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化工生产流程无机物的推断
化工生产流程 无机物的推断
一、重要的化工工业生产流程
例1(2013·全国大纲·29)铝是一种应用广泛的金属,工业上用Al2O3和冰晶石(Na3AlF6)混合熔融电解制得。
①铝土矿的主要成分是Al2O3和SiO2等。
从铝土矿中提炼Al2O3的流程如下:
②以萤石(CaF2)和纯碱为原料制备冰晶石的流程如下:
回答下列问题:
(1)写出反应1的化学方程式____________________________。
(2)滤液Ⅰ中加入CaO生成的沉淀是______________,反应2的离子方程式为________________________。
(3)E可作为建筑材料,化合物C是________,写出由D制备冰晶石的化学方程式____________________。
(4)电解制铝的化学方程式是__________________,以石墨为电极,阳极产生的混合气体的成分是__________________。
【答案】
(1)2NaOH+SiO2===Na2SiO3+H2O、2NaOH+Al2O3===2NaAlO2+H2O
(2)CaSiO32AlO
+CO2+3H2O===2Al(OH)3↓+CO
(3)浓H2SO4 12HF+3Na2CO3+2Al(OH)3===2Na3AlF6+3CO2+9H2O
(4)2Al2O3
4Al+3O2↑ O2、CO2(CO)
练习1.(2013·合肥市第二次质测·27)分子筛具有均匀的微孔结构,分子筛筛分作用如图。
由于分子筛具有吸附能力高,热稳定性强等其他吸附剂所没有的优点,使得分子筛获得广泛的应用。
某种型号的分子筛的工业生产流程可简单表示如下:
在加NH3·H2O调节pH的过程中,若pH控制不当会有Al(OH)3生成,假设生产流程中铝元素和硅元素均没有损耗,钠原子的利用率为10%。
(1)分子筛的孔道直径为4
(1
=10-10m)称为4A型分子筛,当Na+被Ca2+取代时就制得5A型分子筛,当Na+被K+取代时就制得3A型分子筛。
要高效分离正丁烷(分子直径为4.65
)和异丁烷(分子直径为5.6
)应该选用________型分子筛。
(2)Al2(SO4)3溶液与Na2SiO3溶液反应生成胶体的离子方程式为__________________________。
(3)该生产流程中所得滤液里含有的离子除H+、OH-外,主要为____________;检验其中金属阳离子的操作方法是______________________________________。
(4)加NH3·H2O调节pH后,加热到90℃并趁热过滤的原因可能是______________________________。
(5)该生产流程中所得分子筛的化学式为________。
解析:
(1)正丁烷与异丁烷的分子直径一个小于5A,一个大于5A,因此要分离正丁烷与异丁烷需选用5A型分子筛。
(2)Al3+与SiO
在水溶液中发生双水解得到Al(OH)3胶体与硅酸胶体。
(3)利用原子守恒可知加入氨水调节pH后过滤的滤液中一定还含有Na+、SO
以及NH
等;检验Na+需用焰色反应。
(5)由原子守恒,再结合原子利用率可知生成的87.2g分子筛中含有0.2molAl、0.2molNa、1molSi,故该分子筛的化学式为Na2O·Al2O3·10SiO2·mH2O,利用Na(或Al、Si)守恒可知该分子筛的物质的量为0.1mol,
答案:
(1)5A
(2)2Al3++3SiO
+6H2O===2Al(OH)3(胶体)+3H2SiO3(胶体)
(3)Na+、NH
、SO
将铂丝(或铁丝)放在酒精灯外焰上灼烧至无色时,蘸取待测溶液再放在酒精灯外焰上灼烧,若火焰呈黄色,说明待测液中含有Na+
(4)加热能促进胶体凝聚,趁热过滤可防止其他杂质结晶析出
(5)Na(AlSi5O12)·3H2O(或Na2O·Al2O3·10SiO2·6H2O)
二、产品提纯的工艺流程
例2(2013·广东深圳市第二次调研·32)钒及其化合物用途广泛。
工业上常用含少量Al2O3的钒铁矿(FeO·V2O5)碱熔法提取V2O5。
简要流程如下:
已知:
①焙烧时可发生反应:
V2O5+Na2CO3
2NaVO3+CO2↑,Al2O3+Na2CO2
2NaAlO2+CO2↑
②常温下物质的溶解度:
NaVO3~21.2g/100g水;HVO3~0.008g/100g水
(1)“浸出渣B”的主要成分是________(写化学式)。
(2)生产中,不直接用H2SO4浸泡“烧渣A”获取得HVO3的原因是__________________________________。
(3)“操作①”包括________、洗涤。
如果不洗涤,则产品中可能含有的金属阳离子是________、________。
下列装置(部分夹持仪器省去)可用在实验室进行“操作②”的是________(填序号)。
(4)NaVO3用于原油的脱硫技术,由V2O5溶于NaOH溶液中制取,反应的离子方程式为________。
(5)V2O5还可用于将硅铁炼成钒铁。
生产中加入CaO可节能减排。
有关反应如下:
2V2O5(l)+5Si(s)+5CaO(s)===4V(s)+5CaSiO3(s) ΔH1=-2096.7kJ·mol-1
已知:
CaSiO3(s)===CaO(s)+SiO2(s) ΔH=+92.5kJ·mol-1
计算:
2V2O5(l)+5Si(s)===4V(s)+5SiO2(s) ΔH3=________。
【解析】
(1)由框图和题给已知条件可知,NaVO3和NaAlO2都溶于水,所以浸出渣B为铁的氧化物。
(3)因为H2SO4与NaVO3反应生成难溶的HVO3,而NaAlO2与H2SO4反应生成硫酸钠和硫酸铝,所以得到HVO3需要过滤,洗涤,如果不洗涤,则所得产物中可能含有的金属阳离子是Na+、Al3+,操作②是使HVO3受热分解得到V2O5,则需要装置D。
(4)V2O5溶于NaOH类似于Al2O3与NaOH的反应。
(5)对方程式依次编号为①②③,③=①+②×5,ΔH3=ΔH1+5×ΔH2。
【答案】
(1)Fe2O3(或Fe3O4或Fe2O3和Fe3O4)
(2)H2SO4与NaVO3反应生成难溶的HVO3,HVO3包裹在一些烧渣的表面,阻碍了反应的进行,从而降低了HVO3产率,且使产生的HVO3不纯。
另外,铁的氧化物会和硫酸反应生成铁离子,增加干扰离子,消耗硫酸,浪费资源(3)过滤 Na+ Al3+ D
(4)V2O5+2OH-
2VO
+H2O(5)-1634.2kJ/mol
●跟踪练习
2.(2013·广东市综合测试
(二)·32)硼酸(H3BO3)大量应用于玻璃制造行业,以硼镁矿(2MgO·B2O3·H2O、SiO2及少量Fe3O4、CaCO3、Al2O3)为原料生产硼酸的工艺流程如下:
已知:
H3BO3在20℃、40℃、60℃、100℃时的溶解度依次为5.0g、8.7g、14.8g、40.2g。
Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+以氢氧化物形式完全沉淀时,溶液的pH分别为3.2、5.2、9.7和12.4。
(1)由于矿粉中含CaCO3,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器溢出,故应分批加入稀硫酸。
该反应的化学方程式为____________________。
(2)“浸出液”显酸性,含H3BO3和Mg2+、SO
,还含有Fe3+、Fe2+、Ca2+、Al3+等杂质。
“除杂”时向浸出液中依次加入适量H2O2和MgO,除去的杂质离子是________。
H2O2的作用是____________(用离子方程式表示)。
(3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的是__________________。
(4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图,且溶液的沸点随压强增大而升高。
为了从“母液”中充分回收MgSO4·H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,________。
解析:
(1)产生的大量泡沫中含有气体CO2。
(2)在酸性条件下H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+;加入MgO是调节溶液的酸碱性而使Fe2+、Fe3+、Al3+沉淀。
(3)热过滤是防止某些溶解度受温度影响较大的溶质因温度降低而析出,由信息可知该物质是H3BO3。
(4)由图像可知,温度较高时析出的晶体是MgSO4·H2O,而温度过高会使其失去结晶水,所以还应当使用加压的方法。
答案:
(1)CaCO3(粉末)+H2SO4===CaSO4+H2O+CO2↑
(2)Fe3+、Fe2+、Al3+
H2O2+2H++2Fe2+===2Fe3++2H2O
(3)防止温度下降时H3BO3从溶液中析出(意思相同即可。
例如:
从H3BO3溶解度数据可知,温度较高时,H3BO3溶解度较大,不易从溶液中析出)(4)加压升温结晶
三、无机框图推断与元素化合物性质
例3(2013·高考命题研究专家原创卷)已知A~I均为中学化学中的常见物质,它们之间的转化关系如图所示,其中A、D为金属单质,反应过程中需要或生成的水及其他部分产物已略去。
请回答以下问题:
(1)B和F分别是__________________(填化学式)。
(2)写出下列反应的化学方程式:
①A与B在高温下反应:
__________②H在空气中转变为I:
________________________。
(3)E溶液中所有离子浓度由大到小的顺序是________。
(4)用离子反应方程式表示G溶液呈酸性的原因________________;该反应的平衡常数为________(已知常温下,H的溶度积常数Ksp=8.0×10-16)。
【点拨】 本题以无机框图为载体,考查无机物的性质及化学反应原理,意在考查考生通过对实际事物、实验现象、实物、模型、图形、图表的观察,以及对自然界、社会、生产、生活中的化学现象的观察,获取有关的感性知识和印象,并进行初步加工、吸收、有序存储的能力。
【解析】
(1)根据框中转化信息及题干信息,可以确定I为氢氧化铁。
A、D为金属单质,根据A和B的反应条件就可以联想到铝热反应,推测A、D为铝和铁,即A为铝,B为氧化铁,C为氧化铝,D为铁,E为偏铝酸钠,G为氯化亚铁,F为氢氧化铝,H为氢氧化亚铁,I为氢氧化铁。
(3)偏铝酸钠水解使溶液呈碱性,所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(AlO
)>c(OH-)>c(H+)。
(4)FeCl2溶液中,Fe2+发生水解:
Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+,平衡常数K=c2(H+)/c(Fe2+)=
=
=1.25×10-13。
【答案】
(1)Fe2O3、Al(OH3)
(2)①Fe2O3+Al
Fe+Al2O3 ②4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3
(3)c(Na+)>c(AlO
)>c(OH-)>c(H+)
(4)Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+ 1.25×10-13
●跟踪练习
3.(2013·高考名校联考信息优化卷·18)A~L是由6种短周期元素组成的物质,各物质之间有如下转化关系:
已知:
a.C、E是气体单质,F是日常生活中的常用金属;b.B、J是氧化物,且J是能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体;c.化合物A、D、I、L的焰色反应为黄色;d.白色沉淀K既溶于H溶液,又溶于D溶液;e.反应①是工业上生产D和C的重要方法。
(1)元素C在元素周期表中的位置是________,D的电子式为________。
(2)写出有关反应的化学方程式:
反应①____________________________________________;
反应②(J过量)_________________________________。
(3)I溶液和L溶液混合能发生反应,其离子方程式为________________。
(4)A、D、G、H中能抑制水的电离的有________(填化学式)。
解析:
根据题意可知,J是能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体,知其为CO2;化合物A、D、I、L的焰色反应均为黄色,说明A、D、I、L均为Na的化合物;结合白色沉淀K既溶于H溶液,又溶于D溶液,初步判断白色沉淀K为Al(OH)3,进而判断F为Al;进一步推出A为NaCl,B为H2O,C为Cl2,D为NaOH,E为H2,F为Al,G为AlCl3,H为HCl,I为NaAlO2,J为CO2,K为Al(OH)3,L为NaHCO3。
答案:
(1)第三周期、第ⅦA族
(2)2NaCl+2H2O
2NaOH+H2↑+Cl2↑NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3
(3)AlO
+HCO
+H2O===Al(OH)3↓+CO
(4)NaOH、HCl
点拨:
本题考查无机框图推断,意在考查考生通过对实际事物、实验现象、实物、模型、图形、图表的观察,以及对自然界、社会、生产、生活中的化学现象的观察,获取有关的感性知识和印象,并进行初步加工、吸收、有序存储的能力。
4.(2013·福建省质检·24)硫化钠是重要的工业原料。
(1)高温时,等物质的量甲烷与硫酸钠在催化剂作用下恰好完全反应,制得硫化钠。
反应的化学方程式为__________________________。
(2)甲同学往某Na2S样品(含Na2CO3、Na2SO4杂质)溶液中加入少量BaS溶液,产生白色沉淀,过滤,向滤渣中加入过量盐酸,沉淀完全溶解。
由此得出结论:
相同温度下,Ksp(BaCO3) ①沉淀溶于盐酸的离子方程式是___________________。 ②仅由上述实验无法判断Ksp(BaCO3)与Ksp(BaSO4)的大小关系,理由是___________________________。 (3)利用Na2S为沉淀剂由锌灰可制得ZnS。 锌灰经稀硫酸浸取后所得浸取液含Zn2+、Cd2+、Al3+、Fe2+、Fe3+等,由该浸取液制备ZnS的工艺流程如图所示。 ①步骤i所得滤渣中含有铝元素的物质为________(填化学式)。 ②步骤ii所加ZnO的作用为____________________。 ③步骤Ⅲ中得到Cd单质的离子方程式为____________。 答案: (1)CH4+Na2SO4 Na2S+CO2+2H2O (2)①BaCO3+2H+===Ba2++CO2↑+H2O ②沉淀的形成除了与Ksp有关外,还与溶液中沉淀组成的离子浓度大小有关 (3)①Al(OH)3②调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀 ③Cd2++Zn===Cd+Zn2+ ●考点整合 1.重要的化工生产流程精要概括 2.物质制备类化工生产流程题的解题策略归纳 (1)明确原始物质及目标产物。 (2)明确化工生产流程主线的特点。 一个完整的物质制备化工生产流程一般具有下列特点 (3)熟悉常用的操作方法及其作用 对原料进行预处理的常用方法及其作用 ①研磨——减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,加快反应速率。 ②水浸——与水接触反应或溶解。 ③酸浸——与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去。 ④灼烧——除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。 ⑤煅烧——改变结构,使一些物质能溶解。 并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土。 常用的控制反应条件的方法 ①调节溶液的pH。 常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。 调节pH所需的物质一般应满足两点: a.能与H+反应,使溶液pH增大;b.不引入新杂质。 例如: 若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。 ②控制温度。 根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。 ③控制压强。 改变速率,影响平衡。 ④使用正催化剂。 加快反应速率,缩短达到平衡需要的时间。 ⑤趁热过滤。 防止某物质降温时会析出。 ⑥冰水洗涤。 洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗 (4)熟悉中学化学中出现的重要的化工生产的生产原理、工艺设计原理、相关思想、知识细节等;如工业合成氨、金属的冶炼、海水的开发利用、化石燃料的综合利用等。 3.无机推断题的应对策略 (1)焰色反应: Na+(黄色)、K+(紫色)颜色反应: 含苯环的蛋白质遇浓硝酸显黄色 显色反应: 酚类遇含Fe3+的溶液呈紫色 (2)雾或烟雾 ①在空气中出现白雾: HCl、HF、HBr、HI、NH3、浓HNO3 ②燃烧出现白色烟雾: P在Cl2中燃烧③燃烧出现棕黄色的烟: Fe、Cu在Cl2中燃烧 (3)具有唯一性的现象 ①溶于水显碱性的气体只有NH3②在空气中迅速由无色变为红棕色的气体只有NO ③在空气中能自燃的固体只有白磷④遇SCN-显血红色的只有Fe3+;遇酚类显紫色的只有Fe3+⑤遇Ba2+生成白色沉淀且不溶于盐酸的只有SO ⑥遇Ag+生成白色沉淀且不溶于稀硝酸的只有Cl- (4)常用到催化剂的反应 2KClO3 2KCl+3O2↑2SO2+O2 2SO3 4NH3+5O2 4NO+6H2ON2+3H2 2NH3 2H2O2 2H2O+O2↑ (5)以惰性电极电解电解质溶液得三种产物的反应 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑ 2CuSO4+2H2O 2H2SO4+2Cu+O2↑ (6)快速制取气体的反应(简易装置如右图) ①制O2 2H2O2 2H2O+O2↑2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑ ②制NH3 NH3·H2O NH3↑+H2O ③制HCl 浓盐酸中慢慢加入浓硫酸 ④制Cl2 2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O KClO3+6HCl(浓)===KCl+3Cl2↑+3H2O (7)与水作用产生气体的反应 “水”在框图推断题中常描述为“常温下为液本”。 ①单质 2Na+2H2O===2NaOH+H2↑2F2+2H2O===4HF+O2 (8)与碱反应产生H2 金属单质: 2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑ 非金属单质: Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑ (9)双水解且进行完全的反应 Al3+与CO 、HCO 、S2-、HS-、AlO 易发生双水解反应;Fe3+与CO 、HCO 易发生双水解反应。 但Fe3+与S2-、HS-发生的是氧化还原反应而不是双水解反应。 (10)既能与强酸,又能与强碱反应的物质 Al、Al2O3、Al(OH)3、弱酸弱碱盐(如CH3COONH4)、弱酸或中强酸的酸式盐(NaHCO3、NaHS、NaHSO3、NaH2PO4、Na2HPO4等)、氨基酸。 (11)其他特征 ①常温下,短周期元素中呈气态的单质(除稀有气体): H2、N2、O2、F2、Cl2。 ②常见的同素异形体: 金刚石和石墨、O2和O3、白磷和红磷。 ③地壳中含量居前四位的元素: O、Si、Al、Fe。 ④常温下呈液态的金属单质: Hg,非金属单质: Br2。 ⑤常见的可燃性气体: H2、CO、H2S、CH4、C2H4、C2H2等。 4.无机物的特殊性质和工业制法 解答此类题目的关键是要熟悉常见无机物的性质和用途。 能够通过阅读题目信息,迅速判断出符合条件的物质,并根据题目要求做出正确的推理。 在复习中要注意进行专题总结和记忆。 (1)重要无机物的特性 ①Br2是常温下呈液态的非金属单质。 ②氢氟酸能与SiO2反应而能雕刻玻璃。 ③F2能与水剧烈反应生成氟化氢和氧气。 ④冷、浓硫酸或浓硝酸能使铁、铝钝化。 ⑤二氧化硫能使品红溶液褪色,褪色后的溶液受热后恢复红色。 ⑥硅能与NaOH溶液反应放出氢气。 淀粉遇I2变蓝。 ⑦氮气与氧气在放电的条件下化合生成NO。 ⑧Fe3O4具有磁性 (2)重要无机物的工业制法 ①钠: 电解熔融氯化钠。 ②镁: 电解熔融氯化镁。 ③铝: 电解熔融氧化铝。 ④铁: CO还原铁矿石(热还原法)。 ⑤氯气: 电解饱和食盐水。 ⑥硅: 在高温下,用焦炭还原二氧化硅。 ⑦盐酸: 将氢气在氯气中燃烧所得的氯化氢溶于水。 ⑧硫酸: FeS2(或S)→SO2→SO3→H2SO4(接触法)。 ⑨硝酸: NH3→NO→NO2→HNO3(氨氧化法)。 ●方法归纳 1.提纯类化工流程题的一般解题方法 (1)明确原料中含有的杂质和提纯需要得到的物质; (2)阅读流程图,明确提纯的流程; (3)明确常用的提纯方法 ①水溶法: 除去可溶性杂质;②酸溶法: 除去碱性杂质; ③碱溶法: 除去酸性杂质;④氧化剂或还原剂法: 除去还原性或氧化性杂质; ⑤加热灼烧法: 除去受热易分解或易挥发的杂质;⑥调节溶液的pH法: 如除去酸性铜溶液中Fe3+等。 (4)明确常用的分离方法 ①过滤: 分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法; ②萃取和分液: 利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴; ③蒸发结晶: 提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl; ④冷却结晶: 提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。 ⑤蒸馏或分馏: 分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。 ⑥冷却法: 利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气。 (5)物质分离、提纯的原则 ①不增: 不引入新的杂质;②不减: 不减少被提纯物; ③易分离: 被提纯物与杂质容易分离;④易复原: 被提纯的物质易恢复原来的组成状态。 2.解答无机框图题的方法 解无机推断题的关键在于寻找突破口,突破口又称“题眼”,常见的突破口主要有以下几类: (1)特殊结构 ①原子个数比为11的化合物通常是H2O2、C2H2、C6H6、Na2O2等。 ②“A≡A”分子必然是N2,三角锥形的分子是NH3、PH3等; ③具有正四面体结构的有CH4、CCl4、NH 、P4等。 ④不含金属元素的离子化合物为铵盐。 (2)物质的特有颜色 常见的有颜色的物质 淡黄色固体 S、Na2O2、AgBr 浅绿色溶液 Fe2+ 红色固体 Cu、Cu2O 蓝色溶液 Cu2+ 紫黑色固体 I2、KMnO4 棕黄色溶液 Fe3+ 红棕色粉末 Fe2O3 红色溶液 Fe(SCN)3 黑色粉 末,晶体 MnO2、Fe3O4、 CuS、C、CuO 橙色、 橙红色溶液 溴水 红褐色沉淀 Fe(OH)3 蓝色晶体 CuSO4·5H2O 白色沉淀 AgCl、BaSO4、 Mg(OH)2、 Al(OH)3等 红棕色气体 NO2 Br2(g) 蓝色沉淀 Cu(OH)2 黄绿色气体 Cl2 (3)特殊的实验现象 ①H2在Cl2中燃烧呈苍白色火焰。 ②遇酚酞溶液变红色的气体是氨气。 ③在空气中迅速由无色变为红棕色的气体是NO。 ④Cl2通入含Br-的溶液中,会出现橙色,加入有机溶剂,在有机溶剂层出现橙红色;Cl2通入含有I-的溶液中,会出现深黄色,加入有机溶剂,在有机溶剂层出现紫红色。 ⑤遇SCN-显红色或遇OH-生成红褐色沉淀的离子是Fe3+。 ⑥遇BaCl2溶液生成不溶于稀HNO3的白色沉淀,则溶液中可能含有Ag+或SO
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