无限稀释,pH接近7,但不会小于7
碱:
pH=b,加水稀释10n倍,强碱:
pH=b-n,弱碱:
pH>b-n
无限稀释,pH接近7,但不会小于7。
3.酸酸混合或碱碱混合溶液pH值计算
(1)强酸混合:
(2)强碱混合:
然后,再根据c(H+)=Kw/c(OH-),求算c(H+)。
2.强酸和强碱混合
①恰好完全反应:
pH=7
②酸过量时:
③碱过量时:
根据c(H+)=Kw/c(OH-),求c(H+)
五、电离方程式和水解方程式的书写
要点一:
电离方程式的书写
1.由于弱电解质在溶液中部分电离,故写电离方程式时用“
”符号,
如CH3COOH
H++CH3COO-
2.多元弱酸分步电离,以第一步电离为主:
如H2CO3电离:
H2CO3
HCO3-+H+,HCO3-
CO32-+H+
3.多元弱碱的电离与多元弱酸的电离情况相似,但常用一步表示:
Fe(OH)3
Fe3++3OH-
要点二:
水解方程式的书写
1.因单个离子水解程度较弱,故水解反应方程式用“
”,生成的产物少,生成物一般不标“↓”或“↑”。
2.多元弱酸对应的盐水解方程式与多元弱酸的电离方程式一样也是分步进行,不能合并。
3.多元弱碱阳离子的水解方程式一步完成。
例如FeCl3水解:
FeCl3+3H2O
Fe(OH)3+3H+
4.双水解是指阴阳离子均水解,且水解程度较大,一般能进行到底,此类水解用“=”表示,生成物中的沉淀、气体要用“↓”或“↑”标出,如Al3
+与AlO2-、HCO3-、HS-、S2-之间均发生双水解反应,如Al3++3HS-+3H2O=Al(OH)3↓+3H2S↑
六、盐类的水解
要点一:
盐类水解规律
1.有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解;谁强显谁性,两弱相促进,两强不水解。
2.多元弱酸根,浓度
相同时,正酸根比酸式酸水解程度大,碱性更强(如Na2CO3>NaHCO3)。
要点二:
影响盐类的水解的因素
1.内在因素:
组成盐的弱离子对应的酸或碱越弱,盐的水解程度越大.
2.外在因素:
①温度:
升高温度,能促进盐的水解(因盐的水解是吸热的);
②冲稀:
用水稀释,盐的浓度减小,水解所呈现的酸碱性减弱,但盐的水解程度增大;
③加入酸或碱:
能促进或抑制盐的水解,加入水解呈现的酸碱性相反的盐也能促进盐的水解。
要点三:
盐类水解的应用
1.易水解盐溶液的配制:
配制FeCl3、SnCl2等溶液时,常将它们溶于较浓的盐酸中,然后再用水稀释到所需浓度。
2.物质杂质:
加热法可除去KNO3溶液中的Fe3+杂质;加CuO或Cu(OH)2等可除去Cu2+溶液中的Fe3+。
3.溶液的蒸干:
有些盐如FeCl3MgCl2,由溶液蒸干得到晶体时,必须在蒸发过程中不断通入HCl气体,以抑制水解。
4.物质的制备:
如Al2S3不能用湿法制备。
5.较活泼的金属与盐溶液作用产生氢气:
如将Mg放入NH4Cl溶液中,会有氢气产生。
6.化肥的合理使用,如铵态氮肥不能与草木灰(主要成分K2CO3)混用
7.泡沫灭火器中药剂的使用,如Al2(SO4)3和NaHCO3
8.明矾净水:
Al3+水解成氢氧化铝胶体,胶体具有很大的表面积,吸附水中悬浮物而聚沉
注意:
NH4HCO3、(NH4)2CO3溶液两种离子均可水解且互相促进,但不能水解进行到底,故它们可以大量共存,配成溶液。
七、溶液中离子浓度大小的比较
1.多元弱酸、多元弱酸盐溶液
如H2S溶液:
c(H+)>c(HS-)>c(S2一)>c(OH一)。
如Na2CO3溶液:
c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>(H+)。
2.混合溶液:
混合溶液中离子浓度的比较,要注意能发生反应的先反应再比较,同时要注意混合后溶液体积的变化,一般情况下,混合溶液的体积等于各溶液体积之和。
在此,常用到以下两组混合液:
①NH4C1~NH3.H2O(1:
1);②CH3COOH~CH3COONa(1:
1)。
一般均按电离程度大于水解程度考虑。
即①NH4C1~NH3.H2O(1:
1
)中,c(NH4+)>c(Cl一)>c(OH一)>c(H+);②CH3COOH~CH3COONa(1:
1)中:
c(CH3COO一)>c(Na+)>c(H+)>c(OH一)
3.掌握三个守恒关系:
(1)电荷守恒:
电解质溶液中,不论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于
阳离子所带正电荷总数。
如在Na2CO3溶液中有c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)。
(2)物料守恒:
电解质溶液中,由于某些离子水解或电离,使离子种类增多,但某些主要原子的总数是守恒的。
如在Na2CO3溶液中有c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
(3)质子守恒:
任何溶液中,最后溶液中仅由水电离出的H+与OH-守恒,即由水电离产生的c(H+)=c(OH-)。
在电解质溶液中,由于某些离子发生水解,结合了水电离的H+或OH-,使溶液中c(H+)≠c(OH-),但由水电离出的H+与OH-守恒。
如在Na2CO3溶液中有c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3),也可由电荷守恒式和物料守恒式叠加得出。
八、溶沉淀解平衡及沉淀溶解平衡常数
要点一:
沉淀溶解平衡:
1.溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。
难溶并非不溶,任何难溶物在水中均存在溶解平衡。
2.反应后离子浓度降至1×10-5mol/L以下的反应为完全反应,故用“=”,常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L
3.溶解平衡方程式的书写:
在沉淀后用(s)标明状态,并用“”,如:
Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)
4.沉淀溶解平衡是动态平衡,其影响因素主要有:
①温度:
一般升温时,沉淀溶解度增大,能促进溶解,但要注意Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而减小。
②同离子效应:
增大体系中沉淀溶解平衡中离子浓度,平衡向生成沉淀的方向移动;反之,则向沉淀溶解的方向移动。
5.沉淀转化的实质:
就是沉淀溶解平衡的移动,一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。
要点二:
沉淀溶解平衡常数
1.表达公式:
沉淀溶解平衡常数,它的符号为Ksp,对于沉淀溶解平衡:
MmNn(s)
mMn+(aq)+nNm-(aq)。
固体纯物质不列入平衡常数中。
上述反应的平衡常数为表示为:
Ksp=[c(Mn+)]m[c(Nm-)]n
2.影响因素:
在一定的温度下,Ksp是一个常数,称为溶度积常数,简称溶度积,它只受温度影响,不受溶液中离子浓度的影响。
3.溶度积的应用:
通过比较溶度积和溶液中有关离子浓度幂的乘积—离子积QC的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
QC>Ksp溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和达到新的平衡状态
QC=Ksp溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态
QC<Ksp溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
例题:
1.关于强弱电解质及非电解质的组合完全正确的是( )
A
B
C
D
强电解质
NaCl
H2SO4
NaOH
HNO3
弱电解质
HF
BaSO4
CaCO3
CH3COOH
非电解质
Cl2
CO2
C2H5OH
SO2
答案:
D
解析:
在A组中Cl2是单质,不在电解质与非电解质等化合物之列。
B组中BaSO4虽难溶,但溶解的部分完全电离,是强电解质。
NaOH、CaCO3、HNO3都是强电解质,HClO、CH3COOH都是弱电解质,CO2、C2H5OH、SO2都是非电解质。
2.下列事实能说明亚硝酸是弱电解质的是( )
①25℃时亚硝酸钠溶液的pH大于7
②用HNO2溶液做导电试验,灯泡很暗
③HNO2溶液不与Na2SO4溶液反应
④0.1mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1
A.①②③B.②③④C.①④D.①②④
答案:
C
解析:
25°C时NaNO2溶液pH>7,说明NO
水解,则HNO2为弱酸,①符合。
②溶液导电性差,有可能是HNO2的浓度小,不能说明HNO2是弱电解质。
HNO2不与Na2SO4反应,只能说明HNO2的酸性小于H2SO4,不能说明HNO2是弱酸。
④说明HNO2未完全电离,则HNO2是弱电解质。
3.25℃时,在等体积的①pH=0的H2SO4溶液、②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5的NH4NO3溶液中,发生电离的水的物质的量之比是( )
A.1∶10∶1010∶109 B.1∶5∶5×109∶5×108
C.1∶20∶1010∶109D.1∶10∶104∶109
答案:
A
解析:
本题考查酸、碱、盐对水电离的影响及Kw与溶液中c(H+)、c(OH-)之间的换算。
①pH=0的H2SO4溶液中c(H+)=1mol/L,c(OH-)=10-14mol/L,H2SO4溶液抑制H2O的电离,则由H2O电离出的c(H+)=10-14mol/L;②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液中c(OH-)=0.1mol/L,c(H+)=10-13mol/L,Ba(OH)2溶液抑制H2O的电离,则由H2O电离出的
c(H+)=10-13mol/L;③pH=10的Na2S溶液促进H2O的电离,由H2O电离出的c(H+)=10-4mol/L;④pH=5的NH4NO3溶液促进H2O的电离,由H2O电离出的c(H+)=10-5mol/L。
4种溶液中电离的H2O的物质的量等于H2O电离产生的H+的物质的量,其比为:
10-14∶10-13∶10-4∶10-5=1∶10∶1010∶109。
4.室温下,将1.000mol·L-1盐酸滴入20.00mL1.000mol·L-1氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。
下列有关说法正确的是( )
A.a点由水电离出的c(H+)=1.0×10-14mol·L-1
B.b点:
c(NH
)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)
C.c点:
c(Cl-)=c(NH
)
D.d点后,溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
答案:
C
解析:
本题考查电解质溶液中的离子浓度关系,意在考查学生对化学图像的分析能力及对酸碱中和滴定和混合溶液中离子浓度关系的掌握情况。
a点即是1.000mol·L-1的氨水,NH3·H2O是弱电解质,未完全电离,c(OH-)<1mol·L-1,水电离出的c(H+)>1.0×10-14mol·L-1,A项错误;b点处,加入盐酸的体积未知,不能进行比较,B项错误;c点溶液显中性,即c(OH-)=c(H+),结合电荷守恒关系:
c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH
),有c(Cl-)=c(NH
),C项正确;d点后,溶液温度下降是由于加入的冷溶液与原溶液发生热传递,D项错误。
5.从植物花汁中提取的一种有机物HIn,可做酸碱指示剂,在水溶液中存在电离平衡:
HIn(红色)
H++In-(黄色),对上述平衡解释不正确的是( )
A.升高温度平衡向正方向移动
B.加入盐酸后平衡向逆方向移动,溶液显红色
C.加入NaOH溶液后平衡向正方向移动,溶液显黄色
D.加入NaHSO4溶液后平衡向正方向移动,溶液显黄色
答案:
D
解析:
电离吸热,升温,电离平衡正向移动,A对;加入盐酸,则平衡逆向移动,溶液显红色,B对;加入NaOH,与H+反应,电离平衡正向移动,溶液显黄色,C对,加入NaHSO4溶液,NaHSO4===Na++H++SO
,电离平衡逆向移动,D错。
6.[双选题]下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中,正确的是( )
A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大
D.在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体,AgCl沉淀溶解的量不变
答案:
AC
解析:
在AgCl沉淀的溶解平衡中,v溶解=v沉淀,故A对;难溶电解质的溶解度不可能为0,故B错;一般升高温度促进难溶电解质溶解,但Ca(OH)2等特例除外,故C对;加入NaCl固体,c(Cl-)增大,溶解平衡左移,AgCl溶解的量减少,故D错。
7.25℃时,0.1mol/L稀醋酸加水稀释,如图中的纵坐标y可以是( )
A.溶液的pH
B.醋酸的电离平衡常数
C.溶液的导电能力
D.醋酸的电离程度
答案:
C
解析:
0.1mol/L稀醋酸加水稀释,电离程度增大,n(H+)增大,但c(H+)减小,因此pH增大,A、D错误;电离平衡常数只与温度有关,因此稀释时电离平衡常数不变,B错误;加水稀释时溶液中离子浓度减小,溶液的导电能力降低,C正确。
8.已知PbI2的Ksp=7.0×10-9,将7.5×10-3mol/L的KI与一定浓度的Pb(NO3)2溶液按2∶1体积混合,则生成PbI2沉淀所需Pb(NO3)2溶液的最小浓度为( )
A.8.4×10-4 B.5.6×10-4
C.4.2×10-4D.2.8×10-4
答案:
A
解析:
设生成PbI2沉淀所需Pb(NO3)2溶液的最小浓度为c,由于KI溶液和Pb(NO3)2溶液按2∶1的体积比混合,即
×(
×7.5×10-3)2=7.0×10-9,解得c=8.4×10-4mol/L。
9.用1.0mol/L的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液,其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积关系变化如图所示,则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是( )
A.1.0mol/L,20mL B.0.5mol/L,40mL
C.0.5mol/L,80mLD.1.0mol/L,80mL
答案:
C
解析:
滴定前稀H2SO4的pH=0,c(H+)=1mol/L,则c(H2SO4)=0.5mol/L,当pH=7时V(NaOH)=40mL,通过计算硫酸溶液体积为40mL。
10.已知25℃时一些难溶物质的溶度积常数如下:
化学式
Zn(OH)2
ZnS
AgCl
Ag2S
MgCO3
Mg(OH)2
溶度积
5×10-17
2.5×10-22
1.8×10-10
6.3×10-50
6.8×10-6
1.8×10-11
根据上表数据,判断下列化学方程式不正确的是( )
A.2AgCl+Na2S===2NaCl+Ag2S
B.MgCO3+H2O
Mg(OH)2+CO2↑
C.ZnS+2H2O===Zn(OH)2+H2S↑
D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2===Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
答案:
C
解析:
根据溶度积常数可知,溶解度:
ZnS11.对下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系表述正确的是( )
A.0.1mol/L的(NH4)2SO4溶液中:
c(SO
)>c(NH
)>c(H+)>c(OH-)
B.0.1mol/L的NaHCO3溶液中:
c(Na+)=c(HCO
)+c(H2CO3)+2c(CO
)
C.将0.2mol/LNaA溶液和0.1mol/L盐酸等体积混合所得碱性溶液中:
c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-)
D.在25℃100mLNH4Cl溶液中:
c(Cl-)=c(NH
)+c(NH3·H2O)
答案:
D
解析:
A项,c(NH
)>c(SO
);B项,根据物料守恒,c(Na+)=c(HCO
)+c(CO
)+c(H2CO3);C项,根据电荷守恒,推知c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-)+c(OH-);D项,根据物料守恒,推知c(Cl-)=c(NH
)+c(NH3·H2O)。
12.
(1)常温下,有A、B、C、D四种无色溶液,它们分别是CH3COONa溶液、NH4Cl溶液、盐酸和NaNO3溶液中的一种。
已知A、B的水溶液中水的电离程度相同,A、C溶液的pH相同。
则:
B是________溶液,C是________。
(2)常温下若B溶液中c(OH-)与C溶液中c(H+)相同,B溶液的pH用pHb表示,C溶液的pH用pHc表示,则pHb+pHc=________(填某个数)。
答案:
(1)CH3COONa 盐酸
(2)14
解析:
(1)CH3COONa溶液中水的电离受到促进,溶液显碱性;NH4Cl溶液中水的电离受到促进,溶液显酸性;盐酸中水的电离受到抑制,溶液显酸性;NaNO3溶液中水的电离不受影响,溶液显中性。
所以A、B、C、D分别为NH4Cl、CH3COONa、盐酸、NaNO3。
(2)常温下若CH3COONa溶液中c(OH-)与盐酸溶液中的c(H+)相同,则有pHb=14-lgc(H+),C溶液pHc=lgc(H+),则pHb+pHc=14。
13.有三瓶pH均为2的盐酸、硫酸溶液、醋酸溶液:
(1)设三种溶液的物质的量浓度依次为c1、c2、c3,则其关系是________(用“>”、“<”或“=”表示,下同)。
(2)取同体积的三种酸溶液分别加入足量的锌粉,反应开始放出H2的速率依次为a1、a2、a3,则其关系是________;反应过程中放出H2的速率依次为b1、b2、b3,则其关系是____________。
(3)完全中和体积和物质的量浓度均相同的三份NaOH溶液时,需三种酸的体积依次为V1、V2、V3,则其关系是________。
答案:
(1)c1=2c2(2)a1=a2=a3 b3>b1=b2(3)V1=V2>V3
解析:
(1)硫酸、HCl均为强电解质,完全电离,H2SO4是二元酸,所以pH=2的硫酸溶液浓度应为盐酸浓度的
。
CH3COOH是弱电解质,未完全电离出H+,所以pH=2的三种酸中,CH3COOH溶液的浓度最大。
(2)与Zn反应刚开始c(H+)相同,反应速率也相同。
随反应进行,醋酸会进一步电离出H+,所以反应过程中CH3COOH产生H2的速率快。
(3)CH3COOH