聚乳酸的合成.docx
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聚乳酸的合成
聚乳酸的合成聚乳酸有两种合成方法,即丙交酯(乳酸的环状二聚体)的开环聚合和乳酸的直接聚合。
丙交酯开环聚合生产工序为:
先将乳酸脱水环化制成丙交酯;再将丙交酯开环聚合制得聚乳酸。
其中乳酸的环化和提纯是制备丙交酯的难点和关键,这种方法可制得高分子量的聚乳酸,也较好地满足成纤聚合物和骨固定材料等的要求。
乳酸直接缩聚是由精制的乳酸直接进行聚合,是最早也是最简单的方法。
该法生
产工艺简单,但得到的聚合物分子量低,且分子量分布较宽,其加工性能等尚不能满足成纤聚合物的需要;而且聚合反应在高于180C的条件下进行,得到的聚合物极易氧化着色,应用受到一定的限制。
由于原料原因,聚乳酸有聚d-乳酸(PDLA、聚L-乳酸(PLLA和聚dL-乳酸(PDLLA之分。
生产纤维一般采用PLLA
聚乳酸的发展意义
聚乳酸在中国应用的意义不仅仅体现在环保方面,对于循环经济、节约型社会的
建设也将有积极的作用。
化工塑料的原料提取自不可再生的化石型资源---石油,而石油正在成为一种稀缺的消耗性资源。
提取自植物的聚乳酸显然有着取之不尽的原料供应量,而分解后的聚乳酸又将被植物吸收,形成一个物质的循环利用。
所以聚乳酸有“在地球环境下容易被生物降解的”塑料之称。
而且相对于化工塑料,聚乳酸不会产生更多的二氧化碳。
因为聚乳酸的原料---
玉米在生长过程中通过植物的光合作用,又会消耗二氧化碳。
此外,聚乳酸的产业化将大大提高农作物的附加值。
以玉米为例,中国每年库存达3000多万吨,
且大部分被当作了饲料,如果用于生产聚乳酸,形成“玉米-乳酸-聚乳酸-共聚共混物-各种应用制品”的产业链,可大大提高玉米的价格,提高农民收益。
之前,农用薄膜和方便食品的包装或餐具已经使用了聚乳酸。
但是,同利用石油和天然气制造的塑料比较起来,利用植物制造的这种聚乳酸塑料,成本较高,而且在60C左右就会变形。
由于存在着这些缺点,这种材料至今难以普及。
尽管如此,人们还是非常看好聚乳酸。
一个重要的原因,就在于它是以植物作为原料。
聚乳酸有可能为解决世界面临的化石燃料枯竭和地球变暖两大难题做出巨
为了摆脱对日趋枯竭的石油资源的依赖,大力开发环境友好的可生物降解的聚合物,替代石油基塑料产品,已成为当前研究开发的热点。
经过多年的研究,一些著名的科研机构和企业相继推出了多种可生物降解聚合物。
而在众多可生物降解聚合物中,刚刚进入工业化大生产的聚乳酸异军突起,以其优异的机械性能,广泛的应用领域,显著的环境效益和社会效益,赢得了全球塑料行业的瞩目和青睐。
预计在2005-2010年期间,随着聚乳酸生产成本逼近传统塑料成本,市场应用的
大力拓展,普及使用将进入高峰期,聚乳酸建设热潮将在全球展开。
据预测,按照已探明的石油储量并以目前的消费量计,全球石油资源仅能够消费
30多年。
预计在不可再生的石油资源枯竭期到来之前,石油及其衍生物市场价格暴涨,而可再生的产品必将成为全球范围的紧俏消费品。
这样,就给聚乳酸带
来了千载难逢的市场机遇和巨大的消费潜力。
据统计,2000年世界塑料消费量
约1.15亿吨,如果10年-20年后替代石油基聚合物的消费量按10%-20汾,世界聚乳酸需求量每年达1150万-2300万吨。
降低成本,提高与现有塑料的竞争力仍然是今后聚乳酸工业发展需要解决的问题。
1998年初,聚乳酸市场价格由5000美元/吨降至2500美元/吨,目前价格比PET(聚对苯二甲酸乙二酯)价格便宜10%-15%预计7年后,聚乳酸价格可望达到能与所有热塑性树脂竞争的水平。
卡吉尔陶氏公司计划在今后10年内投
资10亿美元,分别在2006年、2009年再建2套装置,总能力达到45万吨/年。
日本是世界聚乳酸重要的应用开发地区和应用市场,主要用于包装容器、农业、
建筑业,纤维用运动服和被褥等。
日本称生物降解塑料为绿色塑料。
为了扩大市场份额,卡吉尔陶氏乳酸公司宣布与三井化学品公司合作进行聚乳酸的应用开发。
今后还将与日本钟纺合纤、三菱树脂、尤里卡、可乐丽等用户进行合作应用研究,开拓新的应用领域。
据预测,今后几年北美生物降解聚合物市场需求强劲,2005年年均增长率为7%达到160万吨,其中聚乳酸需求量近100万吨。
不久前,美国能源部向卡吉尔陶氏公司颁发200万美元奖金,用于使用可再生资源的发酵研究。
另有200万美元资金用于从谷物纤维、植物杆等发酵制聚乳酸和其他产品的研究。
根据我国可持续发展战略,以再生资源为原料,采用生物技术生产生物降解的聚乳酸的市场潜力巨大。
将粮食产品深加工,生产高附加值的产品是实现跨越式经济发展的重大举措。
我国是世界产粮大国,玉米产量排在美国之后居世界第二位。
以玉米为原料,引进国外先进技术,建设大型聚乳酸装置有很大的发展空间。
聚乳酸
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聚乳酸粒料
单个的乳酸分子中有一个羟基和一个羧基,多个乳酸分子在一起,-0H与别的分
子的-COO%水缩合,-COOH与别的分子的-0H脱水缩合,就这样,它们手拉手形成了聚合物,叫做聚乳酸。
聚乳酸也称为聚丙交酯,属于聚酯家族。
聚乳酸
是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物,原料来源充分而且可以再生。
聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。
简介
聚乳酸(4张)
聚乳酸(H-[OCHCH3CO]n-OH)的热稳定性好,加工温度170〜230C,有好的抗溶剂性,可用多种方式进行加工,如挤压、纺丝、双轴拉伸,注射吹塑。
由聚乳酸制成的产品除能生物降解外,生物相容性、光泽度、透明性、手感和耐热性好,光华伟业开发的聚乳酸(PLA)还具有一定的抗菌性、阻燃性和抗紫外性,因此用途十分广泛,可用作包装材料、纤维和非织造物等,目前主要用于服装(内衣、外衣)、产业(建筑、农业、林业、造纸)和医疗卫
生等领域。
优点
聚乳酸的优点主要有以下几方面:
⑴聚乳酸(PLA)是一种新型的生物降解材料,使用可再生的植物资源(如玉米)所提
出的淀粉原料制成。
淀粉原料经由发酵过程制成乳酸,再通过化学合成转换成聚乳酸。
其具
有良好的生物可降解性,使用后能被自然界中微生物完全降解,最终生成二氧化碳和水,不
污染环境,这对保护环境非常有利,是公认的环境友好材料。
关爱地球,你我有责。
世界二
氧化碳排放量据新闻报道在2030年全球温度将升至60C,普通塑料的处理方法依然是焚烧
火化,造成大量温室气体排入空气中,而聚乳酸塑料则是掩埋在土壤里降解,产生的二氧化
碳直接进入土壤有机质或被植物吸收,不会排入空气中,不会造成温室效应。
⑵机械性能及物理性能良好。
聚乳酸适用于吹塑、热塑等各种加工方法,加工方便,应用十分广泛。
可用于加工从工业到民用的各种塑料制品、包装食品、快餐饭盒、无纺布、工
业及民用布。
进而加工成农用织物、保健织物、抹布、卫生用品、室外防紫外线织物、帐篷布、地垫面等等,市场前景十分看好。
⑶相容性与可降解性良好。
聚乳酸在医药领域应用也非常广泛,如可生产一次性输液用
具、免拆型手术缝合线等,低分子聚乳酸作药物缓释包装剂等。
⑷聚乳酸(PLA)除了有生物可降解塑料的基本的特性外,还具备有自己独特的特性。
传统生物可降解塑料的强度、透明度及对气候变化的抵抗能力皆不如一般的塑料。
⑸聚乳酸(PLA)和石化合成塑料的基本物性类似,也就是说,它可以广泛地用来制造各种应用产品。
聚乳酸也拥有良好的光泽性和透明度,和利用聚苯乙烯所制的薄膜相当,
是其它生物可降解产品无法提供的。
⑹聚乳酸(PLA)具有最良好的抗拉强度及延展度,聚乳酸也可以各种普通加工方式生
产,例如:
熔化挤出成型,射出成型,吹膜成型,发泡成型及真空成型,与目前广泛所使用的聚合物有类似的成形条件,此外它也具有与传统薄膜相同的印刷性能。
如此,聚乳酸就可
以应各不同业界的需求,制成各式各样的应用产品。
⑺聚乳酸(PLA)薄膜具有良好的透气性、透氧性及透二氧二碳性,它也具有隔离气味的特性。
病毒及霉菌易依附在生物可降解塑料的表面,故有安全及卫生的疑虑,然而,聚乳
酸是唯一具有优良抑菌及抗霉特性的生物可降解塑料。
⑻当焚化聚乳酸(PLA)时,其燃烧热值与焚化纸类相同,是焚化传统塑料(如聚乙烯)
的一半,而且焚化聚乳酸绝对不会释放出氮化物、硫化物等有毒气体。
人体也含有以单体形
态存在的乳酸,这就表示了这种分解性产品具有的安全性。
方法和流程
目前美、法、日等国、
聚乳酸生产是以乳酸为原料,传统的乳酸发酵大多用淀粉质原料,家已开发利用农副产品为原料发酵生产孚L酸,进而生产聚乳酸。
由乳酸制聚乳酸生产工艺有:
⑴
方法
⑴直接缩聚法
缩聚法就是把乳酸单体进行直接缩合,也称一步聚合法。
在脱水剂的存在下,孚L酸分子中的羟基和羧基受热脱水,直接缩聚合成低聚物。
加入催化剂,继续升温,低相对分子质量的聚乳酸聚合成更高相对分子量的聚乳酸。
⑵二步法
使乳酸生成环状二聚体丙交酯,再开环缩聚成聚乳酸。
这一技术较为成熟,美国
NatureWorks公司生产聚乳酸工艺的工艺即为该工艺。
中国的海正与中科院共同研制的聚乳
酸生产技术也与此相似,主要过程是原料经微生物发酵制得乳酸后,再经过精制、脱水低聚、
高温裂解,最后聚合成聚乳酸。
⑶反应挤出制备高分子量聚乳酸
用间歇式搅拌反应器和双螺杆挤出机组合,进行连续的熔融聚合实验,可获得由乳酸通过连续熔融缩聚制得的分子量达150000的聚乳酸。
利用双螺杆挤出机将低摩尔质量的乳酸
预聚物在挤出机上进一步缩聚,制备出较高摩尔质量的聚乳酸。
在反应温度为150C、催化
剂用量为0.5%、螺杆转速为75r/min时可通过双螺杆反应挤出缩聚法快速有效地提高聚乳酸的摩尔质量,而且反应挤出产物分散系数减小,均匀性变好。
通过DSC曲线的比较发现,
通过反应挤出缩聚法制得的聚乳酸的结晶度有所降低,这对改善聚乳酸材料在使用过程中表
现出较大的脆性是有益的。
流程
1)取材
将玉米等壳类作物碾碎后,从中提取淀粉,然后将淀粉制成未精化的葡萄糖。
现在很多
高技术已克服减去了碾碎的过程,直接从大量的农作物中提取原料。
2)发酵
以类似生产啤酒或酒精的方式来发酵葡萄糖,而葡萄糖发酵后变成类似于食物添加用于
人体肌肉组织内中的乳酸。
3)中间型产物
将乳酸单体以特殊的浓缩制程,转变成中间型产物一一减水乳酸,即丙交酯。
4)聚合
丙交酯单体经过真空净化后,再以一种不使用溶剂的溶解制程来完成开环的动作,使单
体聚合。
5)聚合物修饰
由于聚合物的分子量与结晶度的不同,可使材料特性的变化空间很大,所以因不同应用
的产品,将PLA做不同的修饰。
最新专利
BRUSSELSBIOTECH(BE)2004年2月13日公开的世界专利WO2004014889,报道了聚乳酸的制备,其独立权项包括如下内容:
⑴按以下方法制备乳酸:
(a)蒸发乳酸或乳酸衍
生物溶液制备分子量为400-2000、总乳酸等价酸度119-124.5%、光学纯度相当于90-100%L-聚乳酸的低聚体;(b)将低聚体和解聚催化剂加入到解聚反应器,制备得到一富含乳酸的气
相和富含低聚体的液相;(c)冷凝气相得到液态粗乳酸;(d)将粗乳酸抽取结晶;(e)分离和排出晶体得到一富含乳酸晶体的湿饼;(f)干燥湿饼,得到预纯化乳酸;和(g)结晶预纯
化乳酸得到残留酸度低于10meq/kg、水含量低于200ppm和meso-乳酸含量低于1%的纯化
乳酸;⑵聚合以上得到的乳酸制得聚乳酸。
BOTELHOT等2004年公开的专利WO2004057008-A1,报道了一种可用于糖果包装材料的聚乳酸的制备方法,主要是通过发酵法得到,其实施例报道的具体方法为:
将培养液
(451)(包括乳清,牛奶蛋白和其它营养成分如无机盐和半光胺酸)加热到70C并保持45
分钟,再冷却到45C。
加入乳酸菌helveticus(9克)和Flavourzyme(RTM)(A)(26.5克)。
批式发酵9小时,补加含乳清、乳糖和Flavourzyme(RTM)的新鲜肉汤。
用氨气调节pH为
5.75,生物密度控制于7-8%,发酵过程中连续通气,通气量为1升份钟。
在34天的发酵期
内稀释率为0.15-0.3/小时。
流出液中的乳酸盐为4%,稀释速度为0.3/小时下产率为12克/
升.小时。
乳酸流出液采用离子交换树脂和螯合剂分离,再经过两次连续电渗析,回收率为85-90%。
HANZSCHBERND等2003年8月21日公开的美国专利US2003158360,报道了一种聚乳酸的制备方法,步骤如下:
发酵淀粉类农产品得到乳酸,通过超滤,纳米滤和/或电渗
析超纯化乳酸,浓缩乳酸,制备预聚物,环化解聚为双乳酸,纯化双乳酸,开环双乳酸聚合物和脱单体化聚乳酸得到。
SHIMADZUCORP2002年10月15日公开的JP2002300898,报道了一种生产乳酸和聚乳酸的方法。
具体方法为:
⑴利用乳酸铵合成乳酸酯;⑵在除丁基锡外的催化剂存在下,缩聚乳酸酯,合成平均分子量小于15000mol.wt聚乳酸(乳酸预聚体);⑶解聚聚乳酸得到乳酸;该方法进一步包括开环乳酸聚合物制备聚乳酸。
SHIMADZUCORP、OHARAH、TOYOTAJIDOSHAKK、ITOM和SANAS2002年8月8日公开的专利WO200260891-A,报道了用于生产生物可降解塑料的乳酸和聚乳酸的制备方法,该专利的实施例之一报道的方法如下:
发酵得到的L-乳酸铵在90-100C下与乙
醇反应,分离、收集乙醇;120C下脱去反应中的水;通过蒸馏提纯得到的乳酸乙酯,在辛
基锡存在下于160C缩聚乳酸乙酯,并脱去乙醇。
将得到的反应液于200C下蒸馏得到乳酸,产率为99.2%。
在辛基锡存在下聚合乳酸制得乳酸。
NATLINSTOFADVANCEDINDUSTRIALSCIENCETECHNOLOGYMETI、KONANKAKOKK和TOKIWAYUTAKA2001年8月21日公开的日本专利JP2001224392,报道了采用水解酶代替有机金属催化剂制备聚乳酸。
市场应用
PLA有很多的应用,可以在挤出、注塑、拉膜、纺丝等多领域应用,具体如下:
⑴挤出级树脂
挤出级树脂是PLA的主要的市场应用,主要用于大型超市里新鲜蔬果包装,该类包装已成为欧洲市场链中的重要一员;其次用于一些宣扬安全、节能、环保的电子产品包装上。
在这些用途中PLA高透明度、高光泽度、高钢性等优点体现得淋漓尽致,目前已经是PLA
应用的主导方向。
另外,挤出级树脂在园艺上的应用也开始获得重视,目前在斜坡绿化、沙
尘暴治理等领域已有所应用。
然而,PLA的挤出加工却并非易事,仅适合在一些先进的PET挤出成型机上进行加工,且挤出片材的厚度一般只在0.2-1.0mm范围。
加工过程对水份含量及加工温度尤其敏感,
挤出加工时,一般要求其水份含量要小于50PPM,这对设备的干燥系统和温控系统又提出
了新的要求。
加工过程中,如果没有适宜的结晶设备,边料的回收也是一大难题,这也正是市场上有大量PLA边角料在流通的原因。
⑵注塑级树脂
在PLA的注塑的市场应用中,较为广泛的是改性后的树脂。
尽管纯PLA有着高透明度、高光泽度等优点,但是其硬而脆、加工难度大且不耐热等缺点影响了它在注塑方面的应用。
当然,化学、塑料工业界都一直致力解决这些问题。
例如,利用BPM-500这种添加剂可以
提高PLA的冲击强度;加入少量一种名为BiomaxStrong的乙烯基共聚物可以改进PLA的
韧性;与另一种生物降解树脂PHA共混可以改善PLA的一些性能;另外,日本的科学家们则开发出了一种添加纸浆的耐热PLA树脂。
通过以上一些方式改性后的聚乳酸制品牺牲了
透明性,但是却改进了聚乳酸在耐热性、柔韧性、抗冲性等方面的缺陷,提高了其加工难易
程度,因此应用范围也得到了拓展。
在海正的注塑级树脂销售中大约有70%为改性聚乳酸。
而整体上,相对高昂的成本是阻碍PLA在注塑市场上广泛应用的最大原因。
虽然纯树
脂通过填充改性可以降低一些成本,但是在保证其性能的前提下,这一措施的作用也有限,如果需要在全生物降解这一前提之下改善PLA性能上的缺陷,比如耐热性能,成本则更高。
⑶其他牌号树脂
双向拉伸膜是目前为止应用最成功的PLA膜,经过双向拉伸并热定型的PLA膜耐热温
度可提高到90C,正好弥补了PLA不耐高温这一缺陷。
通过对双向拉伸取向及定型工艺的调整,还可以控制BOPLA膜的热封温度在70〜160C。
这一优势是普通BOPET所不具备的。
另外,BOPLA膜透光率达到94%,雾度极低,表面光泽度也非常好,该类膜可用于鲜花包装、信封透明窗口膜、糖果包装等等。
PLA无纺布中已经有应用的是纺粘无纺布,因为中国限塑令的实施,这一无纺布在用于购物袋的制作上较为热门。
而吹膜、淋膜这两个领域则因为PLA本身的一些特性缺陷,
应用情况还在进一步探索中,一些成功的应用案例是将PLA改性后使用。
行业应用
汽车领域
日本东丽公司结合PLA树脂改性技术、纤维制造技术和染色加工技术,开发了以高性能PLA纤维为主要成份的车用脚垫和备用轮胎箱盖。
备用轮胎箱盖已经在丰田汽车公司
2003年推出的全面改进小型车“Raun上使用。
在继脚垫和备用轮胎箱盖开发以后,东丽公
司有开发了适用于车门、轮圈、车座、天棚材料的其他汽车部件的PLA产品。
一次性用品领域
聚乳酸对人体绝对无害的特性使得聚乳酸在一次性餐具、食品包装材料等一次性用品领
域具有独特的优势。
其能够完全生物降解也符合世界各国,特别是欧盟、美国及日本对于环
保的高要求。
但,采用聚乳酸原料所加工的一次性餐具存在着不耐温、耐油等缺陷。
这样就
造成其的功能作用大打折扣,以及在运输途中餐具变形、材质变脆,造成大量次品。
不过,经过技术发展,目前市场有经过PLA改性后的材料,可以有效克服原粒的缺点,有的甚至
耐热温度高达120度以上,可以用作微波炉用具材料。
垫子领域
为了节省石油资源同时减少地球温室效应,进一步拓展由可再生的生物资源制造而来的聚乳酸的应用领域,日本许多公司对PLA在电子电器领域的应用进行了深入研究并取得了卓越的成效。
日本NEC公司笔记本电脑部件材料
日本NEC公司开发了以高性能的PLA/KENAF复合材料,它是经过改性后的PLA,其改善PLA的耐冲性、耐热性、刚性和阻燃性。
应用于2004年9月出售的“LaVieT”型手提电脑部件,2005年进一步推广应用于“LaVieTW,WrsaPro'型电脑部件。
日本富士通公司的笔记本电脑机壳材料
2002年日本富士同公司在上市的“FMVBIBLONB系列笔记本电脑的红外线接收部分
采用了质量0.2的纯聚乳酸配件。
在2005年富士通春季款笔记本电脑“FMVBIBLONB80K
的机壳中,全部采用由日本富士通公司、日本富士通研究所和日本东丽公司3家公司共同开
发的PLA/PC合金,机壳重约600G,PLA含量在50%左右。
与采用石油类树脂相比,仅机壳一项就能节约1L左右的使用用量。
整个产品的生命周期中二氧化碳的排放量方面,对回收的树脂进行热循环处理时,可比现有树脂减少约15%。
富士通最新款式笔记本电脑其外
壳整体的93%几乎都采用了PLA树脂。
手机部件及机壳材料
NTTDoCoMo和索尼爱立信移动通讯公司于2005年4月试制了在机壳中采用PLA的
手机。
该样机子啊140G的自量中有22GPLA树脂。
2005年5月,NTTDoCoMo在市场售的“premininS”手机中的1个按钮采用PLA树脂。
2006年富士通、富士通研究所和东丽联合开发成功了耐冲击性相当于PLA1.5倍的PLA/PC合金,并用于手机外壳等部件。
日本索尼公司DVD影碟机壳材料
日本SONY公司2002年上市的“MVPNS999ES型DVD影碟机前面板采用了PLA材料,该公司与三菱树脂进一步研制出了无机物阻燃PLA材料,其中PLA含量为60%左右。
该材料在2004年秋上市的“DVPNS955V型及“DVRNS975V型DVD影碟机前面板采用。
通过改性后的PLA的强度与ABS树脂相当。
同时通过改变调配添加物和加工条件,可以使
用一般的射出成型机,成型效率与普通塑料一样。
、[/[I、
丿光品:
^盘
2003年9月三洋MavicMedia和三井化学公司联合开发采用PLA为底板材料制造的面向音乐CD、VCD和CD-ROM盘片“MildDisc。
其称1个玉米棒难生产10张CD盘片。
该公司开发出了高速而精密地转印CD模型技术,通过严格模具温度调节和对离子剂的改进,
生产了固化速度慢的聚乳酸CD盘片。
通过使用生物降解树脂能够解决现有CD盘片废弃时
对环境造成的污染。
PLA在燃烧时所消耗的能量比PC燃烧时所消耗的能量要少,从而减少
二氧化碳的排量。
若采用填埋方式,PLA在2-5年就能快速地生物降解,而PC则半永久地
残留在土壤中。
富士通公司的LSI包装带
2005年2月,富士通和富士通研究所联合开发了以PLA为原材料、面向手机的LS包
装带。
该产品的生命周期评测表明,在周期中全体CO2的排放量减少11%,制造过程中能
量消耗少18%。
经过提高PLA强度和抗静电及尺寸稳定性改良后,其撕裂强度和压缩强度时PC制备材料的两倍以上,拉伸强度大约是1.5倍,耐折强度接近2倍,抗冲击强度和剥
离强度也达到了制品所需要性能的要求。
生物医药领域
生物医药行业是聚乳酸最早开展应用的领域。
聚乳酸对人体有高度安全性并可被组织吸
收,加之其优良的物理机械性能,还可应用在生物医药领域,如一次性输液工具、免拆型手
术缝合线、药物缓解包装剂、人造骨折内固定材料、组织修复材料、人造皮肤等。
高分子量
的聚乳酸有非常高的力学性能,在欧美等国已被用来替代不锈钢,作为新型的骨科内固定材
料如骨钉、骨板而被大量使用,其可被人体吸收代谢的特性使病人免收了二次开刀之苦。
其
技术附加值高,是医疗行业发展前景的高分子材料。
[2]
制备流程
聚乳酸的制备方法
聚乳酸生产是以乳酸为原料,传统的乳酸发酵大多用淀粉质原料,目前美、法、日等国、家已开发利用农副产品为原料发酵生产乳酸,进而生产聚乳酸。
制备方法又以下三种:
⑴直接缩聚法
在真空下使用溶剂使脱水缩聚。
日本在这方面做了大量的研究,但最终没有成功实现产业化。
⑵二步法使乳酸生成环状二聚体丙交酯,再开环缩聚成聚乳酸。
这一技术较为成熟,美国NatureWorks公司生产聚乳酸工艺的工艺即为该工艺。
中国的海正与中科院共同研制的聚乳酸生产技术也与此相似,主要过程是原料经微生物发酵制得乳酸后,再经过精制、脱水低聚、高温裂解,最后聚合成聚乳酸。
⑶反应挤出制备高分子量聚乳酸用间歇式搅拌反应器和双螺杆挤出机组合,进行连续的熔融聚合实验,可获得由乳酸通过连续熔融缩聚制得的分子量达150000的聚乳酸。
利用双螺杆挤出机将低摩尔质量的乳酸预聚物在挤出机上进一步缩聚,制备出较高摩尔质量的聚乳酸。
在反应温度
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- 乳酸 合成