重量分析及沉淀滴定.docx
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重量分析及沉淀滴定
重量分析与沉淀滴定
一、选择
1.用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------(D)
(A)Mr(As2O3)/Mr(AgCl)(B)2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl)
(C)3Mr(AgCl)/Mr(As2O3)(D)Mr(As2O3)/6Mr(AgCl)
2.用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------(C)
(A)加热的温度过低
(B)加热时间不足
(C)试样加热后没有冷到室温就称量
(D)加热后的称量时间过长
3.在一定酸度和一定浓度C2O42-存在下,CaC2O4的溶解度计算式为------------------(C)
(A)s=
(B)s=
(C)s=
(D)s=
4.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-------------------------------------------------------------------------------------------------------------(A)
(A)混晶(B)吸留
(C)包藏(D)后沉淀
5.有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe3+和SO42-,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO4。
在弱酸性溶液中沉淀Fe(OH)3应选的试剂是-------------------------------------------------(C)
(A)NaOH(B)浓NH3·H2O(C)NH4Cl+NH3(D)稀NH3·H2O
6.用重量法以AgCl形式测定Cl-是在120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--(D)
(A)稀NH4NO3溶液(B)稀HCl溶液
(C)纯水(D)稀HNO3溶液
7.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是--------------------------------------------(D)
(A)沉淀应在热溶液中进行
(B)沉淀应在浓的溶液中进行
(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂
(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化
8.用重量法测定试样中钙含量时,将钙沉淀为草酸钙,高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------(C)
Ar(Ca)Ar(Ca)
(A)─────(B)──────
Mr(CaC2O4)Mr(CaCO3)
Ar(Ca)Mr(CaC2O4)
(C)────(D)─────
Mr(CaO)Ar(Ca)
9.微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是:
A2B3==2A+3B。
今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是---------------------------------------------------(A)
(A)1.1×10-13(B)2.4×10-13
(C)1.0×10-14(C)2.6×10-11
10.用BaSO4重量法测定煤中S的含量,洗涤沉淀的洗涤剂应选择---------------------(A)
(A)水
(B)稀H2SO4
(C)稀BaCl2
(D)H2O+NH4Cl
11.用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------(B)
(A)沉淀中含有Fe3+等杂质(B)沉淀中包藏了BaCl2
(C)沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D)沉淀灼烧的时间不足
12.用(NH4)2C2O4沉淀Ca2+时,若试液中含有Mg2+,为了提高CaC2O4沉淀的纯度应采取的措施是--------------------------------------------------------------------------------------(C)
(A)在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4
(B)采用均匀沉淀法,并延长陈化时间
(C)缩短陈化时间,并再沉淀一次
(D)沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数
13.某生作BaSO4重量法测定SO42-时,发现滤液中有少许沉淀,检查滤纸并未破裂,宜作何种处理----------------------------------------------------------------------------------------------------(D)
(A)将滤液倒回漏斗重新过滤
(B)在漏斗中再加一张滤纸,将滤液重新过滤
(C)另取一漏斗将滤液过滤后与原滤纸合并
(D)弃去,重新取样分析
14.若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附何种离子?
-----------------------------------------------------------------------------------(C)
(A)Na+(B)K+
(C)Ca2+(D)H+
15.某石灰石试样含CaO约30%,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。
设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1%,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1%---------------------------------------------------------------(A)
(A)3%(B)1%
(C)0.1%(D)0.03%
16.采用BaSO4重量法测定Ba2+时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是----------------(A)
(A)稀H2SO4(B)稀NH4Cl(C)冷水(D)乙醇
17.下列表述中错误的是---------------------------------------------------------------(A)
(A)由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速)
(B)微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核
(C)相对过饱和度愈大,分散度愈高
(D)均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核
18.测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是----------------(C)
(A)加入浓HCl(B)加入饱和的NaCl
(C)加入适当过量的稀HCl(D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3
19.Ag2S的Ksp=2.0×10-48,其在纯水中的溶解度计算式为----------------------(D)
(A)s=
(B)s=
(C)s=
(D)s=
20、某含SO42试液中有少量杂质Fe3,NO3。
用BaCl2沉淀SO42时,则沉淀BaSO4优先吸附:
A.Na;B.Fe3;C.Ba2;D.NO3
答(C)
21、下列叙述中不正确的是:
-----------------------------------------------------答(C
A.机械吸留或包藏可用陈化操作减免;B.表面吸附可经再次沉淀而减免;
C.后沉淀可用陈化操作减少;D.陈化操作不能减免混晶共沉淀
22、CaF2在稀NaF溶液中的溶解度减小是由于:
-------------------------------------(C)
A.CaF2的溶度积常数很小;B.NaF的盐效应;
C.F的同离子效应;D.Ca2的配位效应
23、用(NH4)2C2O4将试液中钙沉淀为CaC2O4,经过滤,洗涤、灼烧至恒重后,称取CaO质量,再计算试液中钙的含量,这时的换算因素是:
B
A.
;B.
;C.
;D.
24.莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是-------------------------------------------(B)
(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定
(C)用AgNO3沉淀后,返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后,返滴定
25.以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂,测定的pH应控制在--------------------(C)
(A)pH<5.0(B)pH>5.0
(C)5
26.莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------(C)
(A)AgCl沉淀不完全(B)AgCl吸附Cl-增强
(C)Ag2CrO4沉淀不易形成(D)AgCl沉淀易胶溶
273下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是------------------(D)
(A)FeCl3(B)BaCl2
(C)NaCl+Na2S(D)NaCl+Na2SO4
二、填空
1.重量法测定铁,称量形式为Fe2O3,若灼烧所生成的Fe2O3中含有少量的Fe3O4,则将使测定结果(Fe的质量分数)偏___低___,这是因为__________________________________________________________________________________________。
[Ar(Fe)=55.85,Ar(O)=16.00]
2Mr(Fe3O4)
因3molFe2O3
2molFe3O4,而─────<1
3Mr(Fe2O3)
2.将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561gBaSO4。
若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)
3,则灼烧可得Fe2O3______0.2670_______g。
[Mr(BaSO4)=233.4,Mr(Fe2O3)=159.69]
3.Fe(OH)3是属于无定型型沉淀,洗涤该沉淀应选用电解质水溶液。
4.用BaSO4重量法测定Na2SO4试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了Na2SO4,测定结果____偏低_______,若吸留了NH4Cl则结果_____不受影响______。
(填偏高、偏低或无影响)
5.用过量BaCl2沉淀SO42-时,溶液中含有少量NO3-、Ac-、Zn2+、Mg2+、Fe3+等杂质,当沉淀完全后,扩散层中优先吸附的离子是NO3-,这是因为。
因为吸附层优先吸附Ba2+,而Ba(NO3)2的溶解度最小,所以吸附NO3-
6.重量分析法对称量形式的要求是_____________________________________________。
组成必须固定,且与化学式完全符合;称量形式的性质要稳定;称量形式的摩尔质量要大
7.分析硅酸盐中MgO含量时,为使称量形式Mg2P2O7的质量乘以100即为试样中MgO的质量分数,则应称取试样_______0.3621_______g。
[Mr(MgO)=40.30,Mr(Mg2P2O7)=222.6]
8.0.5000g有机物试样以浓H2SO4煮解,使其中的氮转化为(NH4)HSO4,并使其沉淀为(NH4)2PtCl6,再将沉淀物灼烧,得0.1756gPt。
则试样中N的质量分数为_____5.044%_____。
[Mr(N)=14.01,Ar(Pt)=195.08]
9.用重量法标定10.00mL硫酸溶液,得到0.2762gBaSO4[Mr(BaSO4)=233.4],则c(H2SO4)=_________0.1183___________(mol/L)。
10.含吸湿水0.55%的磷矿石试样0.5000g,用重量法测定磷含量,最后得Mg2P2O70.3050g。
则干燥试样中P2O5的质量分数是_________39.12%__________。
[Mr(P2O5)=141.9,Mr(Mg2P2O7)=222.5]
11.用NH4Cl-NH3沉淀Fe(OH)3与Ca2+分离时,为使Ca2+共沉淀减少,NH4Cl浓度应当______些,NH3浓度应当_______些。
若与Zn2+分离,为使Zn2+共沉淀少,NH4Cl浓度应________,NH3浓度应当_________。
(指大或小)大小大大
12.有一微溶化合物A2B3,其Ksp=1.1×10-13,则B的浓度为_______________mol/L,A的浓度为____________________mol/L。
3.0×10-3mol/L2.0×10-3mol/L
13.用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。
Mr(As2O3)/6Mr(AgCl)
14.在重量法中,如果称量形式是Mg2P2O7,而被测组分是MgSO47H2O。
换算因数为________________;若被测组分为MgO,则换算因数为_____________________。
;
15、用稀H2SO4沉淀Ba2时,沉淀剂一般应过量50%~100%;用BaCl溶液沉淀SO42时,沉淀剂一般应过量20%~30%。
两者不同的原因,前者是因为在烘干或灼烧沉淀时______________________,后者是因为在烘干或灼烧沉淀时__________________________。
沉淀剂能除去;沉淀剂不能除去
16..晶核的形成过程有与两种。
当溶液的过饱和度很低时,主要是
成核,将得到大颗粒沉淀。
17.硫酸钡法测定钡的含量,下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响?
(1)试液中NO3-被共沉淀_________偏低__________
(2)试液中Fe3+被共沉淀_________偏高__________
18.形成晶形沉淀的条件为稀溶液,搅拌条件下缓慢滴加沉淀剂,适当加热溶液,必要时进行陈化。
19.佛尔哈德法测定Ag+时,应在________(酸性,中性),这是因为________
_______。
酸性,若在中性介质中则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察
20.某一天然水样中含有Cl-、CO32-、PO43-、SO42-等杂质,应采用__________方法测定Cl-的含量,这是因为_________________________________________。
佛尔哈德法,在酸性条件下可消除上述离子的干扰
21.用佛尔哈德法测定Cl-时,若不采用加硝基苯等方法,分析结果____偏低_______;
法扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂,分析结果__________偏低____________。
(指偏高还是偏低)
22.以下滴定应采用的滴定方式分别是:
(填A,B,C,D)
(1)佛尔哈德法测定Cl-____
(2)甲醛法测定NH4+____
(3)KMnO4法测定Ca2+____
(4)莫尔法测定Cl-____
(A)直接法(B)回滴法(C)置换法(D)间接法
1.B;2.C;3.D;4.A
23.用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使___________________________,碱性太强,将生成_______________________________。
Ag2CrO4不易形成,不能确定终点,生成褐色Ag2O,不能进行测定
24.莫尔法测定Cl含量时,若指示剂K2CrO4用量太大时将会引起终点的_____提前________到达。
对测定结果的影响为___________负_____误差。
三、计算
1、
将15mmol氯化银沉淀置于500mL氨水中,已知氨水平衡时的浓度为0.50mol/L,计算溶液中游离的Ag+离子浓度。
[已知Ag+与NH3络合物的1=103.24、2=107.05,Ksp(AgCl)=1.8×10-10]
34.10分(1045)
1045
=1+103.24×0.50+107.05×(0.50)2
=2.8×106
c(Ag+)s2
[Ag+][Cl-]=─────·[Cl-]=──────=Ksp
s=(Ksp·
)1/2=(1.8×10-10×2.8×106)1/2
=0.0224(mol/L)
s
[Ag+]=──────
0.0224
故[Ag+]=──────=8.0×10-9(mol/L)
2.8×106
2、
有一石灰石试样含CaCO3约60%,称取试样0.25g,溶解并调节溶液的pH后,加入(NH4)2C2O4,使沉淀为CaC2O4后进行重量法测定。
为了使洗涤时造成溶解损失的误差≤0.01%,应该用100mL多大浓度的(NH4)2C2O4作洗涤液?
[CaC2O4的Ksp=2.3×10-9,Mr(CaCO3)=100,Mr[(NH4)2C2O4]=124]。
生成CaC2O4的量是0.25×60%/Mr(CaCO3)=1.5×10-3(mol);
损失量≤1.5×10-3×0.01%=1.5×10-7(mol);
洗涤液中[Ca2+]=1.5×10-7/0.1=1.5×10-6(mol/L);
[C2O42-]≥Ksp/[Ca2+]=2.3×10-9/1.5×10-6=1.5×10-3(mol/L)
3、
假定泻盐试样为化学纯MgSO4·7H2O,称取0.8000g试样,将镁沉淀为MgNH4PO4灼烧成Mg2P2O7,得0.3900g;若将硫酸根沉淀为BaSO4,灼烧后得0.8179g,试问该试样是否符合已知的化学式?
原因何在?
[Mr(MgSO4·7H2O)=246.5,Mr(MgSO4)=120.4,Mr(H2O)=18.02,Mr(Mg2P2O7)=222.6,Mr(BaSO4)=233.4]
纯MgSO4·7H2O中含MgSO4理论值为48.84%,含H2O51.16%;试样中MgSO4质量为:
2Mr(MgSO4)
──────×0.3900=0.4219(g)
Mr(Mg2P2O7)
Mr(MgSO4)
或──────×0.8179=0.4219(g)
Mr(BaSO4)
0.4219
w(MgSO4)=─────×100=52.74
0.8000
含水则为47.26%
由计算结果可知,泻盐试样不符合已知的化学式,原因是失去部分结晶水。
4、计算BaSO4的溶解度。
(1)在纯水中
(2)考虑酸效应,在2.0mol/LHCl溶液中;(3)考虑络合效应,在pH=8.0的0.010mol/LEDTA溶液中。
已知:
KspBaSO4=1.1*10-10,H2SO4的pKa2=2.00,lgKBaY=7.86pH=8.0时lgaY(H)=2.27
1)[Ba2+]=[SO42-]=S=
=1.05*10-5mol/L2分
2)S=[Ba2+]=[SO42-]’S=
4分
3)S=[Ba2+]’=[SO42-]S=
4分
5、设有可溶性氯化物、溴化物、碘化物的混合物1.200g,加入AgNO3沉淀剂使沉淀为卤化银后,其质量为0.4500g。
加热并通入氯气是AgBr、AgI转化为AgCl后,混合物的质量为0.3300g。
如用同样质量的试样加入氯化亚鈀处理,其中只有碘化物转化为PdI2,它的质量为0.0900g,问混合物中氯、溴碘的质量分数各为多少?
已知原子量分别为:
Cl:
35.45;Br:
79.9;I:
126.9;Ag:
108.87
Pd:
106.42
1)PdI2~2AgI1分
2分
2)
4分
WCl%=[(35.45/143.55)*0.0191/1.200]*100%=0.39%1分
WBr%=[(79.90/187.77)*0.3136/1.200]*100%=11.12%1分
WI%=[(126.90/234.77)*0.1173/1.200]*100%=5.28%1分
6、计算在pH=3.00,C2O42-总浓度为0.010mol/L的溶液中CaC2O4的溶解度?
已知KSP=2*10–9H2C2O4的Pka1=1.22,Pka2=4.19
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