寿命越短。
(2)过充电程度。
过充电时有大量气体析出,这时正极板活性物质遭受气体的冲击,这种冲击会促进活性物质脱落;此外,正极板栅合金也遭受严重的阳极氧化而腐蚀,所以电池过充电时会使应用期限缩短。
(3)温度的影响。
铅酸蓄电池寿命随温度升高而延长。
在10℃~35℃间,每升高1℃,大约增加5~6个循环,在35℃~45℃之间,每升高1℃可延长寿命25个循环以上;高于50℃则因负极硫化容量损失而降低了寿命。
电池寿命在一定温度范围内随温度升高而增加,是因为容量随温度升高而增加。
如果放电容量不变,则在温度升高时其放电深度降低,寿命延长。
(4)硫酸浓度的影响。
酸密度的增加,虽对正极板容量有利,但电池的自放电增加,板栅的腐蚀也加速,也促使二氧化铅的松散脱落,随着蓄电池中使用酸密度的增加,循环寿命下降。
随着放电电流密度增加,电池的寿命降低,因为在大电流密度和高酸度浓度条件下,促使正极二氧化铅松散脱落。
1.3研究方向
铅酸蓄电池应用领域相当广泛,在汽车启动、通信、铁路、牵引等诸多领域都有应用,铅酸蓄电池已有140年的历史,虽然与技术先进的锂电池、镍氢电池等相比能量低、深循环寿命短,但由于功率特性好、自放电小、高低温性能优越、生产和回收技术成熟以及具有廉价优势,该电池目前仍然是二次电池的主流产品,销售额居二次电池之首。
但是随之而来就是铅酸蓄电池过早的报废,不仅浪费资源,而且污染环境。
因此对于研究铅酸蓄电池的修复方法是很有必要的。
1.4论文的内容及结构安排
本文的主要内容是关于铅酸蓄电池修复方法的研究,检索了现在所有的修复方法,提出新的可行性方案。
文章共分为六掌。
第一章绪论介绍了铅酸蓄电池失效的原因,以及影响蓄电池寿命的因素。
第二章介绍了铅酸蓄电池的相关知识:
蓄电池的分类,它的构成和它的工作原理以及它的一些性能指标。
第三章针对铅酸蓄电池发生故障的分析
第四章总结针对于第三章蓄电池所发生故障的修复方法
第五章提出和设计新的修复方法
第六章总结
第2章铅酸蓄电池
2.1概述
铅酸蓄电池具有电压稳定,使用方便,安全可靠等优点。
而且铅酸蓄电池所用原料普通,制造容易,经济实用。
因此得到了广泛地应用。
2.2铅酸蓄电池的分类
铅酸蓄电池主要由正、负极板、隔离板、电解液和电池槽等部件组成。
铅酸蓄电池的极板由板栅和铅粉构成。
铅酸蓄电池的正极是以结晶细密、疏松多孔的二氧化铅作为储存电能的物质,正常为红褐色,负极是以海绵状的金属铅作为储存电能的物质,正常为灰色。
极板的板栅是用铅锑合金制成。
正极和负极储存电能的物质统称为活性物质。
隔离物(隔离板)是一种耐酸多微孔物。
铅酸蓄电池用纯净的稀硫酸作为电解液,比重一般在1.2~1.3g/ml之间。
电池槽是用来贮盛电解液和支撑极板组的。
根据材料不同,由塑料、硬橡胶、玻璃等几种。
2.3铅酸蓄电池的工作原理
铅酸电池是由二氧化铅(PbO2)的正极板与绒状纯铅的负极板(Pb)浸入电解液里所构成。
由于电极和电解液间所起的化学变化:
使两级之间产生电位差(电压)。
铅酸蓄电池充、放电化学反应的原理方程式如下:
正极:
PbO2+2e+H2SO4-+3H+=PbO4+2H2O负极:
Pb+HSO4-=PbSO4+H++2e总反应:
PbO2+2H2SO4+Pb=2PbSO4+2H2O
2.4铅酸蓄电池性能指标
2.4.1开路电压与工作电压
2.4.1.1开路电压
电池在开路状态下的状态端电压称为开路电压。
电池的开路电压等于电池的正极的电极电势与负极电极电势之差。
2.4.1.2工作电压
工作电压指电池接通负载后在放电过程中显示的电压,又称放电电压。
在电池放电初始的工作电压称为初始电压。
电池在接通负载后,由于欧姆电阻和极化过电位的存在,电池的工作电压低于开路电压。
2.4.2容量
电池在一定放电条件下所能给出的电量称为电池的容量,以符号C表示。
常用的单位为安培小时,简称安时(Ah)或毫安时(mAh)。
电池的容量可以分为理论容量,额定容量,实际容量。
理论容量是把活性物质的质量按法拉第定律计算而得得最高理论值。
为了比较不同系列电池,常用比容量得概念,即单位体积或单位质量电池所能给出得理论电量,单位为Ah/l或Ah/kg。
实际容量是指电池在一定条件下所能输出的电量。
它等于放电电流与放电时间的乘积,单位为,其值小于理论容量。
额定容量也叫保证容量,是按国家或有关部门颁布的标准,保证电池在一定的放电条件下应该放出的最低限度的容量。
2.4.3内阻
电池内阻包括欧姆内阻和极化内阻,极化内阻又包括电化学机化与浓差极化。
内阻的存在,使电池放电时的端电压低于电池电动势和开路电压,充电时端电压高于电动势和开路电压。
电池的内阻不是常数,在充放电过程中随时间不断变化,因为活性物质的组成、电解液浓度和不断地改变。
欧姆电阻遵守欧姆定律,极化电阻随电流密度增加而增大,但不是线性关系,常随电流密度和温度都在不断地改变。
2.4.4能量
电池的能量是指在一定放电制度下,蓄电池所能给出的电能,通常用瓦时(Wh)表示。
电池的能量分为理论能量和实际能量。
理论能量W理可用理论容量和电动E的乘积表示,即
W理=C理E
电池的实际能量为一定放电条件下的实际容量C实与平均工作电压U平的乘积。
即
W理=C理U平
常用比能量来比较来比较不同的电池系统。
比能量是指电池单位质量或单位体积所能输出的电能,单位分别是Wh/kg或Wh/l
比能量有理论比能量和实际比能量之分。
前者指1kg电池反应物质所能输出的实际能量。
由于各种因素的影响,电池的实际比能量远小于理论比能量。
实际比能量和理论比能量的关系可表示如下:
W实W理.KV.KR.Km
式中KV-电压效率KR-反应效率Km-质量效率
2.4.5功率与比功率
电池的功率是指电池在一定放电制度下,于单位时间内所给出能量的大小,单位为W(瓦)或kW(千瓦)。
单位质量电池所能给出的功率称为比功率,单位为或。
比功率也是电池重要的性能指标之一。
一个电池比功率大,表示它可以承受大电流放电。
蓄电池的比能量和比功率性能是电池选型时的重要参数。
因为电池要与用电的仪器、仪表、电动机器等互相配套,为了满足要求,首先要根据用电设备要求功率大小选择电池类型。
当然,最终确定选用电池的类型还要考虑质量、体积、比能量、使用的温度范围和价格等因素。
第3章铅酸蓄电池
3.1概述
铅酸蓄电池在使用的过程中,会出现各种故障,造成故障的原因也是多方面的,很多故障都不是短时间形成的。
有几种主要故障:
1“硫化”;2电池内部短路;3活性物质的过量脱落;4极板拱曲和断裂;5反极;6正极板板栅的腐蚀;7负极板的硬化。
3.2铅酸蓄电池的“硫化”
在极板上生成白色坚硬的硫酸铅结晶,充电时又非常难于转化为活性物质的硫酸铅,这就是硫酸盐化,简称为“硫化”。
生成这种硫酸铅的原因是过放电或放电后长期放置时,硫酸铅微粒在电解液中溶解,呈饱和状态,这些硫酸铅在温度低时重新结晶,而在结晶质硫酸铅是析出。
这样在一度析出的粒子上一次又一次地因温度变动而生长、发展,使结晶粒增大。
这种硫酸的导电性不良、电阻大,溶解度和溶解速度又很小,充电时恢复困难。
因而成为容量降低和寿命缩短的原因,现在对于铅酸蓄电池修复主要是针对于“硫化”。
轻微的电池“硫化”,会降低电池的容量,电池内阻增加,严重时则电极失效,充不进电。
3.2.1产生硫化的原因
(1)缺少电解液
因蒸或纯水蒸发过多或电解液因意外倒泄而没有及时补充,致使液面过低,使极板上部与空气接触而强烈氧化(主要是负极板)。
这氧化部分与电解液再接触时,也会形成大晶粒硫酸铅硬化层,使极板上部硫化。
同时由于极板外露在充电时,板级上端的硫酸铅不能与电解液发生电化学反应作用,板级的有效物质得不到充分得恢复。
(2)电解液不纯
一般情况下,使用了不合格得电解液,铅酸蓄电池一年左右便报废。
(3)经常使用铅酸电池过量放电或小电流深放电,会在极板深处生成较多得硫酸铅。
(4)缺少应有的定期过充电或经常充电不足,在活性物质中或多或少残留一部分未能还原的硫酸铅。
(5)电解液密度过高或温度过高,铅酸铅将深入形成,不易恢复。
(6)电解液温度高低的变化:
硫酸铅在电解液中,溶解于结晶两个相反的过程交替着进行。
当温度上升时,极板上的硫酸铅将有一部分溶解于电解液中,温度越高,溶解度越大。
担当温度降低时,溶解度减小,会出现过饱和现象。
这时有部分硫酸铅就会从电解液中析出,再次结晶成大晶粒硫酸铅附着在极板表面,形成硫化。
(7)内部有短路故障,未及时排除。
(8)长期处于半放电或放电(如漏电)状态下,或电池放电后,未及时进行充电。
(9)放电后,24小时内没有及时补充充电。
表3-1不同地区的气温条件下的电解液密度
冬季温度条件完全充足的蓄电池在25℃时的电解液密度
夏季冬季
-40℃以下地区1.31.26
-40℃~-30℃地区1.281.2
-30℃~-20℃地区1.271.24
-20℃地区1.261.23
0℃以上地区1.231.23
表3-2蒸馏水标准(ZBK84004-89)
名称最大允许量()
有机物0.005
硝酸及亚硝酸盐0.001
铁Fe0.0008
氧化物0.005
氧O0.01
残渣0.0065
氯CL0.004
氨NH30.008
锰Mn0.00006
电阻率>30000
3.2.2极板硫化的现象
(1)蓄电池的容量显著降低,用高率放电叉检查蓄电池时,每单格电池电压迅速减低到1.5V
(2)充电开始时,电压上升很快;放电时电压急剧下降,即过早的降至终止电压。
(3)在充电过程中,电解液质量浓度增加很慢,甚至无显著变化。
当浓度上升至一定数值后就不再上升,不能达到原来充电时电解液的浓度标准数值。
(4)充电时,电解液温度升高得快。
过早冒气,气泡粗大,甚至一开始充电就发生气泡。
(5)对蓄电池进行解剖,仔细观察可以发现,负极板表面粗糙,触摸时如同砂粒得感觉,而且极板颜色不同于正常颜色,正极板呈浅棕,负极板呈浅灰色,并且还有白色斑点得硫酸铅布满在极板表面,使极板上得活性物质硬化。
3.3电池内部短路
蓄电池的正负极板直接相碰,称为短路。
3.3.1蓄电池内部短路的原因
(1)由于隔离板质量差,使极板活性物质穿过,或者隔离板缺损,致使正负极板相接触或直接接触,造成短路。
(2)蓄电池在安装时,由于铅渣卡在正负极板之间,或者导电物掉入电池内部,形成导电桥梁,而致使电池内部短路。
(3)电池底部沉淀物积聚过多,达到与极板下边缘相接触。
(4)极板弯曲过甚,挤破隔离物,从而使正负极板接触。
(5)电解液温度过高,浓度过大,使隔离物受腐蚀而损坏,造成电池短路。
3.3.2蓄电池内部短路的现象
蓄电池内部短路的主要特征是开路端电压低,电解液浓度下降到1.150以下,如果用大电流时,例如用高率放电叉测试时,单格电池电压迅速下降至零。
若用一般放电率放电时,电池的电压也是迅速下降到终止电压。
在充电时,电压上升很慢,电解液浓度几乎不变。
充电到了终期气泡冒到很微弱,甚至没有气泡产生,但是电解液得温度却是很高,上升也快。
3.4活性物质得过量脱落
3.4.1活性物质过量脱落的原因
(1)过量充电和充电电流过大。
蓄电池在充电后期,正负极有气体析出,这部分气体必须达到一定压力,才能克服小孔中电解液的阻力,从极板内部运动至极板表面逸出,这时,如果过量充电或充电电流过大,使极板气体析出速度加快,活性物质脱落得越多。
(2)放电电流过大,也是造成极板活性物质脱落得重要原因。
实践证明,电池在放电时如形成的硫酸铅疏松的话,充电时就能获得较致密二氧化铅,它是粗晶粒得坚固物质,则极板上的活性物质不容易脱落。
反之若形成得硫酸铅是紧密层,则在充电时生成的二氧化铅将主要以树枝状晶体生成。
这种树枝状晶体质地疏松,在充电和放电时易于脱落。
因此,放电电流过大,使硫酸铅的过饱和度增大,这样就生成了晶粒细小而紧密的硫酸铅层,那么充电时,极板就处在很高的电流
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