版高中化学第2章化学反应的方向限度与速率第2节化学反应的限度第1课时学案鲁科版选修.docx
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第1课时 化学平衡常数
[学习目标定位] 1.知道化学平衡常数的含义,会根据化学反应书写化学平衡常数表达式,并能进行相应的计算,知道化学平衡常数的影响因素。
2.理解化学平衡常数的意义,能利用化学平衡常数判断反应进行的程度和方向。
一、化学平衡常数的概念及其表达式
1.实验数据分析
(1)二氧化氮、四氧化二氮的相互转化是一个可逆反应:
2NO2(g)N2O4(g),在298K,如果用不同起始浓度的二氧化氮或四氧化二氮进行反应,平衡后得到以下实验数据。
请根据表中已知数据填写空格:
初始浓度/mol·L-1
平衡浓度/mol·L-1
平衡浓度关系
c0(NO2)
c0(N2O4)
[NO2]
[N2O4]
2.00×10-2
0
6.32×10-3
6.84×10-3
1.08
1.71×102
3.00×10-2
0
8.00×10-3
1.10×10-2
1.38
1.72×102
0
2.00×10-2
9.46×10-3
1.52×10-2
1.61
1.70×102
0
0.100
2.28×10-2
8.86×10-2
3.89
1.70×102
(2)结论:
由上表数据可知,在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡状态时,
约相等(“不相等”“约相等”)。
2.化学平衡常数的概念及表达式
(1)概念:
在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度系数次幂的乘积与反应物浓度系数次幂的乘积的比值是一个常数。
这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数,用K表示)。
(2)表达式:
对于一般的可逆反应,aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),当在一定温度下达到平衡时,K=
。
例如:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
K=
;
FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) K=
;
(3)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关。
例如:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的平衡常数为K1,
N2(g)+
H2(g)NH3(g)的平衡常数为K2,NH3(g)
N2(g)+
H2(g)的平衡常数为K3。
写出K1和K2的关系式:
K2=
;
写出K2和K3的关系式:
K2·K3=1;
写出K1和K3的关系式:
K1·K
=1。
3.化学平衡常数的影响因素
下表为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的平衡常数与温度的关系:
T/K
373
473
573
673
773
K/mol-2·L2
3.35×109
1.00×107
2.45×105
1.88×104
2.99×103
由上表数据分析可知:
(1)放热反应,温度升高,K值减小;
(2)吸热反应,温度升高,K值增大。
平衡常数应用中的注意事项
(1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度、压强、催化剂无关。
(2)反应物或生成物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度可看作“1”而不代入公式。
(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,若反应方向改变,则平衡常数变为倒数。
若同一反应方程式中各物质的化学计量数等倍扩大或缩小,平衡常数也会改变。
例1
对于反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g)的平衡常数,下列说法正确的是( )
A.K=
B.K=
C.增大c(H2O)或减小c(H2),会使该反应平衡常数减小
D.改变反应的温度,平衡常数不一定变化
答案 B
解析 固体反应物或生成物,其浓度可看作1,在平衡常数表达式中不写,故A项错误,B项正确;化学平衡常数只与温度有关,而与反应物、生成物的浓度无关,故增大c(H2O)或减小c(H2),该反应的平衡常数不变,但温度改变,平衡常数一定改变,故C、D项错误。
考点 化学平衡常数的概念及应用
题点 化学平衡常数表达式及影响因素
易错警示 化学平衡常数只与温度有关,与浓度、压强、催化剂的使用无关。
例2
在25℃时,在2L密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始物质的量和平衡物质的量如下表:
物 质
X
Y
Z
初始物质的量/mol
0.2
0.4
0
平衡物质的量/mol
0.1
0.1
0.2
则25℃时,反应X+3Y2Z,其平衡常数的值为( )
A.500B.600
C.1200D.1600
答案 D
解析 X、Y、Z的平衡浓度分别为
=0.05mol·L-1,
=0.05mol·L-1,
=0.1mol·L-1。
25℃,K=
=
=1600L2·mol-2,故D项正确。
考点 化学平衡常数的有关计算
题点 求算化学平衡常数
易错警示
(1)计算平衡常数时,应代入平衡浓度而不是物质的量计算。
(2)若反应方程式前后气体的系数相等,用物质的量代入时计算结果相同,故在不知容器体积时,可以用气体物质的量代入计算。
(3)计算平衡常数时,要先列出表达式,再代入数据计算,注意写单位,K的单位随表达式不同而变化。
二、化学平衡常数的意义及其应用
1.意义
下表为298K时,卤化氢生成反应的平衡常数:
化学方程式
平衡常数K
F2+H22HF
6.5×1095
Cl2+H22HCl
2.57×1033
Br2+H22HBr
1.91×1019
I2+H22HI
8.67×102
请比较表中K值的相对大小,说明平衡常数的意义:
平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度(即反应限度)。
K值越大,表示反应进行得越完全,反应物转化率越大;
K值越小,表示反应进行得越不完全,反应物转化率越小。
2.应用
(1)判断反应可能进行的程度
K值
<10-5
10-5~105
>105
反应程度
很难进行
反应可逆
进行完全
(2)判断可逆反应是否平衡或反应向何方向进行
对于可逆反应:
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物的浓度和生成物的浓度有如下关系:
Q=
,称为该反应的浓度商。
Q Q=K,反应处于平衡状态; Q>K,反应向逆反应方向进行。 (3)根据K值随温度变化规律,可判断反应的热效应。 例3 298K时,下列反应的平衡常数如下: ①N2(g)+O2(g)2NO(g),K1=1×10-30 ②2H2(g)+O2(g)2H2O(g),K2=2×10-82mol-1·L ③2CO2(g)2CO(g)+O2(g),K3=4×10-92mol·L-1 则常温下NO、H2O、CO2这三个化合物分解放氧的倾向最大的是( ) A.NOB.H2O C.CO2D.不能判断 答案 B 解析 NO分解的K= =1030,H2O分解的K= =0.5×1082mol·L-1,根据K越大反应进行的越完全,B项正确。 考点 化学平衡常数的概念及应用 题点 化学平衡常数的表达形式与意义 方法总结 根据化学平衡常数的大小可以判断可逆反应进行的程度。 例4 煤化工中常需研究不同温度下的平衡常数、投料比及产率等问题。 已知: CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的平衡常数随温度的变化如下表: 温度/℃ 400 500 830 1000 平衡常数K 10.0 9.0 1.0 0.6 试回答下列问题: (1)该反应的化学平衡常数表达式为K=_______________________________。 (2)上述正向反应是______(填“放热”或“吸热”)反应。 (3)在830℃发生上述反应,按下表中的物质的量投入容积为2L的恒容反应器,其中在向正反应方向进行的有________(选填“A”“B”“C”或“D”)。 选项 A B C D n(CO2) 3 1 0 1 n(H2) 2 1 0 1 n(CO) 1 2 3 0.5 n(H2O) 5 2 3 2 答案 (1) (2)放热 (3)BC 解析 (2)由表格看出温度越高,K越小,所以正反应为放热反应。 (3)A中Q= =1.2>1,反应逆向进行;B中Q= = <1,反应正向进行;C中Q= =0<1,反应正向进行;D中Q= =1=K,处于平衡状态。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的综合 方法总结 反应前后气体系数相等的可逆反应,计算浓度商或平衡常数时,直接用物质的量代入表达式计算与用浓度代入表达式计算结果相同。 1.关于化学平衡常数的叙述正确的是( ) A.化学平衡常数表示反应进行的程度,与温度无关 B.两种物质反应,不管怎样书写化学方程式,平衡常数均不变 C.化学平衡常数等于某一时刻生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值 D.温度一定,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数 答案 D 解析 对于给定的可逆反应,化学平衡常数只与温度有关;化学平衡常数表达式的书写与方程式的书写有关,因此一定温度下,两种物质反应,化学方程式书写形式改变,平衡常数改变;化学平衡常数等于平衡时生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值;利用平衡常数的定义知,温度一定,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数表达形式与意义 2.已知下列反应的平衡常数: ①H2(g)+S(s)H2S(g)K1,②S(s)+O2(g)SO2(g)K2,则反应③H2(g)+SO2(g)H2S(g)+O2(g)的平衡常数K是( ) A.K1+K2B.K1-K2 C.K1×K2D. 答案 D 解析 K1= ,K2= ,K= ,所以K= 。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数表达形式 3.对于可逆反应: C(s)+CO2(g)2CO(g),在一定温度下,其平衡常数为K,下列条件的变化中,能使K发生变化的是( ) A.将C(s)的表面积增大 B.增大体系的压强 C.升高体系的温度 D.使用合适的催化剂 答案 C 解析 K只与体系的温度有关,与其他因素无关。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的影响因素 4.在1000K时,已知反应Ni(s)+H2O(g)NiO(s)+H2(g)的平衡常数K=0.059,当水蒸气和氢气的物质的量浓度相等时,此反应( ) A.已达到平衡状态 B.未达到平衡状态,反应正向进行 C.未达到平衡状态,反应逆向进行 D.无法确定 答案 C 解析 当水蒸气和氢气浓度相等时,Q=1,K=0.059,Q>K,反应逆向进行。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 用浓度商与K判断反应是否处于平衡及反应进行的方向。 5.对于CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),某温度下平衡常数K为1,向一密闭容器内同时通入CO(g)、H2O(g)、CO2(g)、H2(g)各1mol,在该温度下建立平衡时,CO的物质的量为( ) A.大于1molB.小于1mol C.等于1molD.无法确定 答案 C 解析 由于CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)反应前与反应后气态物质的化学计量数之和相等,故可使用各物质的物质的量代替物质的量浓度进行计算。 由于Q=K,说明一开始就建立了平衡。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 用浓度商和K判断反应是否处于平衡及反应进行的方向 6.已知反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-43kJ·mol-1,在850℃时K=1。 今在某密闭容器中充入1.0molCO、3.0molH2O、1.0molCO2和xmolH2,下列说法不正确的是 ( ) A.900℃,该反应的平衡常数K<1 B.850℃时,若x=5.0,则起始时反应向逆反应方向进行 C.850℃达到化学平衡后,通入CO,化学平衡逆向移动 D.850℃时,若要使上述反应开始时向正反应方向进行,则x应满足x<3 答案 C 解析 由于该反应是一个放热反应,升高温度平衡常数减小,A项正确;850℃,x=5.0时,Q= >K=1,反应向逆反应方向进行,B项正确;达到平衡时,通入CO,反应物浓度增大,化学平衡正向移动,C项错误;850℃时,若要使上述反应开始时向正反应方向进行,由K=1,可求得应满足x<3,D项正确。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 用浓度商和K判断反应是否处于平衡及反应进行的方向 7.(Ⅰ)已知在448℃时,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K1为49,则该温度下反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常数K2为____________;反应 H2(g)+ I2(g)HI(g)的平衡常数K3为____________。 (Ⅱ)在一定体积的密闭容器中进行化学反应: CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数和温度的关系如下表所示: t/℃ 700 800 830 1000 1200 K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6 回答下列问题: (1)该反应的化学平衡常数表达式为K=____________。 (2)该反应为____________(填“吸热”或“放热”)反应。 (3)某温度下,平衡浓度符合下式[CO2][H2]=[CO][H2O],试判断此时的温度为____________℃。 (4)在800℃时,发生上述反应,某一时刻测得容器内各物质的浓度分别为c(CO2)=2mol·L-1,c(H2)=1.5mol·L-1,c(CO)=1mol·L-1,c(H2O)=3mol·L-1,则下一时刻,反应向____________(填“正向”或“逆向”)进行。 答案 (Ⅰ) 7 (Ⅱ) (1) (2)吸热 (3)830 (4)逆向 解析 Ⅰ.K1= ,K2= , 故K2= = ,K3= =7。 Ⅱ.由图表数据可知温度升高,K增大,故升高温度,平衡正向移动,则正反应为吸热反应。 (3)当[CO2][H2]=[CO][H2O]时,即K=1,对应表中温度为830℃。 (4)Q= = =1>0.9,Q>K,平衡逆向移动。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的综合 [对点训练] 题组1 化学平衡常数概念及表示方法 1.下列关于平衡常数的说法中,正确的是( ) A.在平衡常数表达式中,反应物浓度用起始浓度表示,生成物浓度用平衡浓度表示 B.平衡常数越大,表示化学反应速率越大 C.可以用化学平衡常数来定量描述化学反应的限度 D.平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂有关 答案 C 解析 平衡常数中的浓度都是平衡浓度,平衡常数仅受温度影响,其大小可以描述反应的限度大小,A、D项错误,C项正确;K值大,反应速率不一定大,对于放热反应,温度越低,K值越大,反应速率越小。 考点 化学平衡常数的概论及其应用 题点 化学平衡常数表达形式与意义 2.关于平衡常数K,下列说法中正确的是( ) A.K值越大,反应越容易进行 B.对任一给定的可逆反应,温度升高,K值增大 C.对同一可逆反应,K值越大,反应物的转化率越高 D.加入催化剂或增大反应物浓度,K值将增大 答案 C 解析 对于给定的可逆反应,化学平衡常数越大,反应进行的程度越大,但反应不一定容易进行,A项错误,C项正确;化学平衡常数与催化剂和反应物浓度无关,只与温度有关,与温度的关系视具体反应而定: 放热反应,温度越高,K值越小;吸热反应,温度越高,K值越大。 B、D项错误。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数表达形式与意义 题组2 化学平衡常数的表达式 3.2000K时,反应CO(g)+ O2(g)CO2(g)的平衡常数为K,则相同温度下反应2CO2(g)2CO(g)+O2(g)的平衡常数K′为( ) A. B.K2C. D. 答案 C 解析 平衡常数与化学方程式的写法有关,对于以上两个反应: ,K′= ,所以K′= 。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数表达形式 4.某可逆反应aA+bBcC在某温度下的平衡常数为K(K≠1),反应热为ΔH。 保持温度不变,将方程式的书写做如下改变,则ΔH和K数值的相应变化为( ) A.写成2aA+2bB2cC,ΔH值、K值均扩大了1倍 B.写成2aA+2bB2cC,ΔH值扩大了1倍,K值保持不变 C.写成cCaA+bB,ΔH值、K值变为原来的相反数 D.写成cCaA+bB,ΔH值变为原来的相反数,K值变为原来的倒数 答案 D 解析 A、B项ΔH值扩大1倍,K变为原来的平方。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数表达形式 题组3 化学平衡常数的应用 5.某温度下,可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)的平衡常数为K,下列对K的说法正确的是 ( ) A.K值越大,表明该反应越有利于C的生成,反应物的转化率越大 B.若缩小反应器的容积,能使平衡正向移动,则K增大 C.温度越高,K一定越大 D.如果m+n=p,则K=1 答案 A 解析 K越大,该反应正向进行的程度越大,反应物的转化率越大,A项正确;对于一个确定的化学反应,K只是温度的函数,温度一定,K一定,B项错误;因该反应的热效应不确定,故C项错误;K= ,故由m+n=p无法计算K的数值。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的影响因素及应用 6.某温度下反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K=57.0,现向此温度下的真空容器中充入0.2mol·L-1H2(g)、0.5mol·L-1I2(g)及0.3mol·L-1HI(g),则下列说法中正确的是( ) A.反应正好达到平衡 B.反应向左进行 C.反应向某方向进行一段时间后K<57.0 D.反应向某方向进行一段时间后[H2]<0.2mol·L-1 答案 D 解析 Q=(0.3mol·L-1)2/(0.2mol·L-1×0.5mol·L-1)=0.9,故Q 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 用浓度商和化学平衡常数判断反应是否处于平衡及反应进行的方向 题组4 化学平衡常数的综合 7.对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是( ) A.平衡常数表达式为K= B.增大体系压强,平衡常数K不发生变化 C.升高体系温度,平衡常数K减小 D.增加C(s)的量,平衡正向移动 答案 B 解析 纯固体浓度为“常数”,视为“1”,不需写入平衡常数表达式,A项错误;K只与温度有关,因此增大体系压强,平衡常数K不发生变化,B项正确;升温该反应正向进行,K增大,C项错误;增加C(s)的量,平衡不移动,D项错误。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的综合 8.在300mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应: Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如表: 温度/℃ 25 80 230 平衡常数 /mol-3·L3 5×104 2 1.9×10-5 下列说法不正确的是( ) A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应 B.在25℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5mol3·L-3 C.在80℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO浓度均为0.5mol·L-1,则此时v正>v逆 D.在80℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2mol·L-1 答案 C 解析 A项,升高温度,平衡常数减小,故该反应为放热反应,A项正确;B项,25℃时,逆反应的平衡常数K′= = =2×10-5mol3·L-3,B项正确;C项,80℃时,若Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5mol·L-1,则Q= = =8mol-3·L3>K,C项错误;D项,80℃达到平衡时若n(CO)=0.3mol,[CO]=1mol·L-1,故[Ni(CO)4]=K·[CO]4=2mol-3·L3×(1mol·L-1)4=2mol·L-1,D项正确。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的综合 9.已知反应①: CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反应②: H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数为K。 则下列说法正确的是( ) A.反应①的平衡常数K1= B.反应③的平衡常数K= C.对于反应③,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的焓变为正值 D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小 答案 B 解析 在书写平衡常数表达式时,纯固体不写,A项错误;由于反应③=反应①-反应②,因此平衡常数K= ,B项正确;反应③中,温度升高,H2浓度减小,则平衡左移,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此ΔH<0,C项错误;对于反应③在恒温恒容下,增大压强,如加入惰性气体,则平衡不移动,H2的浓度不变,D项错误。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的综合 10.I2在KI溶液中存在下列平衡: I2(aq)+I-(aq)I (aq),某I2、KI混合溶液中,I 的物质的量浓度c(I )与温度T的关系如图所示(曲线上任何一点都表示平衡状态)。 下列说法正确的是 ( ) A.反应I2(aq)+I-(aq)I (aq)的ΔH>0 B.若温度为T1、T2,反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1 C.若反应进行到状态D时,一定有v正>v逆 D.状态A与状态B相比,状态A的[I2]大 答案 C 解析 由图像可知,该反应的温度越高,平衡时[I ]越小,所以该反应的平衡常数K越小,则ΔH<0,平衡时[I2]越大,故A、B、D项均不正确;若反应进行到状态D时,c(I )小于平衡时的[I ],则反应需正向进行才能达到平衡状态,一定有v正>v逆,C项正确。 考点 化学平衡常数的概念及其应用 题点 化学平衡常数的综合 [综合强化] 11.在某温度下,将0.10molH2(g)和0.10molI2(g)充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得[H2]=0.0080mol·L-1。 则反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K为( ) A.1.0B.0.75 C.0.5D.0.25 答案 D 解析 根据题意知: H2(g)+I2
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