平行双样加标回收合格率合格范围表.docx

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平行双样加标回收合格率合格范围表

附件7：

常规质量控制技术方法和要求

1、质量控制基础实验

（1）空白试验值的测定与检测限的确定

使用选定的分析方法对试验用纯水做全程序空白试验。

根据所得结果按照附件2：

表三规定公式，计算检测限填入附件2：

表三。

要求所得检测限近似于标准方法的给出值，明显偏高则不合格，应找原因重新测定。

（2）校准曲线绘制及线性检验

标准系列应在线性范围内选取至少6个浓度点进行测定，扣除空白值后，以响应值的数据为纵坐标，浓度值为横坐标，绘制校准曲线并计算下列参数，结果填入附件2：

表一、表四。

1相关系数一般要求r≥0.999，否则要求排除影响重新测定。

2列出回归方程y=a+bx对截距a进行t检验，要求截距与零无显著性差异，否则找原因重做。

2、精密度偏性分析质量控制试验

用实验室自配的标准溶液取0.1C、0.9C（C为标准曲线的测定上限），统一发放的标准水样、天然水样及加标天然水样，以随机次序每天一批，每次2份，原子吸收法共10批，分光法和容量法共6批。

计算下列参数，结果填入附件2：

表一、二、三。

（1）批内变异MS批内

（2）批间变异MS批间

（3）批内、批间变异分析

计算F值，

如果F

FF0.01，可评价变异“显著”，实验结果可能受到环境、条件的影响。

F0.05

如果MS批间MS批内，则

。

若F

（4）批内标准差

（5）批间标准差

（6）总标准差

总标准差小于被测浓度的5%可以接受，当5%浓度低于方法给定的检测限时，即用检测限作为衡量标准。

3、准确度

进行加标回收试验，计算回收率P%，结果填入附件2：

表三。

4、质量控制图

在方法的精密度和准确度均达到要求的基础上，按下述要求做成质量控制图，结果填入附件2：

表五。

（1）控制水样的制备

配制一定浓度的储备浓液，用纯水稀释，再根据当地地表水的浓度值范围进行稀释备用。

（2）分析质量控制水样要求：

分析方法与分析水样相同，每天至少平行分析二份，逐日积累，重复试验获得20个以上数据，每日分析结果的相对偏差不得大于标准方法中规定的相对偏差的两倍，否则应重作。

（3）按附件2：

表五要求内容计算并绘制质控图。

（4）控制图的判断

1落入上、下辅助线范围内的点数应约占总点数的68%，如落入点数小于50%，表示点的分布不合理，应补充数据，重新计算和绘图，直至分布合理。

2连续7点偏在中心线同侧，表明测得结果有异常，应查明原因，重新积累数据和绘图。

3连续七点递升或递降，表示有明显地失控趋势，应查找原因，重新补充数据、计算和绘图。

4相邻三点中的两点屡屡接近控制限，表示测试质量异常，应终止试验查明原因，予以纠正。

5超出控制限的为离群值，应剔除。

剔除后，应补充新数据至20个，重新计算各统计值并重新绘图。

5、常规监测质量控制

（1）现场采样质量控制

1采样时要求采集不少于总数5%～10%的平行样，选1～2个平行样做加标回收试验，合格标准参照《空白试验值、平行双样、加标回收合格率合格范围表》。

2要进行采样过程的质量检查，每次可在一个采样点采集监测全程序空白样品。

其方法：

将实验室用纯水在采样现场装入采样瓶中，与样品相同地加入保存剂，并同时运输到实验室，与样品同时进行全过程的分析。

测得结果与实验室的空白值比较，应符合空白值测得的要求，否则应从采样过程中查找原因。

（2）实验室质量控制

①空白试验值

1）测定方法：

一次平行测定至少两个空白值。

2）合格要求：

A．平行测定的相对偏差不得50%。

B．分析中绘有空白试验值控制图的，将所测空白值的均值点入图中进行控制。

②平行双样

1）测定率：

A．有质量控制水样并绘有质量控制图的监测项目，随机抽取5%～10%的样品进行平行双样测定。

当同批样品较少时，应适当增加双样测定率。

B．无质量控制水样和质量控制图的监测项目，应对全部样品进行平行双样测定。

2）合格要求：

A．将质量控制水样的测定结果点入质量控制图中进行判断。

B．水样平行测定所得相对偏差不得大于分析方法规定的相对偏差的两倍，分析方法没有规定相对偏差时，可参照《空白试验值、平行双样、加标回收合格率合格范围表》的规定。

C．全部平行双样测定总合格率≥95%。

③加标回收率

1）测定率：

随机抽取5%～10%样品进行加标回收率的测定。

2）合格要求：

A．有准确度控制图的监测项目，将测定结果点入图中进行判断；无此控制图者其测定结果不得超出监测分析方法中规定的加标回收率范围；

B．监测分析方法中没有规定范围值时，可参照《空白试验值、平行双样、加标回收合格率合格范围表》的规定；

C．全部加标回收率总合格率≥95%。

④质控样品比较分析

1）可用于实验室工作基准的确定，要求测定值落在真值的不确定度范围内，否则应查找原因进行校正。

2）于每批水样中插入5%～10%质控标样，也可随机加入5%～10%密码样（分析者不知），按标样保证值的不确定度检查其质量。

上述结果均填入附件2：

表四

（1）、

（2）。

空白试验值、平行双样、加标回收合格率合格范围表

分析结果所在

数量级（mg/L）

B

（空白）

0.0001

0.001

0.01

0.1

1.0

10

100

相对偏差最

大允许值（%）

50

50

30

20

10

5

2.5

1

加

标

回

收

率

常量

（≥1mg/L）

95～105%

半微量

（0.1～0.9mg/L）

90～110%

微量

（0.01～0.09mg/L）

80～120%

痕量

（<0.01mg/L）

70～130%

附件8：

常规质量控制工作报告内容

（各类质量控制表格、图）

一、内控表

二、内控表（容量法）

三、精密度偏性检验表

四、常规分析质控表

1．现场采样质控表

2．实验室质控表

五、质控图

六、各表中公式说明及注意事项

表一、内控表

单位

分析项目

分析人员

分析方法

浓度单位

分析时间

批数

1

2

3

4

5

6

标准曲线

标准

曲线

A

测定上限

r

C

回归方程

空白

A1

截距检验

A2

S

备注

C1

C2

0.1C

C1

C2

0.9C

C1

C2

天然

水样

C1

C2

加标

水样

C1

C2

统一

标样

（=）

C1

RE%

C2

注：

A—吸光度C—浓度值—标样真值

标准曲线绘制：

常规分光法需要连续6批，精密仪器分析项目需要连续10批，任选一批标准曲线列出，表格可自行调整。

技术负责人：

单位：

（盖章）

表二、内控表（容量法）

单位

分析项目

分析人员

分析方法

浓度单位

分析时间

批数

1

2

3

4

5

6

S

备注

空白

C1

C2

0.1C

C1

C2

0.9C

C1

C2

天然

水样

C1

C2

加标

水样

C1

C2

统一

标样

（=）

C1

RE%

C2

注：

C—浓度值—标样真值

技术负责人：

单位：

（盖章）

表三、精密度偏性检验表

单位

分析浓度

分析人员

分析方法

浓度单位

分析日期

1．空白批内标准差及检测限

2．加标回收率检验

项目

说明

结果

项目

说明

结果

空白批内标准差

Swb

平均回收率

见表六

零浓度标准差

回收率

合格检验

当95%

105%时；

合格（是）

当

在此范围之外时；

不合格（否）

检测限

3．分析批内批间变异，检验总标准差

项目

说明

0.1C

0.9C

天然水样

加标水样

统一标样

批内变异

（a）

批间变异

（b）

变异显著性检验

（F检验）

当b/a

当F0.05

当b/a>F0.01时；有显著性差异（**）

总变异（f）

a+（b-a）/n

总标准差（St）

指标检出限（w）

测得浓度的5%或检出限两者的最大值为w

总标准差

检验

当Stw时，总标准差合格（是）

当St>w时，总标准差不合格（否）

4．三种检验不合格的原因初步分析及改正措施

技术负责人：

单位：

（盖章）

表四、常规分析质控表

（1）现场采样质控表年月

序

号

采样

日期

样品采集

总数

现场平行样

全程序空白样

备注

检查率（%）

相对偏差范围

检查项目

采集数

技术负责人：

单位：

（盖章）

表四、常规分析质控表

采样日期：

（2）实验室质控表

编

号

分析

项目

分析

方法

空白

标准曲线

平行样

回收率

标准控制水样

分析

人员

1

2

平均

值

相对偏

差（%）

回归方程

r

截距

检验

测定率

（%）

相对偏差范围（%）

测定率（%）

范围

（%）

测定率

（%）

RE%

技术负责人：

单位：

（盖章）

表五、质控图

单位

分析项目

分析人员

分析方法

浓度单位

分析日期

n

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

x

n

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

x

n

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

x

质控图：

S=

+3S

+2S

+S

-S

-2S

-3S

结果分析及说明：

技术负责人：

单位：

（盖章）

表六、各表中公式说明及注意事项

1．表一

a›回归方程的计算：

y=a+bx

一般要求|r|≥0.999，否则查找原因重做曲线。

b›0.1C、0.9C——C为本方法的测定上限。

c›天然水样的浓度不能为零。

d›C1，C2——为一批样中的两个平行样。

e›测定上限——在限定误差满足的情况下，本方法能准确测定的最大浓度。

f›截距检验：

II

n——所做曲线的点数。

III

f——自由度；f=n-2

由t值表可查出t0.05的值

若t

若t≥t0.05；填“不合格”

2．表三

a›空白批内标准偏差：

x——每批中单个测定值；X——每批总和；

m——批数；n——每批测定次数；

tr是自由度f=m（n-1），显著性水平α=0.05时的t值（单侧）

m=6；n=2时，由t表可查得tr=1.943

b›

c›批内变异、批间变异：

式中：

——第i批的平均值xij——单个测定值

——总平均值

d›变异显著性检验中临界值由F表查得：

当m=6；n=2时，自由度为f间=m-1=5；f内=m（n-1）=6

F0.05（5,6）=4.39；F0.01（5,6）=8.75

3．表四

a›平行样测定率（%）=

b›回收率测定率（%）=

c›标准控制样测定率（%）=

d›现场平行样检查率（%）=

4．表五

a›n——样品在图中各点编号；x——样品浓度；

——总平均值；S——标准差

b›

c›图中：

+3S——上控制限；

+2S——上警告限；

+S——上辅助限

-3S——上控制限；

-2S——下警告限；

-S——下辅助限

——中心线