HBC 12环境标志产品认证技术要求 水性涂料.docx

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HBC12环境标志产品认证技术要求水性涂料

HBC12-2002环境标志产品认证技术要求水性涂料

1范围

环境标志产晶技术要求

水性涂料

Technicalrequirementforenvironmenta门abelingproduc臼

-Watersolublecoatings

HBC12-2002

代替HJBZ4一1999

本技术要求规定了水性涂料类环境标志产品评价指标的定义、基本要求、技术内容和检验方法。

本技术要求适用于各类以水为溶剂或分散介质的涂料及其相关产品，例如水性墙体涂料、水性木器

漆、水性防水涂料、水性防腐涂料等。

2引用标准

下列标准所包含的条文，通过在本技术要求中被引用而构成本技术要求的条文。

GB/T1728?

?

1988漆膜、腻于膜干燥时间测定法

GB/T1730-1993漆膜硬度测定法摆杆阻尼试验

GB/T1731-1993漆膜柔韧性测定法

GB/T1732-1993漆膜耐冲击测定法

GB/T9286-1988色漆和清漆漆膜的划格试验

GB/T18446-2001气相色谱法测定氨基甲酸酶预聚物和涂料溶液中未反应的TDI单体

当上述标准被修订时，应使用其最新版本a

3定义

总挥发性有机化合物的含量（TVOC），指在特定试验条件下，除水以外单位体积涂料中的所有可挥

发性有机化合物的量。

4基本要求

4.1产品质量应符合相应产品的质量标准要求，水性木器漆的理化性能应达到tl4.2的要求。

4.2水性木器漆理化性能应满足表1.

表1水性木器漆的理化性能指标

于燥时间Ih

检测项目附着力（划格间距1mm）/级柔韧性/mm耐冲击性/cm

表于实干

限值13ζ2';;;2二主45

4.3企业污染物排放必须符合国家或地方规定的污染物排放标准。

硬度

注o.36

4.4产品生产过程中，不得人为添加卤代经、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醒及其聚合物等对人体有害的

物质。

5技术内容

5.1产品中不得加人苯、甲苯、二甲苯、乙苯、卤代短、甲醒及甲酷的聚合物以及重金属铅、锡、铭、隶的

国J（环填保妒总局却02-03-15批准2002-03-15实施

720

?

?

HBC12-2002

化合物，其中杂质带人的有害物限量达到表2要求g

表2有害物限量

有害物类别限值!

（mg!

kg）

苯、甲苯、工甲苯、乙苯

卤代经

甲醒及甲醒聚合物

录

重铅

盘

属锅

锚

5.2水性聚氨酶涂料固化剂中游离TDI单体含量不得大于5000mg/kg.

5.3产品的总挥发性有机化合物的含量（TViα了）应符合表3要求

500

500

100

60

90

75

60

表3水性涂料中总挥发性有机化合物的含量（TVOC）限值

产品种类

总挥发性有机化合物的吉量

（TVC屹）限值/（g/L）

内墙涂料100

外精涂料200

水性术器漆、水性防腐涂料、水性防水涂料等产品250

6检验

6.1产品中总挥发性有机化合物的含量（TVOC）检测按附录A进行。

6.2产品中甲应含量的检测按附录B进行。

6.3产品中重金属含量的检测按附录C进行。

6.4对水性木器漆附着力的要求按照GB/T9286-1988中的方法送行检测。

6.5对水性木器漆柔韧性的要求按照GB/T1731一1993中的方法进行检测。

6.6对水性木器漆耐冲击性的要求按照GB/T1732-1993中的方法进行检测。

6.7对水性木器漆硬度的要求按照GB/T1730-1993中的方法进行检测。

6.8对水性术器漆干燥时间的要求按照GB/T1728-1988中的方法进行检测。

6.9产品中对卤代娃、苯、甲苯、二甲苯、乙苯含量的检测按附录D进行。

6.10对聚氨酶涂料中游离TDI单体的检测按照GB/T18446-2001中附录A的规定进行。

721

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HBC12-2002

附录A

（标准的附录）

水性涂料中总挥发性有机化合物的含t汀'VOC）检验方法

第一部分水性涂料中总挥发物的测定方法

Al试验条件

仪器、设备

分析天平:

称量精度士0.0002g;

铝箔盘‘直径58mm,高18mm;

烘箱;

注射器:

1.0ml。

A2测定方法

按水性涂料中挥发性物质的含量范围确定称取的试样量:

挥发性物质少于40%时，称样量为。

.3g士。

.1g;

挥发性物质多于40%时，称样量为。

.5g士。

.1g,

用注射器吸取样品，并称重（注射器+试样）。

在已称重的铝箔盘（W。

）中加人3mL士1mL的蒸馏

水，用注射器注人试样的同时摇动铝箔盘，以使试样能分散在蒸馏水中。

如果有块状物形成，弃之不用，

按上述步骤重新制样。

然后称注射器重量，减少的重量为注人铝箔盘中的试样量（S,）.

试样在110℃士5℃的烘箱中保持60min，取出后放在干燥器中冷却至室温，并称重，精确

至0.1mg,

计算总挥发物质的质量分数，%:

V一

式中:

V—总挥发物质的质量分数

100一（W:

一W,）X100/S,

，%;

...........?

?

?

?

。

.?

?

（Al）

W,铝箔盘重，9;

w:

—烘干后铝箔盘加试样重，9;

S,—试样量，g=

同一分析者得到的两次分析结果的相对误差不得大于1.5%,

第二部分水性涂料中水分含t的测定方法—气相色谱法

A3仪器与试剂

A3.1仪器

备有热导检测器及程序升温控制的气相色谱仪;

色谱柱:

柱长2.0m，外径3.2mm，填装60^-80目的高分子多孔微球的不锈钢柱;

记录仪;

微量注射器;10yL或20VL;

具塞式玻璃瓶:

10ml-

A3.2试剂

无水二甲基甲酞胺（DMF）;色谱纯;

无水异丙醇。

722

HBC12一2002

附录A

（标准的附录）

水性涂料中总挥发性有机化合物的含量（TVOC）检验方法

第一部分水性涂料中总挥发物的测定方法

Al试验条件

仪器、设备

分析天平·称量精度士0.0002g;

铝销盘.直径58mm，高18mm;

烘箱g

注射器，1.0mLo

A2测定方法

按水性涂料中挥发性物质的含量范围确定称取的试样量z

挥发性物质少于40%时，称样量为0.3g土O.1g;

挥发性物质多于40%时，称样量为0.5g土O.1g0

用注射器吸取样品，并称重（注射器十试样）。

在己称重的铝德盘（W，）中加入3mL土1mL的蒸馆

水，用注射器注入试样的同时摇动铝销盘，以使试样能分散在蒸馆水中。

如果有块状物形成，弃之不用，

按上述步骤重新制祥。

然后称注射器重量，减少的重量为注入铝街盘中的试样量（5.）。

试样在1l0.C土5.C的烘箱中保持60mio，取出后放在干燥器中冷却至室温，并称重，精确

至O.1mg0

计算总挥发物质的质量分数，%:

v~100?

?

（W,-W,）X100/5.

式中，V总挥发物质的质量分数，%;

W，一一铝销盘重，g;

W,烘干后铝椅盘加试样重，g;

Sa--一试样量.g。

同一分析者得到的两次分析结果的相对误差不得大于1.5%。

第二部分水性涂料中水分含量的测定方法一一气相色谱法

A3仪器与试剂

A3.1仪器

备有热导检测器及程序升温控制的气相色谱仪s

色谱柱z柱长2.0m，外径3.2mm，填装60~80目的高分子多孔微球的不锈钢柱;

记录仪F

微量注射器z10μL或20μL;

具塞式玻璃瓶，10mLo

A3.2试剂

无水二甲基甲酷胶（DMF），色谱纯;

无水异丙醇。

722

…（Al）

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HBC12-2002

A4测定方法

A4.1仪器操作条件

样品汽化温度:

200'C;

检测器:

温度2400C，电流150mA;

柱温:

程序升温，初始温度80'C，升温速度300C/min,终温170;C;

载气:

纯度为99.995%以上的氦气或高纯氮气。

A4.2测定水的响应因子R

在同一具塞式玻璃瓶中称。

.2g左右的蒸馏水和。

.2g左右的异丙醇，称准至。

1mg，加人2mL

的二甲基甲酞胺，混匀。

用微量注射器进1川样品，并记录其色谱图。

计算水的响应因子R;

W;Ax-

R=二二二.

w;'o八

.·?

?

”‘.···。

·。

··，··?

?

（A2）

式中:

W—异丙醇重量，9;

W?

;一一水的重量，g;

AH,o—水峰面积;

A-一异丙醇峰面积。

如异丙醇和二甲基甲酞胺为非无水试剂，则以同样量的异丙醇和二甲基甲酞胺（混合液），但不加水

作为空白，记录空白的水峰面积。

计算水的响应因子R:

R=W;X（A?

zo一B）

W?

oXA“‘.·..··.········。

··?

?

（A3）

式中:

W一一异丙醇重量，9;

W.;,—水的重量，g;

A—异丙醇峰面积;

A?

o—水峰面积;

B—空白中水的峰面积。

A4.3样品分析

称取。

.6g涂料和。

.2g异丙醇，称准至。

.2mg，加人到具塞玻璃瓶中，再加人2mL二甲基甲酞

胺，盖上瓶塞。

同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酞胺做空白样。

用力摇动装有试样的小瓶

15min，放置5min，使其沉淀，也可使用低速离心机使其沉淀吸取1pL试样瓶中的上清液，注人色谱

柱中，并记录其色谱图。

通过式A4计算涂料中水的含量:

H,O（%）=A,I,IoXW;X100A;XW‘一XR.“二’.··.········，··?

?

（A4）

式中:

AHZO

A

W;

Wc

—水峰面积;

—异丙醇峰面积;

—异丙醉重量，9;

—涂料重量，9;

R—响应因子。

第三部分总挥发性有机化合物的含fCTVOC）的计A方法

总挥发性有机化合物的含量（TVOC）用式（A5）计算:

HBC12-2002

A4测定方法

A4.1仪器操作条件

样品汽化温度2200。

Cg

检测器z温度240'C，电流150mA;

柱温z程序升温，初始温度80'C.升温速度30'C/min.终温170'C;

载气=纯度为99.995%以上的氮气或高纯氮气。

A4.2测定水的响应因子R

在同一具塞式玻璃瓶中称0.2g左右的蒸馆水和0.2g左右的异丙醇，称准至O.1mg，加入2mL

的二甲基甲酷胶，混匀。

用微量注射器进lμL样品，并记录其色谱图。

计算水的响应因子儿

旦

A

A-uw-w

R

…（A2）

式中:

W，一一异丙醇重量，g;

W只，;一一才t的重量.g;

AHZO一一水峰面积p

A;卢一异丙醇峰面积。

如异丙醇和二甲基甲酷胶为非无水试剂，则以同样量的异丙醇和二甲基甲院胶（混合液），但不加水

作为空白，记录空自的水峰面积。

计算水的响应因子也

R巴兰旦旦B）

WHZOXA,

….（A3）

式中Wa--异丙醇重量，引

W叩〉一一水的重量，如

A，-异丙醇峰面积s

AH20一←水峰面积;

B空白中水的峰面积。

A4.3样品分析

称取0.6g涂料和0.2g异丙醇，称准至0.2mg.加入到具塞玻璃瓶中，再加入2mL二甲基甲酷

胶，盖上瓶塞。

同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酌胶做空白样。

用力摇动装有试样的小瓶

15min，放置5min，使其沉淀，也可使用低速离心机使其沉淀。

吸取1μL试样瓶中的上清液，注入色谱

校中，并记录其色谱图。

通过式A4计算涂料中水的含量2

A;.nXW.X100H20（%）=;，~

，~;o.A;XWcXR…CA4）

式中AHZO一←水峰面积g

Az一一异丙醇峰顶积s

W，--异丙醇重量，g;

WC-一涂料重量，g;

R←→响应因子。

第三部分总挥发性有机化合物的含量（TVα~）的计算方法

总挥发性有机化合物的含量CTVOC）用式CA5）计算g

723

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HBC12-2002

丁VOC=（V一H20%）XDc100%一Hz0%（Dc/Dw）沐10'..............................（A5）

式中:

TVOC涂料中挥发性有机化合物含量，g/L;

V—涂料中挥发性物质质量分数，%;

H,O%涂料中水的质量分数，%;

Dc—水性涂料的密度（按GB6750-1986测定）,g/mL;

Dw—水的密度，妙mL.

附录B

（标准的附录）

水性涂料中游离甲醛的测定方法

B1仪器与试剂

Bl.1仪器与设备

分光光度计、全玻璃蒸馏器、容量瓶、50mL纳氏比色管、移液管、研钵。

B1.2试剂

本标准所用试剂除另有说明外，均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯

度的水。

硫酸（H,SOO:

p=1.84g/mL.

氢氧化钠溶液:

c（NaOH）=1mol/La

硫酸溶液:

c（1/2H2SO,）=1mol/L,

硫酸溶液:

c（1/2HiSOO=6mol/L

碘溶液:

c（1/212）-0.05MDI/L,

乙酞丙酮溶液:

将50g乙酸钱,6m工冰乙酸及。

.5mL乙酞丙酮试剂溶于100mL水中。

此溶液

在冰箱中保存至少可稳定一个月。

重铬酸钾标准溶液:

c（1/6K}Cr,0,）=0.0500mot/L.

硫代硫酸钠标准滴定溶液:

c（Na,Si0,·5Hz0）;}-0.05mol/La

甲醛（HCHO）标准溶液;

甲醛标准使用溶液;

淀粉指示剂:

1%（m/m）e

B2测定步骤

B2.1标准曲线的绘制

取数支50mL具塞刻度管，分别加人0.00,0.50,1.00,3.00,5.00,8.00mL甲醛标准使用溶液，加

水至50ml-.60℃水浴中加热30min，取出后冷却至室温，在尽可能短的时间内测定。

用10mm比色

皿，在波长414nn处，测量吸光度，以吸光度和对应的甲醛量绘制标准曲线。

B2.2甲醛含量的测定及计算

称取。

.3g（准确至。

.0002g）试样，置于事先加人20mL蒸馏水的100mL蒸馏瓶中，加热蒸馏并

收集馏分，收集馏分的瓶中要先加人适量的水浸没冷凝管出口，试样蒸至近干。

把收集的馏分转移至

50ml具塞刻度管中，用水稀释到刻度，待测。

制备好的试样加人2.5mL乙酞丙酮溶液（Bl.2），摇匀。

于60℃水浴中加热30min，取出后冷却

HBC12-2002

（V-H,O%）XDcTVOC-Xl03......................……（A5）

100%-H,O%（DclDw）

式中:

TVOC~~.涂料中挥发性有机化合物含量，g/L;

V涂料中挥发性物质质量分数，%;

H,O%涂料中水的质量分数，%;

Dc一一-水性涂料的密度（按GB6750一1986测定）,g/mL,

Dw一一-水的密度，g/mLo

附录B

（标准的附录）

水性涂料中游离甲酷的测定方法

B1仪器与试剂

B1.1仪器与设备

分光光度计、全玻璃蒸馆器、容量瓶、50mL纳氏比色管、移液管、研钵。

B1.2试剂

本标准所用试JlIJ除另有说明外，均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馆水或同等纯

度的水。

硫酸（H2SO.）:

p=l.84g/mLo

氢氧化纳榕液:

c（NaOH）=1mol/Lo

硫酸溶液:

c（1/2H,SO.）=1mol/L。

硫酸溶液:

c（1/2H2SO.）=6mol/Lo

腆溶液:

c（1/212）电0.05mol/L。

乙就丙嗣溶液z将50g乙酸钱、6mL冰乙酸及0.5mL乙酷丙嗣试剂溶于100mL水中。

此溶液

在冰箱中保存至少可稳定一个月。

重错酸牵甲标准溶液:

c（1/6几Cr，O，）=0.0500mol/L。

硫代硫酸纳标准滴定溶液:

c（Na2S20，?

?

5H，O）句。

.05mol/L。

甲醒（HCHOl标准溶液;

甲隆标准使用溶液$

淀粉指示剂:

1%（m/m）。

B2自由l定步骤

B2.1标准曲线的绘制

取数支50mL具塞刻度管，分别加入0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，8.00mL甲醒标准使用溶液，加

水至50mLo60.C7j（浴中加热30min，取出后冷却至室温，在尽可能短的时间内测定。

用10mm比色

皿，在波长414nm处，测量吸光度，以吸光度和对应的甲醒量绘制标准曲线。

B2.2甲醒含量的测定及计算

称取0.3g（准确至0.0002g）试样，置于事先加入20mL蒸馆水的100mL蒸馆瓶中，加热蒸馆并

收集馆分，收集馆分的瓶中要先加入适量的水浸没冷凝管出口，试样蒸至近干。

把收集的馆分转移至

50mL具塞刻度管中，用水稀释到刻度，待测。

制备好的试样加入2.5mL乙酷丙阁溶液（B1.2），摇匀.于60.C水浴中加热30min，取出后冷却

724

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HBC12-2002

至室温，在尽可能短的时间内测定。

用10mm比色皿，在波长414nm处，测量吸光度，减去空白试验所测得的吸光度，从标准曲线上查

出试样中甲醛的含量。

用50ml，水代替试样，进行平行操作。

B2.3甲醛含量的计算

甲醛含量C（单位:

mg/kg）按式（B1）计算

c一W

式中:

。

—从标准曲线上查得的甲醛量+llg.

W一一称取的试样量,g;

两次测定结果相对误差应小于3%e

附录C

（标准的附录）

水性涂料中班金属含t的测定方法

仪器和设备

1仪器

5mL大肚移液管;

100ml高型玻璃烧杯;

10.0mL刻度移液管;

电热板;

50MI;100ml容量瓶;

火焰原子吸收光谱仪;

铅、铬、锡、汞空心阴极灯。

2试剂

硝酸（GB626-1978）,1%（V/V）硝酸溶液、高氯酸（GB623-1977）、硫酸（GB625-1977）,

（B1）

混酸:

?

?

（硝酸+高氯酸+硫酸=3+1+1）,1000pg/mL锅标准液、1000lAg/mL铬标准液、1000Kg/ml铅标

准液,50pg/ml,铅标准储备液,50ug/mL锡标准储备液、50pg/mL铬标准储备液。

测定步骤

C2.1试验溶液的制备

称取7g左右样品于100mL高型玻璃烧杯中，精确至。

.0002g，加人混酸（硝酸+高氯酸+硫酸

=3十1+1）10mL并放置在电热板上缓慢加热，待试样完成氧化后，逐渐升高电热板温度直至烧杯中的

残余溶液少于2ml.。

冷却到室温后加人适量的水并将其转移至50mL容量瓶中待测，如果烧杯中有

不溶物应过滤。

同时作空白。

C2.2铅含量的测定及计算

C2.2.1标准曲线的绘制

标准参比溶液的配制:

用刻度移液管将铅标准储备液按表C1所示体积分别注人5个100mL容量瓶中，然后用硝酸溶液

分别稀释至刻度，摇匀。

HBC12-2002

至室温，在尽可能短的时间内测定。

用10mm比色皿，在波长414nm处，测量吸光度，减去空白试验所测得的吸光度，从标准曲线上查

出试样中甲隘的含量。

用50mL水代替试样，进行平行操作。

B2.3甲醒含量的计算

甲醒含量C（单位，mg/kg）按式（B1）计算:

c=号

式中，m从标准曲线上查得的甲nt量，μg;

W→称取的试样量.g,

两次测定结果相对误差应小于3%。

附录C

（标准的附录〉

水性涂料中重金属含量的测定方法

C1仪器和设备

Cl.1仪器

5mL大肚移液管;

100mL高型玻璃烧杯;

10.0mL刻度移液管;

电热板，

50mL、100mL容量瓶g

火焰原子吸收光谱仪;

铅、锡、锅、录空心阴极灯。

C1.2试剂

…（B1）

硝酸（GB626-1978）、1%（V/V）硝酸溶液、高氯酸（GB623-1977）、硫酸（GB625-1977）、混酸z

（硝酸十高氯酸十硫酸=3十1十1）、1000μg/mL锅标准液、1000μg/mL锦标准液、1000μg/mL铅标

准液、50μg/时，铅标准储备液、50μg/mL铺标准储备液、50μg/mL锦标准储备液。

C2测定步骤

C2.1试验溶液的制备

称取1g左右样品于100mL高型玻璃烧杯中，精确至0.0002g.加入混酸（硝酸+高氯酸+硫酸

=3+1十]）]0mL并放置在电热板上缓慢加热，待试样完成氧化后，逐渐升高电热板温度直至1烧杯中的

残余溶液少于2mL。

冷却到室温后加入适量的水并将其转移至50mL容量瓶中待测，如果烧杯中有

不溶物应过滤。

同时作空白。

C2.2铅含量的测定及计算

C2.2.1标准曲线的绘制

标准参比溶液的配制g

用刻度移液管将铅标准储备液按表C1所示体积分别注入5个100mL容量瓶中，然后用硝酸溶液

分别稀释至刻度，摇匀。

725

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HBC12-2002

表Cl铅标准参比溶液配比方法

标准参比溶液铅标准储备液的体积/（-L）标准参比溶液中铅的浓度/（pg/ml.）

空白00

12.01.0

24.02.0

38.04.0

410.05.0

将铅空心阴极灯安装在光谱仪上，将波长调至217.0nm处，按仪器说明书调整仪器，使其处于测

定铅的最佳条件。

调节乙炔和空气流量并点燃火焰，使其在测量标准参比溶液时的吸光值处于最佳。

分别使每个标准参比溶液（表1）以浓度上升的顺序通过抽吸进人火焰并读取其吸光值。

标准曲线

以标准参比溶液铅的浓度（以pg/mL计）为横坐标，以相应的吸光值减去空白试验溶液的吸光值为

纵坐标绘制曲线。

将试验溶液抽吸人火焰并读取其吸光值。

若试验溶液的吸光值高于浓度最高的铅标