纺织染整工业清洁生产审核技术指南.docx
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纺织染整工业清洁生产审核技术指南.docx
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纺织染整工业清洁生产审核技术指南
纺织染整工业清洁生产审核技术指南
CleanerProductionAuditTechnicalGuidefor
DyeingandFinishingofTextileIndustry
1
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,指导我省纺织染整工业企业开展清洁生产审核,制定本指南。
本指南附录A、附录B为资料性附录。
本指南主要起草单位:
广东省环境科学研究院、广州弘禹环保科技有限公司。
本指南由广东省环境保护厅、广东省经济和信息化委员会负责解释。
纺织染整工业清洁生产审核技术指南
1适用范围
本指南规定了纺织染整工业企业清洁生产审核的一般要求。
主要包括行业描述、行业清洁生产方案,以及清洁生产审核的程序,并给出各程序的目的、要求和工作内容等技术要求。
本指南适用于纺织染整工业生产企业或含纺织染整工序的综合性纺织企业开展清洁生产审核工作。
本指南不适用于洗毛、麻脱胶、煮茧等纺织用原料生产的企业或生产设施。
2规范性引用文件
本指南内容引用了下列文件中的条款。
凡不注明日期的引用文件,其有效版本(包括所有的修改单)适用于本指南。
GB4287纺织染整工业水污染物排放标准
GB/T7119节水型企业评价导则
GB/T12452企业水平衡测试通则
GB18597危险废物贮存污染控制标准
GB/T18885生态纺织品技术要求
GB/T29452纺织企业能源计量器具配备和管理要求
FZ/T01002印染企业综合能耗计算办法及基本定额
FZ/T01104机织印染产品取水计算办法及单耗基本定额
FZ/T01105针织印染产品取水计算办法及单耗基本定额
FZ/T01107染整工业回用水水质
HJ469清洁生产审核指南制订技术导则
HJ471纺织染整工业废水治理工程技术规范
HJ/T185清洁生产标准纺织业(棉印染)
DB44/27大气污染物综合排放标准
DB44/765锅炉大气污染物排放标准
《印染企业环境守法导则》(环办函[2013]1272号)
《印染行业准入条件(2010年修订版)》(工消费[2010]第93号)
《印染行业清洁生产评价指标体系》(发改委2006年第87号公告)
《纺织染整行业污染防治可行技术指南(试行)》
关于调整《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB4287-2012)部分指标执行要求的公告(环境保护部公告2015年第41号)
《清洁生产审核办法》(国家发展和改革委员会、国家环境保护部令第38号)
《关于进一步加强重点企业清洁生产审核工作的通知》(环发[2008]60号)
《纺织工业发展规划(2016-2020年)》(工信部规[2016]305号)
《广东省关于全面推进绿色清洁生产工作的意见》(粤经信节能[2016]235号)
3术语和定义
下列术语和定义适用于本指南。
3.1清洁生产审核cleanerproductionaudit
按照一定程序,对生产和服务过程进行调查和诊断,找出能耗高、物耗高、污染重的原因,提出降低能耗、物耗、废物产生以及减少有毒有害物料的使用、产生和废物资源化利用的方案,进而选定并实施技术经济及环境可行的清洁生产方案的过程。
3.2工作表worksheet
企业开展清洁生产审核过程中宜给出的主要信息表。
3.3检查清单checklist
企业开展清洁生产审核过程中用于引导审核人员发现问题、分析问题、解决问题的信息提示清单。
3.4纺织染整textiledyeingandfinishing
对纺织材料(纤维、纱、线和织物等)进行以前处理、染色、印花、整理为主的处理工艺工程,包括前处理(不含洗毛、麻脱胶、煮茧和化纤等纺织用原料的生产工艺)、染色、印花和整理。
纺织染整俗称印染。
3.5纺织品textiles
包括各类机织物、针织物、无纺布、各种缝纫包装用线、绣花线、绒线以及绳类、带类等。
3.6前处理pre-treatmentofdyeingandfinishing
指去除纺织品上的天然杂质,以及浆料、助剂和其他沾污物,以提高纺织品的润湿性、白度、光泽和尺寸稳定性,利于进一步加工的工序。
3.7退浆desizing
指去除织物上的浆料,以利于染整后续加工的工艺过程。
3.8煮练degumming
指用化学方法去除棉布上的天然杂质,精练提纯纤维素的过程。
3.9漂白bleaching
除去纤维材料、纺织品等物中所含色素,使之变白的过程。
3.10丝光mercerizing
指棉纱线、织物在一定张力下,经浓烧碱溶液处理,获得蚕丝样光泽和较高吸附能力,提高纺织品的强力和尺寸稳定性的加工过程。
3.11碱减量alkalidecrement
指将涤纶纤维织物置于80~90℃、8%左右的烧碱液中,使其表面单体不规则地部分水解溶出,使纤维细度变细,以改善织物吸湿性、透气性和手感的处理工艺。
3.12染色dyeing
指对纤维和纤维制品施加色彩的过程。
3.13印花printing
指把花纹图案施加于纺织品的方法,又称局部染色。
3.14整理finishing
指除前处理、染色、印花以外,使纺织品转变为商品形态的加工处理,俗称后整理。
如:
增加纺织品的功能或改善纺织品外观质量、手感和服用性能的末道加工处理。
3.15染整废水dyeingandfinishingwastewater
指纺织材料(纤维、纱、线和织物等)在染整过程中所产生的废水,又称印染废水。
3.16染整废水回用reclamationofdyeingandfinishingwastewater
指以染整废水为原水,经收集、处理,实现再利用的过程。
3.17标准品standardproduct
机织物标准品为布幅宽度152cm、布重10-14kg/100m的棉染色合格产品;真丝绸机织物标准品为布幅宽度114cm、布重6-8kg/100m的染色合格产品;针织、纱线标准品为棉浅色染色产品;毛织物标准品布幅按1500cm、布重30kg/100m折算,非标准品按标准品进行折算。
4行业描述
4.1纺织染整工业概况
我国纺织工业产业链完整、种类齐全,是我国的优势支柱产业、重要的民生产业和国际竞争优势明显产业,在国民经济发展中占有重要的地位。
我国棉纱、棉布、呢绒、丝织品、化纤、服装等产量均居世界第一。
纺织行业纤维加工总量保持持续增长态势,从2006年的3070万吨增长到2014年的5000万吨,年均增长6.29%。
2014年,纺织行业纤维加工总量占世界纤维加工总量的比重达到50%以上。
我国13亿人口的穿着使用使得内需成为我国纺织行业今后发展的重要方向,因此我国必须保持相当数量的纺织业。
目前,印染行业的发展与整个纺织行业发展基本同步,但也表现出一些自身的特质。
2005~2010年,我国规模以上印染企业印染布产量逐年快速增加,2010年,达到历史最高峰为601.65亿米,比2005年增长66.13%,年均增长10.69%,此后逐年缓慢递减。
2013年为542.36亿米。
2014年纺织工业废水排放总量为19.6亿吨,化学需氧量排放总量为23.9万吨,氨氮排放总量为1.7万吨。
染整加工是纺织工业产业链中连接前道纺纱、织布和提升后道服装、家用纺织品档次和附加值的关键产业,是纺织工业产业链中技术含量最高的环节之一,但同时也是污染最重的环节,其废水排放量占纺织工业总排放量的80%,且水质具有CODCr浓度高、B/C低、色度高等特征。
2013年7月开始工信部先后分三个批次公布了各行业需淘汰落后产能的企业及设备名单,包括145家印染企业和8家化纤企业,共需淘汰印染产能25亿余米和化纤产能15万余吨。
2010年~2013年,大量节能降耗减排新技术得到广泛应用,百米印染布新鲜水取水量由2.5吨下降到1.8吨以下,水回用率由15%提高到30%以上,少数重复利用率高的企业达到60%左右。
纺织染整废水总量大、污染严重且难处理,是我国工业系统中重点污染源之一,也是纺织工业环保工作的重点。
4.1.1广东省纺织染整工业发展现状
广东是全国重要的纺织工业基地、集散市场中心、出口基地,工业产值从1978年的13.18亿元发展到2014年的6322.2亿元,实现高速发展。
广东纺织产业已形成门类较齐全,具有相当规模和一定水平的工业生产体系,是广东省委、省政府重点支持的九大支柱产业和六大优势传统产业之一;其中,印染行业以针织、牛仔染整为主,成为我省纺织产业独具特色的行业。
表12010年-2014年纺织工业规模以上企业工业总产值(单位:
亿元)
行业类型
2010年
2011年
2012年
2013年
2014年
纺织业
2632.69
2325.59
2132.53
2456.08
2530.59
纺织服装、服饰业
2304.28
2901.79
2995.82
3478.72
3791.61
总计
4936.97
5227.38
5128.35
5934.8
6322.2
占全省比重
5.75%
5.51%
5.36%
5.41%
5.28%
我省印染行业主要通过引进港澳台及日韩等独资、合资为主体的印染企业逐步发展壮大的,印染产品从“三来一补”的出口加工贸易做起,逐步转向以外向型经济为主,带动民营经济优势互补共同发展的新格局。
产品结构以棉、棉混纺、各类化纤及其混纺、交织的印染布面料为主,企业大都集中在沿海的珠三角及粤东地区,形成各自特色的产业链。
表22014年部分地市纺织工业规模以上企业工业总产值(单位:
亿元)
排名
地市
产值
占比
产业特色
1
揭阳
1121.3
17.7%
薄织物印染、衬衫、针织及家居服
2
佛山
1114.6
17.6%
棉及化纤混纺交织印染、西装及家纺产品
3
广州
709.4
11.2%
棉纺织印染、(色织、针织)牛仔面料及服装、针织品
4
东莞
705.6
11.2%
棉及棉混纺针织印染、休闲服装
5
汕头
682.5
10.8%
棉及化纤混纺针织印染、内衣、家居服
6
中山
486.6
7.7%
棉及棉混纺针织印染、休闲服装
7
深圳
289.8
4.6%
棉纺织印染及服装、针织品
8
江门
251.1
4.0%
棉纺织印染、(色织、针织)牛仔面料及服装、针织品
9
汕尾
201.7
3.2%
棉及化纤混纺针织印染、内衣、家居服
10
顺德
189.2
3.0%
棉及化纤混纺交织印染、西装及家纺产品
11
惠州
175.6
2.8%
棉及棉混纺针织印染、休闲服装
2014年,我省印染布产量发展到102.3亿米,因近年经济形势影响,印染产业快速萎缩。
到2015年1-8月,我省印染布产量仅有25.52亿米,为全国印染布总产量的7.54%。
4.1.2纺织染整工业清洁生产发展机会、潜力和趋势
近年来,全球纺织染整产业升级步伐加快,国际先进国家已加快调整科技和产业发展战略,将信息技术、低碳技术、绿色经济作为纺织染整工业实现低碳经济的突破口。
随着行业科技水平不断提高,纺织染整工业在清洁生产技术、末端治理技术、资源综合回收利用技术以及提高产品质量的加工技术方面取得了许多突破性进展,在行业中逐步得到推广应用,并取得明显效果。
纺织染整工业的清洁生产进步主要体现在工艺技术、装备及生产管理水平上,目前印染行业工艺、技术、设备发展总的趋势是:
向环境保护、节能降耗、省时高效、短流程方面发展。
广东省纺织染整企业开展清洁生产审核起步较早,截止2013年底,通过省级清洁生产审核验收的纺织企业达141家,占全省总数约11.7%,其中省级清洁生产印染企业有78家,占省级清洁生产纺织企业总数约55.3%。
2014~2015年期间,我省开展重点企业清洁生产审核的纺织染整企业有近两百家,通过验收的有123家,占比64.1%。
2016年,广东省环境保护厅发布了《广东省环境保护“十三五”规划》,环境保护战略地位得到进一步加强,纺织染整工业作为传统产业将面临巨大机遇与挑战:
一是实施传统产业绿色化升级改造,强化节水减污,对印染行业实施行业取水量和污染物排放总量协同控制,发展符合生态、资源综合利用与环保要求的特种动物纤维、麻纤维、竹原纤维等加工技术与产品。
推广应用生物精练、低温染色、低浴比染色、一浴法等清洁生产技术与工艺,提升染料和碱回收利用效率。
二是大力控制行业挥发性有机物(VOCs)排放,大力推动纺织印染企业实施清洁生产。
加强定型机废气、印花废气及污水处理站废气的排放治理,配有印花工段的企业必须采用密闭化操作,并在印花工作台处安装集气罩,废气集中收集后经吸附回收等方式净化处理,净化率不低于90%。
4.2主要生产过程和技术经济指标描述
4.2.1主要生产过程
a)生产工艺流程
纺织染整生产工艺较复杂,纺织染整过程一般分以下三个主要步骤:
前处理、染色/印花和后整理。
前处理
指去除纺织材料上的天然杂质、浆料、助剂及其他沾污物等各类杂质,提高纺织材料的润湿性、白度、光泽和尺寸稳定性,以利于后续染整加工。
前处理主要包括烧毛、退浆、煮练、漂白、丝光、预定型等工序。
烧毛是指将纱线或织物迅速通过火焰或在热灼的金属表面擦过,烧去表面茸毛的工艺过程。
烧毛的目的是去除织物表面长短不宜的纤毛,使布面光洁美观,以防止纤毛影响染整的工艺效果。
如化纤织物烧毛不但能去除纤毛,也能改善起毛起球现象。
除特殊品种(如绒布)外,大部分织物一般要经过烧毛工序(针织物主要利用蚀毛处理)。
退浆是指去除织物上的浆料,以利于染整后续加工的工艺过程。
棉、粘胶以及合成纤维等织物的经纱,在织造前大都先经过浆纱,目的是为了增加织造过程中经纱表面的光滑度,提高耐磨性能和强力,减少断头现象。
浆料在染整过程中会影响织物的润湿性,并阻碍化学品对纤维接触。
因此织物一般都先经退浆。
棉织物退浆兼有去除纤维中部分杂质的作用;合成纤维织物有时可在精练过程中同时退浆。
煮练是指用化学方法去除布面上的天然杂质,精练提纯纤维的工艺过程。
该工序主要是针对棉、麻等天然纤维,利用烧碱和其他煮练助剂与果胶质、蜡状物质、含氮物质、棉籽壳等发生化学降解反应或乳化作用、膨化作用等,经水洗后使杂质从织物上退除。
漂白是指除去纤维材料、纺织品等物中所含色素,使之变白的过程。
目的是去除织物上的色素,增加织物的白度,并继续去除残留的蜡质及含氮物质等杂质。
一般采用次氯酸钠或过氧化氢对布产品进行漂白加工。
丝光是指棉纱线、织物在一定张力下,经冷而浓的烧碱溶液处理,获得蚕丝样光泽和较高吸附能力,提高纺织品的强力和尺寸稳定性的加工过程。
通常棉织物、麻织物、麻棉混纺交织物及麻棉及合纤的混纺织物均需进行丝光处理。
预定型是指织物在染印前为稳定织物尺寸、形态,防止后加工过程中遇热收缩变形而进行的定型过程。
染色/印花
染色是指对纤维和纤维制品施加色彩的过程。
在染色生产过程中,为使织物染色均匀,需将染料、各种助剂配制成各种不同的染液,在不同的温度下对织物进行染色,通常情况下,染色过程是以水为媒介。
生产中所用染料是由织物的纤维决定的。
典型染料染色方式及特点可见表3:
表3典型染料染色方式及特点
序号
染料
适用
形式
染色条件
特点
1
活性染料
棉、麻、粘胶纤维、锦纶、丝
浸染、轧染、冷轧堆
碱性、中低温
染料可溶,上染率偏低
2
分散染料
涤纶、锦纶
浸染、轧染
微酸、高温
染料不溶,上染率高
3
酸性染料
锦纶、羊毛、丝
浸染
酸性、中温
染料可溶,上染率高
4
阳离子
腈纶
浸染
中温
染料可溶,上染率高
5
硫化染料
棉、麻、混纺
浸染、浆染
碱性、中温
染料不溶,上染率低
6
还原染料
棉、麻、混纺
浸染
氧化、还原
染料不溶,上染率高
注:
表中低温是指室温-50℃,中温是指60-90℃,高温是指≥100℃。
典型染色设备及特点可见下表4:
表4典型染色设备及特点
序号
设备种类
特点
适用织物
1
射流染色机、溢流染色机、气流染色机、绳状染色机
适应强,间歇式生产
机织物、针织物
2
轧染机
连续化生产,生产批量大
机织物
3
冷轧堆染色机
半连续式生产,小批量生产
机织物、针织物
4
匹染浆染机、束染浆染机
连续化生产,染和浆一体
纱线
5
染纱机(柜式染纱机、射流染纱机、筒子染纱机)
间歇式,适应性强
纱线
6
径轴染色机
间歇式,适应性强
机织物,经编针织物
7
卷染机
间歇式,适应性强
机织物
8
散纤维染色机
间歇式,适应性强
散纤维
印花是指把花纹图案施于织物、纱片、纤维网、纤维条或衣片等的方法,又称局部染色。
该工序是将染料、助剂、浆料或粘合剂调制成色浆,再通过印花设备印到纺织品上,形成各种不同颜色和花型的纺织品,经汽蒸或烘焙固色、水洗、整理等工序成为最终印花产品。
典型印花工艺见表5:
表5典型印花工艺
序号
印花工艺
适用织物
工艺特点
1
平网印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
2
圆网印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
3
滚筒印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
4
转移印花
化纤织物
适应性广,耗水量少,要转印纸
5
喷墨印花
各种纤维
不需要制版
6
拔染印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
7
发泡印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
印花主要生产设备有滚筒印花机、平网印花机、圆网印花机、转移印花机及喷墨印花机等,其辅助配套设备有蒸化机、烘焙机和水洗机。
后整理
后整理是指织物经过水洗、轧光、拉幅、预缩等改善和提高织物品质所进行的加工工艺,如改善手感、硬挺整理、柔软整理、防缩防皱、改善白度、阻燃、防静电等,整理分机械整理和化学整理。
典型后整理工序可见表6:
表6典型后整理工序
序号
后整理工序
作用
所用设备
1
柔软处理
改善织物的手感
染色机,或专用设备
2
热定形
改进织物表面质量和尺寸
热定形机
3
防缩
降低织物的缩水率
预缩机、定形机
4
轧光
提高织物表面光亮度
轧光机
5
防水防油
使到织物不宜透水或沾油
染色机、定形机或专用设备
6
防污
提高织物防污能力
染色机、定形机或专用设备
7
阻燃
提高织物的阻燃性
染色机、定形机或专用设备
8
磨毛、抓毛
增加织物毛绒
磨毛机、抓毛机
随着客户对织物的质量和性能的要求越来越高,后整理生产的种类也在不断地增加。
b)典型生产工艺流程
筒子纱线工艺流程:
筒子纱以纱线为原料,经过络筒、染色、后处理等工序加工而成,工艺流程图见下图1。
图1筒子纱工艺流程图
纱线浆染工艺流程
纱线浆染是以棉纱为基本原材料,主要加工工序有染色和上浆,且在同一台设备上完成。
纱线浆染生产工艺流程图可见下图2。
整经
纱
线
络筒
图2纱线浆染工艺流程图
纱线浆染的浆染是连续式生产,具有产量大的特点。
棉机织物轧染工艺流程
棉织物是指全棉织物、人棉织物以及浅色的涤棉混纺织物等。
以机织坯布为原料,采用连续式轧染设备、平幅的方式进行生产,其生产工艺流程可见下图3。
图3棉机织物轧染工艺流程图
针织织物染整工艺流程
针织物包括化纤布、棉织物等,是与机织物不同编织方式的织物,针织物一般采用间歇式染色机、坯布以绳状的方式进行生产。
图4为针织印染布的工艺流程图,以针织经编布为原料,经过煮练除油、染色、定型等工序而成。
图4针织织物染整工艺流程图
牛仔布工艺流程
牛仔布生产是以纱线为基本原料,经过浆染、织造和后整理等工序而成。
生产工艺流程可见图5。
图5牛仔布生产工艺流程图
牛仔布是在坯布的基础上经过退浆、丝光、定型和预缩等工序后的产品。
4.2.2主要技术经济指标
纺织染整工业与清洁生产相关的主要技术经济指标为资源能源利用、生产技术、综合利用与污染物产生指标。
资源能源利用指标主要包括:
取水量、用电量、耗标煤量、水浴比、工业用水重复利用率、染料消耗等。
生产技术指标主要包括:
染色一次成功率、上染率、固色率、设备作业率、综合成品率等。
综合利用指标主要包括:
余热利用率、染料回收利用率、废水回用率等。
污染物产生指标主要包括:
废水产生量、COD产生量、SO2排放量等。
4.2.3典型物料平衡、水平衡、污染因子流向和能源流向分析
在纺织染整企业生产过程中,染色工序是能耗消耗最大、染化助剂消耗最大以及废水产生量最大的生产工序,常作为清洁生产审核的重点,进行物料平衡分析。
a)物料平衡
染料平衡
在进行染料物料平衡分析应以染色工段(包括染色后水洗和皂洗)为考察范围,染料平衡计算时,染料(包括增白剂和涂料)的输入由化验室称量,染料的输出主要为三个部分,即织物上染、染料残余和其他损害。
染料物料平衡示意图可见图6。
图6染料平衡示意图
染料平衡测算说明:
①染料是指染料的输入量,以染料称取量为准;
②织物上染的量是无法直接测量的,只能是用消耗的量减去残余的量得到;
③染料残余量是通过计算各次残液中的浓度得到的,可以参考《染料上染速率曲线的测定上色率测定法》(GB/T23976.1-2009);
④其他损耗的量是指称取染料后可能倒洒、化料桶残留等的量。
通常是无法准确测定的,视具体情况确定。
b)水平衡
物料平衡过程中,水的输入包括工质水和蒸汽两部分,水的输出是以液态水和气态水的形式排放,液态水包括产品带水、生产废水、冷凝水,气态水是在生产过程中挥发的水份,这部分无法统计。
物料平衡分析的水的情况见图7。
图7水平衡示意图
水平衡测算说明:
①水份蒸发是不包括织物烘干时的蒸发,织物烘干时的蒸发是包含在产品带水中;
②回用水是包括了在线回用水量和废水经过处理后的回用量。
c)污染因子流向分析
污染因子分析是针对在印染生产过程中产生的主要特征污染因子进行分析,包括VOCs、硫元素等。
例如,通过污染因子硫元素流向图分析,了解硫化物在纺织染整生产过程中所起到作用和流向,可采取针对性的方案,降低废水中硫化物的含量,见图8。
图8污染因子硫元素流向图
污染因子硫元素流向分析说明:
①纺织染整生产过程,含硫化物主要来源是硫化染料、元明粉和硫化钠等助剂;
②纺织染整企业将碱性废水用于锅炉烟气除尘脱硫时,将带来一定量SO42-、SO32-;
③染整废水的酸化条件有可能会带来大量硫酸根;
④染整废水在酸化水解或厌氧处理过程中,会产生一定量的硫化氢,必要时应进行收集处理。
通过污染因子VOCs流向分析,了解纺织染整生产过程中产生VOCs的各个环节,来源及排放量,可采取相应的处理技术,挖掘减排VOCs的潜力,见图9。
图9污染因子VOCs流向图
污染因子VOCs流向分析说明:
①印花/涂层过程主要的大气污染物污染因子VOCs来自配制浆料助剂中的
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