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聚甲醛用途及及市场
聚甲醛用途及及市场
2市场分析和价格预测
2.1产品用途概述
聚甲醛(Polyoxymethylene)是没有分支的高密度、高结晶性的线性聚合
物。
聚甲醛分子链由碳氧键组成,聚甲醛的碳氧键比碳碳键短,内聚能密度高,聚集紧密,结晶度较高,具有优异的刚性和机械强度。
一根直径3mm的细丝可承受约104N的拉力,其抗张强度和模量已接近钢材。
根据聚甲醛具有良好的机械性能、耐磨性、耐有机溶剂性等突出优点,聚甲醛可部分替代铜、锌、铝、钢等金属广泛用于汽车、机械制造、精密仪器、办公家用电器、军工等行业。
聚甲醛具有硬度大、耐磨、耐疲劳、;中击强度高、尺寸稳定性好、有自润滑特点,因而被大量用于制造各种齿轮、滚轮、轴承、输送带、弹簧、凸轮、螺栓及各种泵体、壳体、叶轮摩擦轴承等机械设备的结构零部件。
用聚四氟乙烯乳液改性的高润滑聚甲醛制造的机床导板具有优良的刚性和耐疲劳性,能克服纯聚四氟乙烯易被磨耗和易蠕变的缺点,而且与金属摩擦的静、动摩擦系数基本相同,显示出了突出的自润滑特性。
聚甲醛分为两大类:
一是三聚甲醛或甲醛的均聚体,称为均聚甲醛;二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体,称为共聚甲醛。
从两种产品性能上看,均聚甲醛的结晶度略高,其物理性能稍优于共聚甲醛,但其热稳定性、耐酸碱腐蚀性明显不如共聚甲醛,因此均POM加工温度范围窄;而且共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻,加工过程热分解释放出来的甲醛气体少,可回收再利用。
因此今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱,而共聚甲醛将成为今后的发展方向。
目前共POM生产能力约占聚甲醛生产能力的80%。
2000年后,聚甲醛加工技术也有很大发展.电镀技术、涂装着色等装饰技术及浸透印刷技术等均获得成功。
微波超拉伸加工技术使聚甲醛具有钢材的强度和模量,可用作承力材料和增强材料。
美国POM的最大市场是消费品、管件及配件;日本最大市场是运输:
西欧最大市场是工业用品和消费品。
目前,国
能,
外计算机打印机齿轮组已广泛采用共聚甲醛来代替尼龙610,以改进其耐磨性清模时间已由每天1次延长到7至10天1次。
2.1.1
聚甲醛在汽车工业中的应用量较大。
用聚甲醛制作的零件具有减少润滑
耐磨、便于维修、简化结构、提高效率、降低成本、节约铜材等良好效聚甲醛在汽车行业方面用来制造汽车泵、汽化器、输油管、动力阀、万向
汽车行业点、
果。
节轴承、刹车衬套、车窗升降器、安全带扣、门把手、门锁等。
在重型汽车中聚甲醛用于制造滑块、负荷指示器外齿轮、钢板弹簧减震衬套、推力杆球座等。
代替铜制作汽车上的半轴、行星齿轮等不但节约了铜,而且提高了使用寿命。
在发动机燃油系统,聚甲醛可以制造散热器水管阀门、散热器箱盖、冷却液的备用箱、水阀体、燃料油箱盖、水本叶轮、气化器壳体、油门踏板等零件。
2.1.2机械制造行业
农业机械:
手动喷雾器部件,播种机的连接排灌水泵壳,进出水阀座、接头和套管等。
浸在油中的部件及标准电阻面板等。
聚甲醛在机械制造行业用来制造机床电动机保护开关、润滑剂万向导管、磨床叶轮、外圆磨床液压套筒等。
和联运部件,挤乳机的活动部件,还可用于气溶胶的包装、输送管、
2.1.3精密仪器行业
聚甲醛在精密仪器行业用来制造钟表和照相机转动部件、耐磨垫板、支撑座架等。
2.1.4电器行业
由于聚甲醛的电耗较小,介电强度和绝缘电阻较高,具有耐电弧性等性能,使之被广泛的应用于电子电器领域。
聚甲醛在办公设备用于电话、无线电、录音机、录像机、电视机、计算机和传真机的零部件、计时器零件,录音机磁带座。
在家用电器行业用来制造电源插头、电源开关、按钮、继电器、洗衣机滑轮、空调曲柄轴、微波炉门摇杆、电饭锅开关安装板、电冰箱、电扳手外壳、电动羊毛剪外壳、煤钻外壳和开关手柄等各种零部件。
2.1.5军工行业
聚甲醛在军工行业用来制造迫击炮、枪械扳机锤、**带等。
在坦克装甲车辆中聚甲醛用于制造水散热器、排水管、散热风扇、坦克操纵转动开关、转动轴轴套、往复滑动杆等。
2.1.6建筑体育行业
水龙头、窗框、洗漱盆、水箱、门帘滑轮、水表、壳体和水管接头等。
聚甲醛还可用于消防水龙头、滑雪板、溜旱冰鞋、渔具滑轮、木梳、衣服拉链、密封圈等。
2.1.7改性聚甲醛的应用
1)乙烯一辛烯共聚热塑性弹性体不同热塑性弹性体增韧聚甲醛
聚甲醛是弱极性线型聚合物,与其它高聚物兼容性很差,因此至今对POM的增韧改性仍是一大难题。
弹性体增韧POM的主要研究方向之一依然集中在热塑性聚氨酯方面。
由于聚氨酯价格较高,因此用其它弹性体增韧POM具有一定
的意义,如用乙丙橡胶和丁腈橡胶增韧POM就是其中的代表,但用这些高分子材料改性制成的POM共混物缺口冲击强度低于100.0J/m,增韧效果不显着。
此外,传统的橡胶必须经过切割及开炼或密炼工艺后方能与POM共混,难
以使用挤出及注塑成型工艺。
本工作在比较乙烯一辛烯共聚热塑性弹性体(POE)氢化苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS和凝胶丁腈弹性体(GNBE)增韧POM的力学性能基础上,主要研究了GNBE增韧POM共混物的应力一应变、断裂形貌和热稳定性。
2)NBR/POM共混物
研究了丙烯腈含量、橡塑比和硫化体系等对NBR/POM共混物性能的影响。
结果表明:
NBR中丙烯腈含量增加,共混物的拉伸强度显着提高;随着POM用量增加,共混物的拉伸强度变化不大,而撕裂强度明显提高,伸长率下降,硬度有规律的增加,耐油性能有所改善;选用过氧化物硫化体系或低硫高促硫化体系制备的NBR/POM二元共混物的性能较好。
随着POM用量的增加,共混物的硬度逐渐增大,拉断伸长率降低,拉伸强
度变化不大,而撕裂强度明显提高,且耐油性能得到了改善。
综合来看,NBR/
POM共混比为100/20、100/30时,共混物的综合性能较好。
随着NBR中丙烯腈含量的增加,NBR/POM共混物的力学性能有明显提高。
随着POM用量的增加,共混物的硬度逐渐增大,拉断伸长率降低,拉伸强度变化不大,而撕裂强度明显提高,耐油性能得到改善。
选用过氧化物硫化体系或低硫高促硫化体系制备的NBRZPOM二元共混物的性能较好。
NBR/POM共混物的拉断伸长率、撕裂强度较低。
由于POM具有非常高的电绝缘性能,所以将2者共混可得到电绝缘性能较好的材料,可望用于一些有特殊要求的场合,如既要求有良好的耐油性能又要求有较好的电绝缘性能。
2.2国内外生产能力与产量的历史及现状
2.2.1世界生产能力与产量的历史及现状
聚甲醛于50年代由杜邦公司研制开发,分为两大类:
一类是三聚甲醛的均聚体,称为均聚甲醛,另一类是三聚甲醛与少量戌环的共聚体,称为共聚甲醛。
以三聚甲醛为聚合单体的共聚工艺占世界聚甲醛生产能力的80%。
聚甲醛生产主要集中在美国、西欧、日本等国家和地区。
世界上最为著名的大型聚甲醛生产企业集团有5家,分别是美国杜邦公司、美国Ticona公司、日本
Polyplastics公司、德国巴斯夫公司及韩国KEP公司,5家公司装置总生产能力约占世界生产能力77%。
在过去十年间,全世界的POM制造厂已增加了三倍。
Ticona公司的产量世界第一,紧跟着的是杜邦公司。
这两家公司就囊括了70%以上的北美及西欧市
场。
在亚洲的是:
韩国,日本,马来西亚和泰国。
韩国的主要厂商是KEP公司
(Ticona公司和三菱公司合资企业),韩国KOLON东丽Toray合资企业和LG化学公司。
日本的三大供应商是旭化学公司,三菱瓦斯化学公司和宝理Polyplastics公司(Daicel和Ticona的合资企业)。
BR.G咨询公司预测,今后几年内,POM的增长将继续保持在4%,而市场及用途均将和现在相同。
但是中国是个例外,预计中国的增长将会是翻一番。
2005年世界聚甲醛生产企业及生产能力见表2-1。
表2-12005年世界聚甲醛生产企业及生产能力(
kt/a)
生产企业商品名称生产能力
2010
预测值
日本塑料德国塑料
美国Ticona公司Celcon
102
100
100
美国杜邦公司Delrin
80
77
100
德国巴斯夫公司Ultraform
38
38
38
德国Ticona赫斯特)公司Hostaform
荷兰杜邦公司Delrin95
100
100
100
95
95
俄罗斯Nezhnevartovsk共聚物
20
20
40
波兰塔尔诺夫化肥厂ZAT
20日本Polyplastics公司Duracon化成公司AshiKaseiTenac-C
菱工程塑料(MEC公司Iupital(KEP公司Kepital80
Tarnoform
100
44
80
105
15
100
44
11
100日本旭
44日本三
8韩国工程塑料
韩国LGChem公司Lucel
12
韩国KOLON东丽合资企业Kocetal
24
24
24
中国台湾工程塑料(TEPCO公司Tepcon中国台塑(Formosa集团Formosaneon海溶剂厂Solvopom1
20
20
25
25
20
25中国上
60
中国云天化集团共聚物15
15
40
中国南通PTM工程塑料公司
10
10
60
中国张家港杜邦日本旭化成公司
新加坡杜邦聚甲醛公司Delrin
Delrin
18
10
20
20
20
60
泰国三菱聚甲醛公司Iupital
45
45
45
马来西亚赫斯特聚塑公司Duracon
30
30
30
新加坡旭化成工业公司Tenac-C
20
20
20
合计912
911
1154
注:
*分别为日本和德国塑料杂志的数据;
的生产能力不计入生产能力内。
2.2.2国内生产能力与产量的历史及现状
目前,我国聚甲醛生产厂家只有两家,上海溶剂厂和云南天然气化工集团公司,生产能力分别为2kt/a和lOkt/a。
2004年,云天化对装置进行了扩建生产能力达到20kt/a。
2005年,日本宝理塑料公司、三菱瓦斯化学公司、美国Ticona公司和韩国KEP公司联手四方合伙投资在江苏南通兴建一座世界级规模聚甲醛生产装置。
杜邦(中国)集团有限公司和日本旭化成在江苏张家港合资建设规模为20kt/a聚甲醛厂,并将逐步扩大到60kt/a。
国内拟建的聚甲醛项目进展如下:
大庆油田甲醇厂申报的聚甲醛项目已经获得国家批准;总投资为5.8亿元的山西晋城兰花科创股份有限公司20kt/a聚甲醛项目也通过了国家计委的审批立项;杜邦在广东已建有1套年产20kt聚甲醛混配装置;中国化工集团蓝星公司在上海建设40kt/a的聚甲醛装置。
2.3国内外市场需求历史及现状
2.3.1国外市场需求历史及现状
世界聚甲醛生产与消费主要集中在美国、西欧、日本等工业发达国家和地
区。
聚甲醛一经问世,就因其优异的性能获得迅速发展,世界需求量不断增
加。
1989年,世界聚甲醛生产能力为430kt。
经过90年代初一段相对平衡时期之后,90年代中进入了快速发展时期,1995年聚甲醛生产能力约为550kt,1998年生产能力652kt,实际产量600kt,3年增加约27%。
比上
向欧
2004年世界聚甲醛产能为842kt,消费量约800kt,2005年世界总消费量为875kt,预计2010年达到1154kt左右。
2006年在欧洲市场上,因对POM的需求强劲而导致供应短缺和进口量剧增。
2006年欧洲POM需求高达392kt,一年增长了9.8%。
其生产能力为280kt/a。
欧洲变成了POM的净进口国,洲出口的国家和地区主要有韩国、日本、中国台湾和美国。
而亚太地区是世界POM需求最大的市场,占全球总需求的33%。
POM
中国和香港均需进口POM。
2007年由于原材料和添加剂的价格上涨.生产商因成本提高而调高了产品价格。
新材料的开发和对应用领域的拓宽将会给POM树脂开辟新的市场。
在未来的几年中,POM树脂在欧洲需求年平均增长率为5%,而预测中国市场需求强劲,POM需求增长率则会高达8%—10%。
亚太地区将以8%的更高速度增长。
它在全球市场所占份额预计也将由33%上升至2006年的37%,而日本和欧洲市场所占份额将分别降低3%和1%。
美洲市场份额则保持在22%不变.该地区的增长速度预计每年为5.5%。
表2-2世界聚甲醛生产现状及能力预测(kt)
实际产量
生产能力
2.3.2日本国聚甲醛生产近况
日本国聚甲醛(POM)2003年产量和销售量分别为135744t(同比增加5%)和137344t(同比增加4%);输出和输入分别为76105t(同比增加9%)和19926t(与前一年持平)。
结果,内需为81165t(同比减少2%)。
POM市场是以电器、电子产品和视听设备领域为中心展开的。
为降低生产成本,电器、电子产品的生产从1990年,OA设备的生产从2000年开始陆续转移到中国等亚洲地区,树脂的需要也随之移向该地区。
在电器、电子产品领域,POM曾大量用于制造电视机
类、音像设备**的齿轮和凸轮等,需量增大。
但由于记录媒体采用磁带、磁盘和存储保持器方式而使设备可动零部件减少,在作为POM需要支柱的AV设备
领域。
今后的需要可能萎缩。
汽车领域对于PC)M的需要是关键。
2O02年汽车燃料相关的零部件耗用PC}M的量增加,汽车领域POM需要量大幅度增长,带动了内需的增加。
POM行业对该领域的期待侧重在燃料相关的零部件方面。
从保护地球资源的角度出发,最近纷纷讨论能源多样化的问题。
其中,令人瞩目的甲醇等生物质燃料与石油系不同,是可再生的原料。
巴西等国正采用醇和油与醇混合燃料。
以往,燃料相关的零部件多用锦制作,但存在耐油醇混合燃料性的问题,而P()M的耐油醇燃料性良好,完全适用。
这样,可望在此用途大量使用。
以前电器、电子产品领域占50%强,而随着最终用户将生产基地移向包括中国在内的亚洲地区,POM国内需要减少。
而汽车领域由于开发了POM需
要的新项目,两得的比率就相当接近。
POM的主要用途是机械的零部件,作为
能承受长时间负荷的树脂只使用在必需的部位。
为此。
对蠕变特性优良的材料需求强烈。
各公司经反复研究,开发了一些新品牌投放市场。
比如,高寿命品牌有聚合塑料公司的“DuraconCP15X杜邦公司的“Deirin311DP等;提高共聚物通用品牌性能(变结晶性而不损于热稳定性和柔性、变刚性和变强度)的产品有旭化成化学品公司的“Tenack—CH系列,聚合塑料公司的“Du-racon—X系列”。
此外。
改良了滑动性的品牌也投放市场。
各公司都在谋求扩大市场。
POM多用于齿轮、线夹等小型机械零部件,主要采用射出成形方式加工。
近年来,射出成形技术日臻完善。
其原因是,一方面采用计算机辅助测算法(CAE大大提高了模具设计技术和精度;另一方面,模具制作技术也更为成熟,
射出成形机性能更为优良。
这对于POM的发展,将起重要作用。
为达到厚壁射出成形品外观良好和工作周期长的要求,引入气体注射等成形法,以解决存在的问题。
可以说。
这是一项待研究课题。
世界POM需要的中心地区是中国等亚洲地区。
最近数年,以该地区为主,若干装置的新建和扩建正在计划和实施中。
2.3.3国外聚甲醛消费结构
2-3。
根据美国新泽西州奥立夫城BRG咨询公司的研究报告,聚甲醛树在全世界最大的市场是汽车工业,占全部市场的40%。
一般工业器械占15%;户外水管零件及灌溉系统占10%;电器及电子占9%。
从国外聚甲醛的消费结构来看,日本和西欧汽车和电子电器行业的消费比例较大,位居前两位。
而美国位居前两位的则是工业器械及管件和喷灌,电子电器行业的消费比例最小,仅占总消费量的7%。
世界聚甲醛消费结构见表
用途美国欧洲日本世界平均
合计100
100
100
100
表中美国、日本和西欧的数字为2005年统计结果。
2.3.4国内市场需求历史及现状
我国聚甲醛消费量从2k-3kt/a提高到10-20kt/a年经历了约15年,而发展到近40kt/a仅仅用了5年。
目前我国聚甲醛主要用于电子/电气行业,此外还用于消费品、汽车、工业器械等,来料加工出口制品所消费聚甲醛也占较大比例。
国内汽车工业逐步成为我国支柱产业,对聚甲醛的需求将进一步增加。
据英国NexantChemSystems公司高级咨询师MarkMorgan分析,中国是世界聚甲醛需求的最大市场。
近几年国内消费增长速度加快的主要原因:
一是聚甲醛材质的零部件出口,带动国内消费量增加。
据海关统计,我国进口聚甲醛中,来进料加工比重逐年增加。
二是聚甲醛消费领域随着汽车、建筑、家用电器、农业灌溉等下游产业快速发展,聚甲醛树脂消费量正持续快速增加。
我国聚甲醛市场潜力巨大,聚甲醛主要用于汽车和电子电器等行业。
由于国内产量较小,主要依赖从国外进口来解决国内市场需求,近年来进口量逐年递增,1997年、1998年、1999年、2000年的进口量分别为57kt、63.4kt、90.6kt、108.3kt。
考虑到
2006
2003年,我国聚甲醛表观消费量达到153kt。
2004年,我国聚甲醛市场需求超过西欧,成为世界最大聚甲醛需求市场。
2005年国内表观消费量184kt,预计2006年和2010年国内聚甲醛表观消费量将分别达170kt和250kt目前消费中,部分聚甲醛以来进料加工形式进口,扣除复出口部分,预计年和2010年国内聚甲醛消费量分别为110kt和180kt。
表2-41994〜1999年我国聚甲醛生产及消费情况(t)
表2-52000〜2005年我国聚甲醛生产及消费情况(t)
进口量108300
出口量
2.3.5国内聚甲醛生产企业状况
(1)中国蓝星总公司6万t/a聚甲醛
2005年3月25日,中国蓝星总公司6万t/a聚甲醛项目在上海星火开发区开工。
该项目总投资9.1亿元,含外汇2562万美元,引进聚甲醛关键工艺设备。
上海溶剂厂该项目采用自行开发放大和引进设备相结合的方式,以保证项目经济技术指标的先进。
引进范围主要包括铁钼法甲醛工艺包。
(2)中国南通PTM工程塑料公司
由日本宝理工程塑料铼式会社、日本三菱瓦斯化学株式会社、韩国工程塑料株式会社和美国蒂高纳公司等四家世界著名跨国公司联合投资1.4亿美元巨资建设的当今世界单体规模最大、年产6万吨的共聚甲醛生产装置在南通经济技术开发区正式开工。
该项目预计2004年竣工,2005年投入试运行。
3)中国张家港杜邦日本旭化成公司
日本旭化成公司与美国杜帮公司共同出资兴建均聚甲醛装置,2002年在江
苏省张家港市动工,2004年春季投产。
该装置由旭化成公司和杜邦中国控股公
司各占50%的股权,初期生产能力为2万吨/年共聚甲醛,最终装置能力达到
6万吨/年,其POM产品除在国内销售外,还将销往国外。
4)云南云天化股份有限公司
1996年赴波兰进行了实地考察。
1997年,云天化与波兰ZAT公司谈判成功,签订了国内首家万吨级聚甲醛装置的技术转让合同,其中引进技术费用超过1亿元人民币。
波兰ZAT公司聚甲醛生产技术也不是很先进,而且投产日期一拖再拖,经过三年多的时间于2001年7月建成投产,标志着国内万吨级聚甲醛装置正式投入运行。
在这期间,引进的国内第一套年产6.6万吨的大型铁一钼法甲醛工艺装置一次开车成功,填补了中国化工的又一项空白,但产品牌号数量少价值低。
云南云天化聚甲醛装置,到2005年7月为止四年,总共生产合格聚甲醛产品近两万吨。
云天化股份有限公司的2万吨/年新装置已于2005年投产。
5)新疆40kt聚甲醛装置
国内最大聚甲醛装置在新疆开工建设,由大连万泰国际贸易有限公司、大连瑞龙投资集团有限公司和新疆联合化工有限公司共同投资12.7亿元,利用阿克苏地区丰富的天然气资源,在新疆库车工业园区内开工建设国内目前最大的聚甲醛生产装置,该装置生产能力为年产聚甲醛40kt。
2.3.6国内聚甲醛消费结构
与发达国家相比,我国聚甲醛消费比例为:
电子电气55%、汽车工业
15%、消费品20%、工业器械8%、其它2%。
2005年我国聚甲醛消费构成见表2-6。
表2-62005年我国聚甲醛消费构成
序号应用领域比例%备注
1电子电气55
2汽车工业15
3消费品20
4工业器械8
5其它2
6合计100
2.4目标市场分析
2.4.1聚甲醛目标市场分析
我国聚甲醛消费主要集中在华南、华东,其中广东进口量占全国进口总量的70%,市场比较集中。
根据国内聚甲醛产品用户分布情况,本项目聚甲醛产品目标市场选定在华东、华南。
产品市场分布比例分别为华东41%,华南
21%,华北15%,华中14%,东北4%,出口5%。
2.5原料来源
2.5.1甲醇产量
2006年,世界甲醇的总生产能力接近4800万吨,总需求3680万吨。
世界甲醇生产主要集中在天然气资源比较丰富的地区,如特立尼达、智利、新西
兰、沙特和俄罗斯,由于美国国内天然气价格较高,加之对MTBE产品使用的
限制,美国甲醇生产大幅下降,目前仅剩60万吨/年。
中国已成为世界甲醇主要生产地区,中国甲醇主要以煤炭为原料。
世界主要甲醇生产企业都是将甲醇作为商品销售,自用量很少。
同时大型甲醇生产企业都拥有自己的远洋运输船队和储运设施,以便将生产的甲醇运往世界各地销售。
我国甲醇生产主要集中在华南、华东和华北地区,所占比例分别为27.11%、23.79%和16.63%,2005年全年国内精甲醇产量
536.2万吨,了突破性的飞跃,力为1117万吨,吨。
较上年同期增长了21.62%;进入2006年,国内精甲醇产量有
2006年累计产量为762.25万吨。
2006年,中国甲醇生产能
同比增长21.16%,甲醇进口量为112.8万吨,出口量为19万
目前我国甲醇消费的主要地区是华东和华南地区,上述地区也是我国甲
醛、MTBE、丙烯酸酯和醋酸等下游产品生产的集中地。
对于甲醇燃料,消费地区主要集中在山西、河南等地。
2005年,我国甲醇进口总量中,江苏省进口比例占62.28%,广东省所占比例为28.28%,福建省比例为4.11%,浙江省比例为3.34%。
所有进口基本上全部集中在华东和华南地区,进口结构也在一定程度上反映了我国甲醇消费的地区分布。
目前,中国甲醇生产企业大约有200家,主要有中石化集团的四川维纶厂、大庆油田甲醇厂、上海焦化公司、榆林天然气化工公司、长庆油田中国天然气公司青海分公司等。
预计2010年我国甲醇产能将翻番至2120万吨/年。
甲醇制烯烃
(MTO/MTP)和二甲醚(DME)将是未来驱动甲醇市场需求增长的主要动力,而我国将是甲醇需求的重点地区。
预计到2010年,世界甲醇生产能力将达到约6400万吨,2015年达到约7200万吨,供应能
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