各个有机酸的作用.docx
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各个有机酸的作用.docx
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各个有机酸的作用
氨基磺酸:
氨基磺酸分子式为 NH2S03H,一元强酸。
市售商品为固
体,是由尿素和发烟硫酸反应得到的产品,25℃时密度为 2.126g/cm3
,熔点为 205℃,在 209℃开始分解。
常温下只要保持干燥不与水接触
,它不吸潮是比较稳定的,因而便于运输。
氨基磺酸的水溶液酸性与盐酸、硫酸相似,因此又称固体硫酸。
它具
有不挥发,无臭味,对人毒性极小的特点。
但长时间与皮肤接触,或
进入眼睛也是有害的,应注意避免。
但当相对湿度大于 70%时,氨基
磺酸开始潮解,在高温下会水解生成硫酸铵和硫酸氢铵:
NH2SO3H+H2O===NH4HSO4
2NH4HSO4===(NH4)2SO4+H2504
清洗温度一般要控制在 60℃以下,以减少其水解。
当温度超过 130℃
时,浓的氨基磺酸水溶液在密闭容器中快速分解,并产生大量蒸气会
引起爆炸,在使用中要引起注意。
氨基磺酸的碱土金属盐有很好的溶解性,氨基磺酸与钙镁垢反应剧烈
。
通常 2E_qk 上使用 7%~10%浓度的氨基磺酸水溶液作清洗剂,在 60
℃以下温度除垢,一般在 1h 内可将 90%的钙镁垢转变成可溶性氨基磺
酸盐而去除。
反应式为:
CaCO3 十 2NH2S03H==Ca(NH2S03)2+H2O+C02↑
MgCO3+2NH2S03H==Mg(NH2SO3)2+H2O+CO2↑
Mg(OH)2+2NH2S03H==Mg(NH2SO3)2+2H2O
氨基磺酸水溶液对铁锈作用较慢,可添加一些氯化物如 NaCl 等,使之
缓慢产生盐酸,从而朋效地溶解铁锈。
由于氨基磺酸盐的多数金属盐在水中溶解度较高,不会在清洗液中产
生沉淀。
而氨硼酸对金属腐蚀性小,所以常被用来清洗钢铁、铜、不
锈钢、铝以及陶瓷等材料制造的设备表面上的铁锈和水垢。
氨基磺酸
还是唯一可用做镀锌金属表面清洗的酸。
例如,用氨基磺酸去除船舶
用锅炉中的水垢,具体做法为先配成由 89%氨基磺酸、6%柠檬酸及 5%
二乙基硼组成的固体;再配制成 10%浓度的水溶液,在 80℃温度下处
理。
在 10%氨基磺酸清洗液中加入兑 25%缓蚀剂 Lan-826,在 60℃温度下
清洗金属设备广缓蚀率达 99.4%。
以 90%氨基磺酸,5%~6%柠檬酸,0.25%Lan-826 缓蚀剂及消泡剂、指
示剂配成的避酸性粉剂,使用时制备成 5%~10%浓度的溶液,在 60℃
温度下对制药厂的多效蒸馏水机进行循环酸洗,去污效果好,对设备
腐蚀率低。
实践证明,5%浓度上述清洗液在 60℃时对各种材料的腐蚀率都很低。
表 8-6 列出 3%酸的水溶液的腐蚀数据相对比较值。
表 8-6 3%酸的水
溶液的腐蚀数据相对比较值 (温度为 22℃土 2℃时)
乙酸:
俗称醋酸,是一种二元有机弱酸,其熔点为 16.7℃。
纯的醋
酸在低温下结晶成固体,所以又称为冰醋酸。
常温下为五色有一定刺
激性醋味的液体,与水、乙醇、乙醚都可以混溶。
酚式电离平衡常数 K
。
=1.76X10-5(25℃)是较弱的酸。
由于醋酸对金属腐蚀性低,对人体
毒害作用小,它的盐易溶于水,所以适合清洗水垢和铁锈等腐蚀产物
,特别是对黄铜和对晶呵腐蚀敏感的材料适合用乙酸清洗。
对已严重
腐蚀的 15.7MPa 以上高压锅炉清洗时比用盐酸贵全性好。
羟基乙酸:
其分子比乙酸多一个亲水的羟基,所以在水中的溶解性
比乙酸更好,酸性比乙酸稍强,对锈垢的溶解能力也比乙酸大,而它
对钢铁等金属基体的腐蚀性要比盐酸、硫酸小的多,因此羟基乙基主
要用于清除超临界锅炉和其他锅炉过热部分的四氧化三铁等氧化皮。
国外通常用 2%羟基乙酸和 1%甲酸酌混合液作清洗剂,在 82—104℃温
度下循环流动清洗,对铁锈和氧化皮有较好的清洗效果。
中国目前不
生产羟基乙酸,所以使用较少。
草酸:
草酸是乙二酸的俗称。
草酸是有机酸中较强的酸,是一种五
色结晶状固体,它的水溶液遇到强酸会分解。
草酸也是一种有还原性
的有机酸。
草酸的很多盐是难溶于水的,如钙盐和镁盐,所以不宜在
硬水中使用,草酸对铁锈有较好的溶解力,因此可用于去除锈垢,但
对碳酸钙溶解力很差:
这与生成的草酸钙不溶于水,所以不能用它去
除碳酸钙水垢。
草酸对金属有一定腐蚀作用,如钢铁在常温下能被草
酸慢慢腐蚀,但在加热情况下会生成草酸铁保护膜,能阻止腐蚀的进
行;铝、镍、铜、不锈钢等材料对草酸的耐蚀性较好,而锡、锌等金
属在草酸稀溶液的耐蚀性较好。
有机酸的酸性大都较弱,它们的溶垢
作用除了利用电离产生的 H+离子作用外,往往凭借酸根离子有络合和
螯合金属离子的作用,使除垢能力加强,如柠檬酸、乙二胺四乙酸、
草酸都有一定的螯合能力。
柠檬酸:
柠檬酸又称枸橼酸,分子式为 H3C6H5O7·H20,化学名称
为 3-羟基-3-羧基-1,5 戊二酸或 2-羟基丙烷-1,2,3—三羧酸,是富
有柠檬的水果香味,易溶于水的晶体。
柠檬酸是清洗过程中使用最多的有机酸,它可以溶解氧化铁、氧化铜
等锈垢,其作用原理是一方面利用 H 十离子与碱性的金属氧化物作用
,另一方面是柠檬酸的络合作用(柠檬酸是分析化学中常用的一种络合
隐蔽剂)。
它与铁锈生成的柠檬酸铁在水中溶解度小,所以在柠檬酸溶
液中加入氨,俗称氮化柠檬酸,这时它就通过络合作用生成溶解度很
高的柠檬酸亚铁铵和柠檬酸高铁铵复盐而达到提高去除氧化铁的效应
。
其反应过程为柠檬酸与氨水反应生成柠檬酸单铵盐,再发生络合反
应。
H3C6H5O7+NH3=NH4H2C6H5O7(柠檬酸单铵盐)
柠檬酸单铵与铁的氧化物反应生成柠檬酸亚铁铵和柠檬酸铁铵离子等
易溶物质而把锈垢溶解:
NH4H2C6H507+FeO=NH4FeC6H5O7+H20
柠檬酸亚铁铵
2NH4H2C6H5O7+Fe203=2FeC6H5O7+3H20+2NH3
柠檬酸铁
柠檬酸是一个三元酸,在水溶液中存在多级可逆电离平衡:
由此可知在溶液中柠檬酸根(C6H5O7)3-的浓度受溶液 pH 值的影响很大
,pH 值越大,溶液中柠檬酸根离子浓度也越大。
而柠檬酸根离子对各种金属离子的络合能力是不同的,络合能力越高
所需柠檬酸根离子浓度越小,生成的络离子也越稳定。
柠檬酸根离子对铁离子的络合能力比对铜离子络合能力强,因此当溶
液中含有少量柠檬酸根离子时,即可发生把铁离子隐蔽起来的络合作
用,而只有在 pH 值较高的碱性介质中,电离产生的柠檬酸根离子较多
时才能与铜离子很好络合。
因此当设备中同时存在铁锈和铜锈瞒可以
通过控制 pH(加氨水)、使之等于 3.5,使容易被络合的铁离子形成柠
檬酸亚铁铵和柠檬酸铁而被去除,也防止溶度积很小的 Fe(OH)3 沉淀
产生,在铁化合物被溶解去除之后再溺 pH=9 提高溶液中的柠檬酸根离
子浓度以络合铜离子而去除铜锈污垢。
柠檬酸在化学清洗中常被用于去除铁锈方主的锈垢清洗,为龃快清洗
速度,缩短酸铣瓣间,常保持较高温度,另外,为防止酸对金属的腐
蚀还加入缓蚀剂。
如在 90℃,pH=3.5 的 3%柠檬酸铵溶液中加入 0.1%
的 Lan-826 缓蚀剂,碳钢和合金钢的腐蚀率都降到 lmm/a 以下。
通常锅炉用盐酸清洗后,常用较稀的柠檬酸来漂洗以去除留下的铁盐
,可以使清洗后胚金属表面更容易进行钝化处理。
由于柠檬酸单铵有一定酸性可以与碳酸钙水垢反应促;使其溶解,所
以也司:
以去除金属面的水垢:
由于柠檬酸清洗成本较高,工业上通常只用于舆氏体钢材料或单纯是
铁氧化物的锈垢刚设备清洗上。
乙二胺四乙酸(EDTA):
乙二胺四乙酸又称乙底酸,康泼来宗Ⅱ
或软水剂 B。
乙二胺四乙酸的结构式为:
其分子中有六个可与金属离子形成配位键的原子(两个氨基氮原子和四
个羧基氧原子),它能与许多金属离子形成稳定而易溶于水的螯合物,
因此可用于金属化合物垢类的清洗。
EDTA 是—个四元酸,常用 H4Y 表
示其分子式。
它在水中分步电离形成 H4Y、H3Y-、H2Y2-和 Y4-多种离子间的平衡。
EDTA 在溶液中以上述五种形式存在,在一定酸度下各种形式按一定数
量比例分配。
如在酝 pH<2 时主要以 H4Y 形式存在,而在 pH>12 时主要
以 y4-形式存在。
EDTA 溶解去除金属锈垢主要不是靠 H+离子的溶解作用,而是靠 Y4—离
子的螯合作用。
隘 EDTA 离子与一至四价金属离子都是按 1:
1 的比例进
行络合在 EDTA 分子中两个能形成配位键的原子(N 和 O)之间隔着两个
不 E 形成配位键的碳原子,因此它们与金属离子络合时形成一个五元
环,具有环状结构的络合物 6 称为螯合物。
形成的环状结构越多,螯
合物越稳定。
从上述结构式可以看出当 EDTA 与金属卡离子络合时共生
成五个五元环。
多个环状结构的螯合物被称为稠环螯合物。
它在水中
难以解 6 离有较高的稳定性。
乙二胺四乙酸在室温下水中溶解度是很小的,100g 水仅能溶 0.02gED
TA,为了加大其[溶解度,清洗温度需提高至 100℃以上,所以通常使
用在水:
中溶解度较大的乙二胺四乙酸二钠盐 NazHzY:
把乙二胺四乙
酸的钠盐也简称为 EDTA;(注意不要混淆)iEDTA 对不同金属离子螯合
能力是不同的,对 Fe3+离
柠檬酸根离子对铁离子的络合能力比对铜离子络合能力强,因此当溶
液中含有少量柠檬酸根离子时,即可发生把铁离子隐蔽起来的络合作
用,而只有在 pH 值较高的碱性介质中,电离产生的柠檬酸根离子较多
时才能与铜离子很好络合。
因此当设备中同时存在铁锈和铜锈瞒可以
通过控制 pH(加氨水)、使之等于 3.5,使容易被络合的铁离子形成柠
檬酸亚铁铵和柠檬酸铁而被去除,也防止溶度积很小的 Fe(OH)3 沉淀
产生,在铁化合物被溶解去除之后再溺 pH=9 提高溶液中的柠檬酸根离
子浓度以络合铜离子而去除铜锈污垢。
柠檬酸在化学清洗中常被用于去除铁锈方主的锈垢清洗,为龃快清洗
速度,缩短酸铣瓣间,常保持较高温度,另外,为防止酸对金属的腐
蚀还加入缓蚀剂。
如在 90℃,pH=3.5 的 3%柠檬酸铵溶液中加入 0.1%
的 Lan-826 缓蚀剂,碳钢和合金钢的腐蚀率都降到 lmm/a 以下。
通常锅炉用盐酸清洗后,常用较稀的柠檬酸来漂洗以去除留下的铁盐
,可以使清洗后胚金属表面更容易进行钝化处理。
由于柠檬酸单铵有一定酸性可以与碳酸钙水垢反应促;使其溶解,所
以也司:
以去除金属面的水垢:
由于柠檬酸清洗成本较高,工业上通常只用于舆氏体钢材料或单纯是
铁氧化物的锈垢刚设备清洗上。
乙二胺四乙酸(EDTA):
乙二胺四乙酸又称乙底酸,康泼来宗Ⅱ或
软水剂 B。
乙二胺四乙酸的结构式为:
其分子中有六个可与金属离子形成配位键的原子(两个氨基氮原子和四
个羧基氧原子),它能与许多金属离子形成稳定而易溶于水的螯合物,
因此可用于金属化合物垢类的清洗。
EDTA 是—个四元酸,常用 H4Y 表
示其分子式。
它在水中分步电离形成 H4Y、H3Y-、H2Y2-和 Y4-多种离子间的平衡。
EDTA 在溶液中以上述五种形式存在,在一定酸度下各种形式按一定数
量比例分配。
如在酝 pH<2 时主要以 H4Y 形式存在,而在 pH>12 时主要
以 y4-形式存在。
EDTA 溶解去除金属锈垢主要不是靠 H+离子的溶解作用,而是靠 Y4—离
子的螯合作用。
隘 EDTA 离子与一至四价金属离子都是按 1:
1 的比例进
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