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综述我国涤纶工业丝生产品种及工艺技术和装备情形
综述我国涤纶工业丝生产品种及工艺技术和装备情况
【作者:
顾超英】
一、前言
涤纶工业丝是指高强、粗旦的涤纶工业用长丝,其纤度不小于550dtex。
根据其性能可分为高强低伸型(普通标准型)、高模低收缩型、高强低缩型、活性型。
其中高模低收缩型涤纶工业丝由于具有断裂强度大、弹性模量高、延伸率低、耐冲击性好等优良性能,在轮胎和机械橡胶制品中有逐步取代普通标准型涤纶工业丝的趋势;高强低伸型涤纶工业丝具有高强度、低伸长、高模量、干热收缩率较高等特点,目前主要用作轮胎帘子线及输送带、帆布的经线以及车用安全带、传送带;高强低缩型涤纶工业丝由于受热后收缩小,其织物或织成的橡胶制品具有良好的尺寸稳定性和耐热稳定性,能吸收冲击负荷,并具有锦纶柔软的特点,主要用于涂层织物(广告灯箱布等)、输送带纬线等;活性型涤纶工业丝是一种新型的工业丝,它与橡胶、PVC具有良好的亲合力,可简化后续加工工艺,并大大提高制品的质量。
二、涤纶工业丝的发展历史
自二十世纪五十年代,英国和美国相继将PET纤维商业化以来,聚酯纤维以其优异的性能逐渐成为纺织材料中最重要的原料之一,特别是最近二十年来其发展迅速,产量在当今合成纤维中稳居首位。
现代纺材发展的特点之一就是由传统的服装领域不断向强度、模量和尺寸稳定性要求更高的产业领域拓展用途,聚酯纤维也不例外,从上世纪60年代美国将聚酯纤维成功应用于帘子线以来,经过三十多年的研究开发,涤纶工业丝的应用领域不断拓展。
而我国于1979年开始进行两步法涤纶工业丝生产工艺试验。
20世纪80年代后期,从国外引进纺牵联合一步法涤纶工业丝生产线。
近年来以北京中丽制机化纤工程技术有限公司(简称北京中丽)和大连合成纤维研究所(简称大连合纤所)为代表的国内研究机构致力于该设备的国产化研究,并且在普通标准型涤纶工业丝纺牵联合一步法生产线的设备制造技术及生产工艺的研究方面取得了突破。
国内已经有多家企业采用了他们的设备和工艺,产品的各项质量指标已与进口设备产品的质量相当。
但是,在高模低收缩型涤纶工业丝生产设备及工艺的研究方面,与国际水平仍存在较大差距,两步法生产线尚处于工业试验阶段,一步法生产设备及工艺的研究才刚刚起步。
三、2007-2008年我国涤纶工业丝生产企业产能与所生产的部分规格情况
到2007年,我国涤纶工业长丝生产企业超过46家,其中超过17家企业的设备是进口的。
行业前5名企业合计产能为万吨,约占总产能的40%以上,行业集中度较高。
具体生产企业产能、品种与规格情况如表1所示。
表1 2007-2008年我国涤纶工业长丝主要生产企业产能、品种与规格
单位:
万吨/年
生产厂家
总产能
品种与规格
浙江古纤道
高强涤纶工业丝?
1000D/192F、高强涤纶工业丝?
500D/96F、高强低缩涤纶工业丝?
500D
亚东(苏州)
4
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
黑龙江龙涤股份
高强涤纶工业丝?
1000D/192F?
海利得
3
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
韩国晓星(嘉兴)
3
高强涤纶工业丝?
1000D/192F、高强低缩涤纶工业丝?
500D
广东开平联新
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
江苏无锡太极
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
上海石化
浙江尤夫
高强涤纶工业丝?
1000D/192F、高强低缩涤纶工业丝?
500D
台湾新光(华春)
高强涤纶工业丝?
1000D/192F、高强涤纶工业丝?
500D/96F、、高强低缩涤纶工业丝?
500D
浙江海富
4
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
浙江奥尼斯特
1
高强涤纶工业丝1000D/192F?
银河德普
1
高强型涤纶工业丝1000D-1500D等
上海温龙
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
四平晨兴
5000吨高模低缩丝及10000吨高强低缩涤纶工业丝招商项目
山东博莱特
高模低缩工业长丝1100-1670dtex
可隆(南京)
河南神马
高强涤纶工业丝?
1000D/192F
江苏常熟长江
高强涤纶超粗旦有色长丝3000D、5000D、6000D-12000D
山东青岛中泰
涤纶工业丝
浙江双双公司
涤纶高强丝(工业丝)、高强网络丝,500/192F、1000D/192F、2000D/384F、1500D/192F、3000D/384F
青州立信公司
生产普通涤纶高强工业丝
江苏张家港龙杰公司
常规普通高强型工业丝
四、涤纶工业丝生产工艺与产需和技术装备情况
1.涤纶工业丝的生产工艺特点
提高纺前熔体特性粘数的固相聚合工艺
制备工业长丝的切片粘度高,流动性差,经受高温的时间长,只有提高其耐热性,减少端羧基值才能减少热降解,提高熔体均匀性;并且,工业长丝在使用时也易受热降解,所以要求切片中端羧基值越低越好。
由于在高温下,水分易使聚酯水解,端羧基值增加,致使分子量降低,而影响成品质量,因而切片含水愈低愈好。
此外,工业丝对纤维无消光要求,故不必在切片中加TiO2消光剂。
HMLS涤纶工业丝的生产主要采用熔融纺丝法,原料增粘采用固相聚合的方法,切片在氮气保护和高于反应温度的条件下进行固相再聚合,使聚酯的特性粘度由常规的0.67dL/g增加到0.85dL/g以上,甚至可以增加到1.20dL/g,其目的是为了提高纤维的断裂强度,特别是采用一步法,高粘度几乎是提高纤维断裂强度的最直接因素。
固相聚合分为间歇式和连续式,间歇式固相聚合借助抽真空除去小分子副产物,其工艺流程短,操作灵活方便,设备投资少,适于小批量多品种生产,但对真空度要求甚严,切片传热效率和生产效率欠佳,批与批之间质量存在差异,使用前应将不同批号切片进行混料处理。
而连续式固相聚合借助惰性气体除去小分子副产物,其工艺流程长,设备投资大,但切片传热效率和生产效率均提高,切片质量均匀,可实现连续化生产。
连续式固相聚合是在较低的加热温度(200-220℃)和压力(15-25kPa)下进行反应,其热交换主要通过预热器和固相聚合塔内惰性气体氮气和切片热量平衡来实现。
由于固相聚合塔中为放热反应,采用从固相聚合塔底部吹入冷氮气的方法能带走反应所放出的热量、小分子、水分和乙醇,使反应向正向进行,故在固相聚合塔中的热量平衡将直接影响到成品切片的质量。
均一尺寸原料颗粒是固相缩聚传热均匀和分子链活动性的前提保证,直接影响成品切片的特性粘度,所以在生产过程中受到高度重视。
高效而又稳定的纺丝拉伸卷绕工艺
传统方法生产HMLS涤纶工业丝需要两步,第一步是PET纺丝得到POY(或者UDY),第二步将POY低速拉伸。
由于成本高,效率低,现正在被越来越多的一步法工业纺丝所取代,即所谓的FDY法。
这种熔融纺丝拉伸卷绕一步法技术主要包括高温高压纺丝、合适的冷却成形方式和适当的纺丝速度、两级拉伸及松弛热定型。
采用高温高压纺丝技术,以获得聚合体降解少、纤维断面直径及双折射不匀率小、后加工性能好的成品丝。
由于采用高粘度的熔体,熔体在纺丝组件中的摩擦阻力相对比普通纺丝高的多,选择合适的组件结构和喷丝板微孔直径和长度是多家公司研究开发的重点。
所谓合适的冷却成形方式和适当的纺丝速度,指的是采用缓冷方式,在喷丝头下方设加热筒,加上适当的冷却风量,可使凝固点下移,获得较低预取向度的丝条。
两级拉伸及松弛热定型主要针对由高粘度切片纺出的原丝,预取向度高于常规涤纶原丝,其拉伸屈服应力亦大,形变发生较慢,一次拉伸难以完成,故采用外力逐步加大的两级拉伸,(生产中采用第一对辊与预牵伸辊的拉伸比为3,第二对辊与第一对辊的拉伸比为,可提高拉伸倍数和拉伸的均匀程度,在此过程中,大分子高度取向,并促进应力诱导结晶,提高纤维的强度。
为使纤维保持高强度,并具有低收缩性,采用松弛热定型(在第三、四对辊上进行),这时纤维一般不发生显著的解取向。
东丽公司和巴马格公司都采用了3对以上热辊的办法以保证对纤维有合适的拉伸能力,同时,热辊加热技术的发展,使得热辊的表面温度的均匀性和稳定性适合连续稳定生产。
与下游应用配套的一体化工艺
与下游应用配套的一体化工艺包括纤维的物理机械性能、热稳定性、表面性能和再加工性能的优化,其技术更依赖下游产品使用要求和加工技术的配套,与市场的需求和发展密不可分。
目前国内外生产HMLS涤纶工业长丝作为子午线轮胎帘子布骨架材料的,有部分厂家处于批量供应阶段,随着市场应用领域的发展,特别是汽车业的发展,车胎用HMLS涤纶工业丝的需求增加;同时,HMLS涤纶工业丝的特性被下游用户逐步认识,上下游相互交流,对其品种和牌号不断完善和提高,进而开拓新的应用领域,如高性能输送带,汽车安全气囊等。
随着道路的改善,轿车、轻型车的数量大幅度增长,汽车工业确定为支柱产业,子午轮胎的需求量急增。
而涤纶帘子布浸胶工艺的完善,使得HMLS涤纶工业丝以其模量高、伸长小、热稳定性优良以及价格低廉(相对粘胶纤维和锦纶)的优势,被作为用于轿车子午轮胎的首选材料。
在北美市场,轮胎子午化率大于85%,欧洲市场轮胎子午化率为100%,日本市场轮胎子午化率为85%,生产子午轮胎所用帘子线绝大部分是涤纶工业丝,我国也已将子午化轮胎生产作为鼓励发展的项目。
随着中国汽车制造业的快速发展以及汽车轮胎子午化率的不断提升,预计今后几年内,中国涤纶工业丝产业将会得到较大的发展,并将对世界涤纶工业丝业的持续发展起到推动作用。
国际涤纶工业丝主要生产商的品种齐全,且都拥有自己的HMLS型涤纶工业丝生产技术,它们既能生产普通标准型高强涤纶工业丝,又能生产适合于包括帘子线在内的多种用途产品,这些生产商在其主要生产基地都配套有自己的聚酯装置,并具有与下游配套的一体化工艺技术,比如与汽车工业相关度高、技术自主开发能力强等优势,因而产品竞争力较强。
巴玛格公司涤纶工业丝生产技术特点
工业丝的高速纺丝一拉伸生产线,尤其是HMLS生产速度超过5000m/min,聚合物熔体的质量和粘度必须高度均一,否则就会出现断丝量增加和更高的断头率。
在加热区安装有冷却风扇的El0挤出机系列,空气冷却系统与特殊设计的套筒螺杆相结合,使得熔体温度和熔体流动行为的波动在容许变动范围内。
巴玛格公司的El0挤出机系列安装了空气冷却系统,确保完全控制整个挤出机套筒长度上的熔体温度,设计了多达6个不同加热区,相互间隔热,熔体通过均匀的短弯管到达纺丝组件,确保向所有纺丝位提供均一高质量的熔体。
巴玛格公司的创新的过滤理念是拥有专利的3LA(LongLife,LargeArea,即长寿命、大面积)纺丝组件,其优点是通过选择合适的过滤介质,实现和保持高的过滤能力。
用非织造布和孔径小于10mm的金属丝织物制成滤芯,例如20mm金属丝非织造布过滤器可以过滤掉90%的12mm的颗粒。
为了延长过滤器使用寿命,让纺丝组件前面的褶裥式烛形过滤器的过滤面积比传统的过滤面积大5倍,因此纺丝组件使用时间相当长,由于过滤面积大,不仅延长使用寿命,同时在整个使用期间熔体压力的升高更为缓慢,压力更为恒定。
3LA纺丝组件(包括喷丝板和过滤器)由6个部件和5个密封环组成,在装配过程中,只须一个接一个地简单插入,部件间不可能混淆,这样可排除组件间可能发生的错误操作。
送入纺丝组件的热量,一方面由熔体提供,另一方面由固定在纺丝组件顶部的螺纹沿熔体流动方向(垂直方向)从上到下提供,从而保证了整个纺丝组件横截面及下面的纺丝板表面温度的极度均匀性,保证熔体和喷丝板温度在边缘和中心几乎相等,从而使整束长丝纤度变化最小。
为延长组件清洗周期,采用整机单体抽吸的缓冷器;利用一个层状横向骤冷系统以达到在低毛丝率下的最高拉伸强度,使用均匀纺丝油剂可保证导丝辊间稳定的拉伸工艺。
HF导丝辊(高频热流导丝辊)的潜在的纺丝速度可达到8000m/min,在传统条件下(例如4000m/min)运行时,轴承有较长的使用寿命。
通常在导丝辊组间丝条拉伸两次,取决于最后的用途(高强或低收缩),牵伸辊也配备额外的松弛过程。
通过使用大导丝辊和自动卷绕机,可达到每个纺丝位8头的经济型生产。
2.高性能涤纶长丝产需与技术装备情况
高性能涤纶长丝定义
高性能涤纶工业长丝是指在生产普通型涤纶工业丝的设备上,经过一系列工艺优化制得的具有较好的抗蠕变性能和产品尺寸稳定性的涤纶工业丝产品与常规普通工业丝相比,具有模量较高、干热收缩低等显著优点,在相当广泛的领域里可替代真正意义上的高模低缩涤纶工业长丝成为橡胶制品的重要骨架材料,可被应用于三角带、传送带、树脂管,甚至于午胎等产品的制造。
高性能高模量低收缩涤纶的性能特点
随着我国汽车子午胎产量持续高速增长,对涤纶浸胶帘子布的需求量也高速增长,同时对帘子布的质量要求也不断提高。
高性能高模量低收缩涤纶工业丝及骨架材料的生产与应用,正越来越受到业内人士的关注。
涤纶系列产品能够发展到今天,从普通涤纶到高模低缩涤纶,作为主要材料的涤纶已发展到了它的极致。
而人们对涤纶材料还有更高的期待和改进期望,人们期待着高性能材料的出现,应用于橡胶骨架材料,来完成和满足更高要求的橡胶制品设计性能的实现。
最近几年来,一种高性能高模低缩涤纶长丝已经被研发成功,使人们对橡胶骨架材料的这种愿望得到实现。
这种高性能高模低缩涤纶最突出的优势是它更多地考虑了橡胶制品对骨架材料的使用要求和性能提高的满足,其优点是特定阶段模量高、高温下热收缩小、蠕变小、弹性回复好、抗疲劳和抗冲击性能好,综合性能明显提高,成为一种高性能的橡胶骨架材料。
目前,这种高性能高模低缩涤纶材料正在欧美等发达国家推广应用,其突出的综合技术性能优势使它成为一种极具竞争力的骨架材料,应用于提高橡胶骨架材料的技术性能。
为了区分,一般将原来的高模低缩涤纶称为传统高模低缩涤纶,以区别于该高性能高模低缩涤纶。
高性能涤纶工业丝产需情况
2007年世界涤纶工业(包含单丝和纺粘长丝)丝总产能将达到180万吨/年左右,产量将达到150万吨/年左右,预计2010年产能将达到近240万吨/年,产量将达到190万吨/年以上。
其中世界高模量低收缩涤纶工业丝在2010年前后的用量将达到上百万吨/年。
今后5-8年期间,我国国民经济仍将处于高速发展时期,预汁将涤纶工业长丝作为原料的产业用纤维将达到21-25万吨左右,其中高模量低收缩涤纶工业丝的用量将达到11-13万吨左右,而国内2007年底高模量低收缩涤纶工业长丝才勉强达到10万吨/年,可是由于我国涤纶工业长丝最近几年的快速扩容,2007年总产能已经达到了42万吨以上,占世界总产能120万吨的35%,占世界第一。
现在,虽然我国涤纶工业丝供应出现过剩现象,但是全球市场上仍然缺少高附加值的涤纶工业长丝产品,只要我国的涤纶工业丝行业不断提升自己产品质量与档次,不断开发出适合国际市场上需要的高附加值产品,加大出口力度,创出自己的品牌来,那么供求关系出现矛盾的问题仍然能应刃而解的。
高性能涤纶工业丝技术与装备分析
在高性能涤纶工业丝技术与设备问题上,如高模量低收缩涤纶工业丝的生产对技术软件和设备硬件都有着极高的要求当今世界上仅有美国的Honeywell公司、德国的Kosa公司、荷兰的Acorns公司等掌握其生产技术。
国内近几年也有一些公司花高价引进了该生产技术和设备,但真正规模生产、得到用户普遍认可的屈指可数。
如山东海龙博莱特化纤有限责任公司通过对利用当今世界上最先进的高模低缩涤纶工业长丝设备技术生产的高性能高模低缩涤纶长丝及骨架材料的了解,并与普通涤纶及传统高模低缩涤纶长丝及骨架材料进行试验对比分析,对高性能的涤纶工业长丝发展有了较系统的认识。
涤纶工业长丝经历了相对低速纺到高速纺的过程,就高模低缩涤纶而言,直到今天,在世界上仍然存在着两种不同的工艺路线,可以概括分为欧洲高速纺体系和亚洲低速纺体系,并且欧洲高速纺体系领先进行设备及技术创新,研究开发了高性能高模低缩涤纶工业长丝。
而采用高速纺的工艺路线实现了高模量、低定负荷伸长、较高的耐疲劳性和生产效率,而低速纺则是在纺丝时通过采用较大的后热牵伸定型恢复来实现降低热收缩值,这种方法的必然结果是增大了长丝的定负荷伸长率,降低了断裂伸长率。
随着人们对纤维品质的卓越追求和对生产效率的最大化期望,这种低速纺的生产工艺路线显然不能代表该行业的先进水平和发展方向,最终将会被淘汰。
如今,世界著名品牌轮胎公司正在积极开发利用高性能高模低缩涤纶长丝骨架材料生产世界著名品牌的轮胎,并且制定了更加科学合理的骨架材料标准,国内轮胎企业有必要积极研究,将高性能高模低缩涤纶骨架材料应用于轮胎制造,以打破传统习惯的束缚。
从事长丝、帘子布及轮胎研发和生产的院所、企业有必要进行多种形式的交流,让新技术、新材料在中国得到快速的工业化使用,更好地服务于轮胎等橡胶制品的品质提高,促进中国橡胶行业的技术进步。
五、结束语
由于涤纶工业丝及其帘子布是附加值相对较高的产品,吸引了许多企业加入和关注这一领域。
专家建议国内企业发展涤纶工业丝要注重产品质量,开发生产适应用户需求的产品品种,提升产品附加值,努力适应全球化标准,满足国内用户对高质量、特殊性能涤纶工业丝的需求,还要扩大出口,并发挥国内企业人力成本优势和其它成本优势。
由于涤纶工业丝一体化生产是降低生产成本的有效途径,注重原料、聚合、固相缩聚、纺丝、织造、浸胶的一体化,就能保证生产的产品具有成本优势。
在今后发展中多注意和世界主要生产商的合作,充分利用其技术优势和全球化的营销网络,建设具有技术优势、规模优势和成本优势的世界级生产企业,促进中国涤纶工业丝行业的健康发展。
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