超声波破乳技术在原油脱水处理中的应用2.docx
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超声波破乳技术在原油脱水处理中的应用2
毕业设计(论文)
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超声波破乳技术在原油脱水处理中的应用
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摘要
胜利采油厂已进入高含水开发期,三次采油技术逐渐被应用,采出液多为水包油乳状液或水包油与油包水交替出现的复杂乳状液,其界面膜强度高,乳状液非常稳定,采用常规和各种新的合成破乳剂均难以达到满意的破乳效果,加大了采出液处理的难度,困扰着油田生产。
超声波可在一定程度上解决各种乳化原油的破乳问题。
超声波作用于油水乳状液后,由于油、水的物性不同,对超声波的响应不同,出现油、水粒子各自集聚的现象,称之为位移聚集效应,此效应能促使乳状结构破坏,从而促进同种物质微粒凝聚,使得油、水分离加快。
超声波破乳脱水技术具有能耗低和对原油无污染的特点,为解决特种乳化油(如稠油、助聚油)脱水提供了有效、经济的途径。
目 录
摘要……………………………………………………………………i
目录……………………………………………………………………ii
第1章前言…………………………………………………………………1
第2章坨六站原油脱水工艺现状…………………………………………2
2.1概况……………………………………………………………………2
2.2油品性质……………………………………………………………3
2.3粘温曲线……………………………………………………………3
2.4原油脱水系统运行情况……………………………………………3
2.5原油破乳剂现场应用效果评价………………………………………4
第3章超声波破乳技术研究………………………………………………7
3.1超声波破乳机理和特性………………………………………………7
3.2影响超声波破乳效果的因素分析试验……………………………10
3.3综合分析……………………………………………………………18
第4章超声波破乳技术试验……………………………………………19
4.1实验条件及方法……………………………………………………19
4.2试验情况……………………………………………………………20
4.3结果分析……………………………………………………………24
第5章研究结论…………………………………………………………26
致谢…………………………………………………………………………27
第1章前言
在油田开发过程中,一次采油和二次采油采出的乳化原油多是油包水型,采用常规电化学联合破乳的方法就可以实现油水分离。
目前,胜利采油厂已进入高含水开发期,三次采油技术逐渐被应用,采出液多为水包油乳状液或水包油与油包水交替出现的复杂乳状液,其界面膜强度高,乳状液非常稳定,采用常规和各种新的合成破乳剂均难以达到满意的破乳效果,加大了采出液处理的难度,困扰着油田生产。
超声波可在一定程度上解决各种乳化原油的破乳问题。
超声波作用于油水乳状液后,由于油、水的物性不同,对超声波的响应不同,出现油、水粒子各自集聚的现象,称之为位移聚集效应,此效应能促使乳状结构破坏,从而促进同种物质微粒凝聚,使得油、水分离加快。
超声波破乳脱水技术具有能耗低和对原油无污染的特点,为解决特种乳化油(如稠油、助聚油)脱水提供了有效、经济的途径。
第2章坨六站原油脱水工艺现状
2.1概况
坨六站于1973年2月建成投产,包括原油处理、原油稳定、污水处理3大部分,其中设计原油脱水能力135万吨/年,原油外输能力140万吨/年,采用热化学沉降脱水工艺,即:
目前坨六站进站液量22000m3/d,原油综合含水94%,日处理原油近2000t(包括井下鲁胜原油),外输原油含水计划指标0.8%,目前实际含水0.6%。
原油处理系统主要设备及设施见表2-1。
表2-1原油处理系统主要设备及设施表
序号
设施名称
规格与型号
投产时间
数量
运行数量
1
一次沉降罐
5000m3
1981.5
2
2
2
二次沉降罐
5000m3
1999.12
1
1
3
净化油罐
3000m3
2000.10
1
1
4
2000m3
1989.3
1
1
5
游离水脱除器
Φ4×22.1
1995.8
3
2
6
二级分离器
Φ2.2×8.24
1983.5
1
1
7
加热炉
2000kw
2004.11
1
8
2200kw
2004.03
1
9
脱水泵
JS75-50
1994.5
2
1
10
输油泵
JS110-170
1993.8
3
1
2.2油品性质
表2-2原油物性全分析数据表
密度
kg/m3
粘度
mm2/s
含硫
%
含盐mg/L
凝点
℃
初馏点
℃
蜡
%
沥青
%
胶
%
残碳
%
原油
分类
0.941
790
1.1
59
24
105
9.0
4.12
29.5
4.3
含硫
中间基
2.3粘温曲线
图2-2坨六站原油粘温曲线图
2.4原油脱水系统运行情况
2.4.1游离水脱除器
坨六站游离水脱除器于1995年投产,初期分离效果较好,出口油中含水<20%,水中含油<500mg/l。
经过4年的运行,99年检修时,由于不锈钢波纹斜板支撑件的腐蚀,造成斜板在容器内杂乱堆积,致使油水分离效果变差,出口油中含水>60%,水中含油>1500mg/l。
目前游离水脱除器仅作为气液分离使用,分离后的油水混合物进入一级沉降罐进行处理。
2.4.2原油沉降罐
坨六站现有原油沉降罐3座,其中5000m3一级沉降罐2座,均于1981年建成投产,单罐油水沉降时间4.4小时,沉降后油中含水<20%,水中含油<400mg/l;二级沉降罐为1座1999年建成投产的5000m3油罐,原油正常沉降时间24小时,沉降后油中含水<2%。
2.4.3原油加热炉
坨六站目前在用加热设备为两台YFCD型超导热管加热炉,功率分别为2200KW(2004年3月投运)、2000KW(2004年11月投运),因目前使用水煤浆锅炉换热,两台加热炉处于备用状态。
其中冬季平均换热器进口温度55℃,换热器出口温度92℃;夏季:
平均换热器进口温度59℃,换热器出口温度93℃。
2.4.4油罐底水排放情况
两座原油一级罐由手动放水管线(DN600)、压差放水管线(DN500)将污水排放至污水站;原油二级罐、净化油罐底水由污水提升泵根据罐底水高度开泵打至原油一级沉降罐。
因鲁胜原油直接进入二级罐造成二级罐底水增长速度较快,二级罐的底水24小时连续打入一级罐中,好油罐底水每天8:
00-9:
00打底水,并保持0.8m以下。
2.5原油破乳剂现场应用效果评价
目前坨六站投加的脱水药剂为万达化工厂生产的WD-1型原油破乳剂,投加点为油井来液进油离水脱除器进口汇管,采用连续投加方式,投加量为8吨/月,投加浓度为133mg/l。
2.5.1原油破乳剂室内评价
表2-3原油破乳剂室内沉降破乳试验
药剂名称
WD-1
油样含水(%)
60
温度(0C)
60
70
80
加药量(mg/l)
100
200
100
200
100
200
沉降
时间(min)
沉降出
水率
(%)
剩油含水(%)
沉降出
水率
(%)
剩油含水(%)
沉降出
水率
(%)
剩油含水(%)
沉降出
水率
(%)
剩油含水(%)
沉降出
水率
(%)
剩油含水(%)
沉降出
水率
(%)
剩油含水(%)
10
9.2
57.2
17.3
55.4
20.3
54.8
30.8
50.9
30.6
20.4
75.2
27.1
20
17.8
56.2
24.7
53.1
26.9
49.6
37.4
48.4
38.2
47.3
87.5
12.5
30
24.1
53.6
52.0
41.9
33.3
44.2
62.3
36.1
48.1
42.3
90.8
10.1
40
32.6
45.6
57.3
39.0
40.5
43.6
68.9
31.8
56.9
40.6
92.6
9.7
50
39.7
44.0
59.2
37.8
53.0
42.0
76.5
25.6
68.5
31.0
93.5
8.9
60
48.1
42.3
61.0
35.6
64.8
34.1
89.8
10.3
75.9
27.9
95.4
6.4
可以看出,WD-1型原油破乳剂低温适应性较差,且投加浓度在100mg/l时沉降破乳效果不好,仅为75%左右;在投加浓度200mg/l、温度700C时,沉降1小时后出水率可达到90%左右;在投加浓度200mg/l、温度800C时,沉降0.5小时后出水率可达到90%以上,并随着沉降时间的延长,出水率变化不大。
2.5.2原油破乳剂现场应用情况
统计2006年1月至2007年4月原油破乳剂投加情况及原油处理各环节含水变化情况。
表2-42006年1月-2007年4月原油破乳剂现场应用情况统计表
时间
破乳剂投加浓度
(mg/l)
一级罐含水
(%)
二级罐含水(%)
外输油含水(%)
备注
2006年1月
133
18
1.9
0.7
3日、22日含水超标,均为0.9%。
2006年2月
133
17.8
1.71
0.71
2006年3月
133
17.1
1.7
0.64
2006年4月
115
18
1.7
0.6
2006年5月
133
18.58
1.68
0.57
8日含水超标,为0.85%。
2006年6月
133
16.57
1.67
0.55
2006年7月
120
14.58
1.57
0.56
2006年8月
120
15.23
1.26
0.5
2006年9月
120
14.83
1.1
0.49
2006年10月
120
14.52
1.11
0.5
2006年11月
120
14
1.15
0.51
2006年12月
120
15.06
1.06
0.49
2007年1月
120
14.9
1.17
0.51
2007年2月
120
15
1.47
0.52
2007年3月
133
18.1
1.9
0.55
9日含水超标,为1.6%。
2007年4月
133
14.9
1.9
0.55
由上表看出,由于坨六站原油沉降时间较长,原油破乳剂投加后效果较为显著,基本上能够满足坨六站原油脱水需要。
2006年至今外输原油含水基本稳定在0.6%以下,但出现不稳定情况,最高达到1.6%,主要是由于鲁胜原油进油含水偏高导致的。
第3章超声波破乳技术研究
3.1超声波破乳机理和特性
3.1.1超声波的性质及作用原理
超声波是声波频率超过人耳听觉极限、大于20kHZ的高频声波。
由于频率高,人的耳朵听不见,因而被称为“超声波”。
超声波属纵波,可在空气、固体和液体中传播,超声波波长短、频率高,遵循光的几何定律,具有“束射特性”、“能量吸附特性”和“能量传递特性”。
超声波在传递过程中,主要产生三个物理作用:
首先是它的机械振动作用,超声波能迫使介质做激烈的机械振动,并能产生强大的单向力作用,产生位移聚集效应。
当超声波通过有悬浮“水粒子”、“油粒子”的原油介质时,造成悬浮“粒子”与原油介质一起振动。
由于大小不同的“粒子”具有不同的相对振动速度,“粒子”将相互碰撞、粘合,使粒子的体积和重量均增大,最后沉降分离。
机械振动作用可使原油中的石蜡、胶质、沥青质等天然乳化剂分散均匀,增加其溶解度,降低油-水界面膜的机械强度,有利于水相沉降分离。
其二是它的空化作用,一定频率、足够强度的超声波通过液体时,当声波负压半周期的声压幅值超过液体内部静压强时,存在于液体中的微小气泡(空化核)就会迅速增大,在相继而来的声波正压相中气泡又绝热压缩而崩灭,在崩灭瞬间产生极短暂的强压力脉冲,气泡周围微小空间形成局部高温高压热点,持续数微秒之后,该热点随之冷却,冷却率达109k/s,并伴有强大的冲击波(对均相液体媒质)和时速达400km的射流(对非均相媒质),“空化现象”使得介质能够产生多种的物理的、化学的、生物的效应。
理论推导和可视化试验证明超声波破乳脱水的声强必须在空化阈以下。
第三是它的热作用,超声波穿过介质时,介质吸收一定量的声能,就会引起局部高温。
热作用降低油-水界面膜强度和原油粘度,一方面,边界摩擦使油一水分界处温度升高,有利于界面膜的破裂。
另一方面,原油吸收部分声能转化成的热能,可降低原油的粘度,有利于“粒子”的重力沉降分离。
因此,超声波原油破乳脱水主要是利用超声波的机械振动位移聚集效应和热作用。
另外,超声波和化学破乳剂联合作用时,由于其扩散效应,还能提高破乳剂的作用效率。
3.1.2“粒子”在超声波作用下“位移聚集效应”的可视化实验
3.1.2.1理论分析
设许多“水粒子”、“油粒子”以静止状态均匀分布在原油中,在混合物中加入一弱驻波场,则连续相速度可表示为:
“水粒子”:
“油粒子”:
利用数学方法分析“粒子”的运动
,其平衡点是
。
F是“粒子”在声辐射下所受的各力的和。
根据数学常微分方程理论容易证明,在F>0的情况下
是“粒子”运动的稳定平衡点,在这种情况下,“粒子”将向波腹运动并在此聚集,从而使得“粒子”碰撞,凝聚成大“粒子”。
相反,当F<0时,
是稳定平衡点,在这种情况下,“粒子”将向波节运动并在此聚集、碰撞、凝聚。
这种现象称为“位移聚集效应”。
3.1.2.2实验设备和实验结果
实验设备包括:
UG-Ⅶ型超声波发生器系统(具有频率自动跟踪和功率控制功能),电功率在0~1000W之间连续可调,频率在0~50kHz之间连续可调;
夹心式压电陶瓷换能器,惠普HP54601数字示波器,CS-3水听器,恒温水浴箱,CCD摄像机,CG100图像采集卡,计算机。
实验使用的粒子是固体粒子,它的比重比水轻,所用的液体是蒸馏水。
可视化实验中使用了两种表面无静电的粒子,第一种粒子的密度是650kg/cm3,直径是3mm,第二种粒子的密度是990kg/cm3,直径是4mm。
首先,把粒子均匀放置于静止的水面上,在加超声波以前粒子静止不动,当进行超声波作用时,粒子开始运动,当声强在空化阈以下时,粒子会最终聚集在波节。
在上一节中把这种现象称为“位移聚集效应”。
相反,当超声波辐射的声强大于空化阈时,很容易观察到粒子的运动处于紊乱无序的状态,即使已经合并的粒子也会被“击碎”分散出去。
此时认为超声波起混合作用。
因此,超声波破乳作用的声强必须在空化阈以下。
利用两种直径不同的粒子进行实验均能观察到相同的现象。
这一实验结果证明了上一节的理论分析,为实验研究打下了基础。
3.1.2.3结果分析
声学上所谓的“粒子”可以是微小油滴,也可以是微小水滴,其区别是粒子的性质不同。
在超声波的作用下,性质相同的粒子总是在其平衡点相聚集,发生碰撞,合并成大的粒子,并在重力作用下分离。
但是,碰撞在有些条件下并不一定导致合并,粒子合并与粒子直径、运动速度、液体的密度、粘度以及粒子界面间的胶体力有关。
在Re》1和小Weber数的条件下,运用流体运动的N-S方程分析,粒子碰撞的过程中,产生反弹所需的最小排斥压力为2γ/a,其中γ是表面张力,a是粒子直径。
一般来说,象水化层这样引起的短程斥力可以表达为Aexp(-x/k),其中x是两粒子界面间的距离,k是开始产生短程斥力的特征长度,A是溶质表面浓度的函数,它又依次依赖于粒子表面溶质的扩散、对流和吸附作用,即产生碰并的A必须小于2γ/a。
一般情况下,对于某一种油水乳状液,油滴或水滴的直径是固定的,若使水粒子碰并,只有通过改变表面张力来实现,超声波的“位移聚集效应”为粒子碰并提供了积聚的条件,超声波的热作用及化学添加剂用来改变表面张力。
二者的结合才能达到更高的破乳效率。
3.2影响超声波破乳效果的因素分析试验
3.2.1试验条件及方法
3.2.1.1试验条件
实验设备包括:
UG-Ⅶ型超声波发生器系统(具有频率自动跟踪和功率控制功能),电功率在0~1000W之间连续可调,频率在0~50kHz之间连续可调;夹心式压电陶瓷换能器,惠普HP54601数字示波器,CS-3水听器,蒸馏含水分析仪、电动搅拌器等。
因温度是影响粘度的重要参数,利用恒温水浴箱可保证试验在相同温度下进行,同时,恒温水浴箱中的水又是超声波的传递介质。
恒温水浴箱反射面离换能器发射面的距离可调整,以保证形成驻波场。
试验油样都是由采油厂提供的,试验前先搅拌均匀,均分在盛油容器中.为消除容器对试验结果的影响,试验采用声阻抗值与水相近的特制塑料容器。
3.2.1.2试验方法
第一将原油乳化液进行均匀、充分地搅拌。
由于乳化液的稳定程度不同,对某些稳定的乳化液存放于罐里不做任何处理,可能需要几周乃至几个月的时间油水才能分层,而对于不稳定的乳化液可能在几分钟内就会分离成比较清净的油相和水相。
为保证试验样品的同一性,必须进行充分搅拌。
第二将搅拌后的原油乳化液均分在盛油容器中,每次处理原油乳化液体积约为200~250mL,为消除容器对试验结果的影响,试验采用声抗值与水相近的特制塑料容器。
第三将分盛好的样品依次进行超声处理后放入恒温水浴箱中沉降2~5h不等。
第四对沉降后的样品采用蒸馏法含水分析仪进行含水分析。
第五将分析后的结果与初含水及不经超声处理直接沉降放入恒温水浴箱沉降的含水结果进行对比,得出结论。
3.2.2试验结果及分析
3.2.2.1声强
超声强度决定水“粒子”凝聚速度。
声强增强。
水“粒子”位移振幅加大,碰撞粘合的机率增大,从而提高水“粒子”凝聚速度。
声强与振幅关系表达式如下:
I=2π2ρсƒ2V
×10-7
式中:
I-声强(W/㎝2);ρ-水密度(g/㎝3);
с-声速(㎝/s);ƒ-频率(Hz);Vm-振幅(㎝)。
本次试验的频率为20kHz,脉冲宽度为11.2ms,间歇比为3;辐照时间为10min。
随着声强的变化,原油脱水率的变化示意图如下:
可以看出,随着声强的增强,原油脱水率也随之变化。
声强小于0.35W/cm2时,水“粒子”的位移振幅较小,起不到破乳作用.声强0.35-0.65W/cm2时,原油脱水率随着声强的增强而增加.声强为0.65W/cm2时脱水率最高,脱水率达到89%,声强0.35W/cm2时为水“粒子”凝聚的临阈值,当声强大于临阈值而增加到0.65W/cm2时,脱水率随声强的增强而提高。
由于超声波破乳脱水声强必须在空化阈值以下,当声强值大于0.65W/cm2时,可能使原油产生空化作用,声强越强,搅拌越快,凝聚后的水“粒子”被重新分散,产生新的乳化,并且随着声强的进一步增强,这种乳化的趋势增大,使得原油破乳脱水率降低.实验表明破乳脱水声强应为0.35-0.65W/cm2,最佳声强为0.65W/cm2。
3.2.2.2频率
超声波在液体媒质中传播,其强度将随传播距离的增加而逐渐减小,减小的快慢程度由传声媒质的超声衰减系数α来表征:
I=Iqe-2αX
α=
式中,Iq-声源辐射的声波强度;
I-超声波传播到距超声源X时的声波强度;X-传播距离;ρ-原油密度;c-声速;η-原油切变粘滞系数;ηb-原油容变粘滞系数;k-热传导系数;Cv-原油定压比热;Cp-原油定容比热;ƒ-超声波频率。
对于一定温度的原油,超声波的衰减与频率的平方成正比,超声波的频率越低,衰减越慢,破乳声场越均匀,这不但有利于原油破乳,而且,在相同声强条件下相对低的频率可增大超声波破乳的有效辐照距离。
对于声场中某点在相同声强条件下降低频率,可提高水“粒子”位移振幅,有利于水“粒子”凝聚。
上述分析表明:
超声波原油破乳脱水应使用低频超声场,而Kotyusov从理论上导出声波的频率对水“粒子”凝聚有影响,并导出水“粒子”在超声波作用下产生凝聚的最佳频率约在21—25kHz以内。
综合超声波的衰减与产生水“粒子”最佳凝聚频率这两方面因素,超声波破乳脱水频率可以略低于21kHz,以获得最佳脱水效果。
频率为20kHz和25kHz的对比试验表明在同等声强和波形条件下,频率为20kHz时原油脱水率为94%,而频率为25kHz时原油脱水率为89%.因此,使用20kHz的低频超声进行破乳脱水是较为理想的。
相同条件下,频率为20kHz和25kHz的脱水率对比示意图如下:
3.2.2.3间歇比、脉冲宽度
在脉冲超声波作用于原油时,不同的间歇比和脉冲宽度对原油的破乳脱水率也有一定的影响。
间歇比为6-8时原油的脱水率较高,并且,间歇比为8时脱水率最高,达到54.3%。
在频率20kHz,占空比1:
1,声强0.65W/cm2超声辐照作用下,原油脱水率随超声脉冲宽度变化呈现峰值。
脉宽从5ms增加到9.7ms,脱水率从44.6%上升到52.8%.当脉宽继续增加到12.5ms时,脱水率却没有继续上升,而是下降到37.6%。
脉宽9.7ms时原油脱水率达到最高值52.8%.脉宽从5ms增加到9.7ms时脱水率也逐步提高,并达到最大值.间歇比和脉冲宽度对原油的破乳脱水率具有一定的影响,影响的原因还有待进一步研究。
3.2.2.4超声辐照时间
在超声辐照作用下,小的水“粒子”相互碰撞、粘合变成相对大的水“粒子”,相对大的水“粒子”又开始新的碰撞、粘合,直到水“粒子”的直径足够大以至其不随超声振动为止,这需要一个时间过程。
随着超声波辐照时间的延长,原油脱水率逐步提高,并趋于饱和。
辐照时间延长到5min,脱水率达到59.5%,脱水速度快。
辐照时间大于5min,脱水率提高的幅度减小。
从脱水速度和脱水率来考虑,辐照时间5-10min较为合理。
一般情况下,延长辐照时间,超声波的热能作用加强。
原油超声波破乳存在最佳的处理时间,处理时间过长,脱水效果反而变差。
这是由于乳化与破乳实际上是一个动态平衡过程,选择合适的处理时间可以破乳,但是如果处理时间过长,又有可能将分离出来的油水两相乳化,从而导致形成更加稳定的乳化液。
3.2.2.5温度
原油粘度与温度之间呈反比关系。
当温度升高时,原油粘度降低,并且变化幅度很大。
温度升高后,粒子在乳状液中的运动阻力减小。
同时,聚集水珠沉降时所受的阻力减小,沉降速度加快。
不同温度,自然沉降与超声波处理后的脱水数据对比表明,超声波处理后,原油的脱水率明显提高,且试验温度越高,脱水率差值越大。
3.2.2.6沉降时间
沉降时间越长,越有利于大水滴的沉降分离,分离效果越好。
但随着沉降时间的进一步延长,脱水率增加的幅度变小,这说明当大水滴沉降下来后,小水滴沉降速度慢,加上结构力的存在,分离变得困难。
3.2.2.7化学破乳剂
原油采出液具有较高的矿化度和较多的表面活性物质,这使得乳化液的结构难以破坏。
一般情况下,对于某一种油水乳状液,油“粒子”或水“粒子”的直径是固定的,若使“粒子”聚集,只有通过改变表面张力来实现
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- 超声波 技术 原油 脱水 处理 中的 应用