天化试题1含答案.docx
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天化试题1含答案
天化试题1(含答案)
试题、试卷纸总12页第1页(A)卷
2008–2009学年第一学期考试方式:
开卷[]闭卷[?
]课程名称:
天然药物化学
使用班级:
班级:
学号:
姓名:
一、单选题(每题1分,一共30分)。
1.挥发油的氯仿溶液中加入溴的氯仿溶液,如果产生紫色、蓝色或绿色反应,表明油中
含有()。
A.薁类成分B.羰基成分
C.酚类成分D.不饱和化合物
2.要使有机酸根离子交换到树脂上,可选用()
A.葡聚糖凝胶B.大孔吸附树脂
C.阳离子交换树脂D.阴离子交换树脂3.黄酮、黄酮醇类化合物的UV光谱中,若样品+AlCl与样品+AlCl/HCl的光谱无明显区33
别,说明样品中含有()化合物。
A.无3-OHB.无5-OH
C.无邻二酚OHD.无3、5二OH
4.下面哪个可能为乙型强心苷内酯结构红外光谱的正常吸收()
-1-1A.1820cmB.1783cm
-1-1C.1720cmD.1670cm
5.巴豆苷属于()
A(C-苷B(O-苷
C(N-苷D(S-苷
6.具有升华性的化合物是()
A.香豆素苷类B.游离苯醌类
C.蒽苷类D.三萜类
7.某中药提取液中含有蒽醌,宜用下列何种溶剂检识()
A.碱液B.盐酸/镁粉
C.醋酸铅D.醋酐-浓硫酸
试题、试卷纸总12页第2页(A)卷8.用分馏法分离下列化合物,馏出的先后顺序为()
OH
4321
A.、4-1-3-2B.2-1-3-4C.4-3-1-2D.1-3-2-49.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是()
A.氯仿-浓硫酸B.冰醋酸-乙酰氯
C.五氯化锑D.醋酐-浓硫酸
10.黄酮母核结构中C环开环的是()
A.黄酮B.二氢黄酮C.异黄酮D.查耳酮
1311.螺甾烷醇的结构如下所示,其中C、C、C、C的C-NMR谱化学位移大小排列正3181922
确的是()O
18A.C22,C3,C18,C1922
B.C22,C3,C19,C18O19C.C3,C22,C18,C19
D.C22,C19,C3,C183
12.支配物理吸附过程的主要因素是()HOHA.酸性强弱B.碱性强弱
C.极性强弱D.浓度大小
13.在2-氨基糖苷、2-羟基糖苷和2-去氧糖苷中,最难发生酸水解的是()。
A.2-氨基糖苷B.2-羟基糖苷
C.2-去氧糖苷D.三者难易程度一样
14.地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑,这是因为其中含有()
A.鞣质酯苷B.环烯醚萜苷
C.羟基香豆素苷D.黄酮醇苷
15.下列化合物中,碱性最强的是()
A(氰基B(吡啶
C(异喹啉D(四氢异喹啉
16.既属于二萜,又属于醌类的化合物是()
A.丹参醌ΠAB.番泻苷AC.芦荟苷D.紫草素
试题、试卷纸总12页第3页(A)卷
17.可用于确证苷键构型的糖苷降解的方法为:
A酸催化水解B乙酰解C酶水解DSmith降解
18.补骨脂内酯的基本结构属于()
A.异香豆素类B.简单香豆素类
C.呋喃香豆素类D.吡喃香豆素类
19.区别黄酮类和黄酮醇类的化学反应是()
A.HCl/MgB.Mg(Ac)2
C.二氯氧锆-枸橼酸D.二氯化锶
20.具有芳香化的性质,且有酚的通性和酸性,其羰基的性质类似羧酸中的羰基,而不能
和一般羰基试剂反应的化合物是:
A.环烯醚萜类B.愈创木奥
C.卓酚酮类D.穿心莲内酯
.四氢硼钠反应可用于鉴别21
A(黄酮、黄酮醇B(异黄酮
C(查耳酮D(二氢黄酮、二氢黄酮醇
22.某类化合物在酸存在条件下,可与硼酸反应,生成亮黄色。
该类化合物为()
A(5-羟基黄酮B(吡喃香豆素
C(六元内酯环强心苷D(吡咯类生物碱
23.甾体皂苷元的基本结构中含有碳原子的个数是()
A.25个B.27个
C.30个D.35个
24.紫外光谱中,主要用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物具有7-OH的试剂是()
A.NaOMeB.NaOAcC.NaOAc,NaOMeD.AlCl325.在聚酰胺柱上洗脱能力最强的是()
A.乙醇B.丙酮C.尿素水溶液D.氢氧化钠水溶液26.区别甲型强心苷元和甾体皂苷元应用下列哪个呈色反应:
A.Libermann-Burchard反应B.Salkowski反应
C.Legal反应D.Keller-Kiliani反应27.吉拉德(Girard)试剂T或P可用于分离挥发油中的()
A.酚性成分B.酸性成分
C.醛酮类成分D.醇类成分
28.下列三萜结构类型中不属于四环三萜类的是()
试题、试卷纸总12页第4页(A)卷
A.达玛烷型B.羽扇豆烷型
C.羊毛脂烷型D.环阿屯烷型
29.从药材中提取某一多糖苷时,不宜用下列哪一种方法,
A.沸水法B.70%乙醇回流
C.60%甲醇冷浸法D.氯仿回流
30.在各类溶剂中溶解度都比较小,且苷键难于被酸所裂解的苷是()
A.O-苷B.N-苷
C.C-苷D.S-苷
二、填空题目(每题0.5分,一共10分)。
1.甲型强心苷具有三类呈色反应。
第一类为甾核的呈色反应,有
(1)醋酐-浓硫酸(L-B),
三氯醋酸,、
(2)等;第二类为五元不饱和内酯环的呈色反应,有legal(亚硝
酰铁氰化钠)、kedde(3,5-二硝基苯甲酸)、raymond(间二硝基苯)(3)、(4)等;第三类为α-
去氧糖的呈色反应,有(5):
Keller-Kiliani(K-K)、对二甲氨基苯甲醛、呫吨氢醇(xanthydrol)、
过碘酸-对硝基苯胺、(6)等。
2.萜类的生源学说认为构成萜类的关键性物质是_焦磷酸异戊烯酯/IPP
___(7)__。
OOOH-OH-
3.89
4.海洋生物中分离出的天然产物的类型主要有__(1大环内酯类、聚醚类、肽类、前列腺
素类0)__,_(11)__,_(12)__,(13)等。
5.凡水解后能生成(14)糖或糖的衍生物和苷元/非糖物质/配基(15)化
合物的物质,都称为苷类。
如芸香苷加酸水解生成(16)槲皮素(苷元)、葡萄糖、
鼠李糖。
6.在实验中测得甘草流浸膏的溶血指数为1:
400,已知标准的甘草皂苷的溶血指数为1:
4000,则该甘草浸膏中甘草皂苷的含量应为10%
19)。
1一香豆素单糖苷经H-NMR测得其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz),经酸水解得葡萄糖,其苷键端基的构型应为β-D或α-L
试题、试卷纸总12页第5页(A)卷
7.(20)。
三、指认化合物的二级结构类型(每题1分,一共10分)。
1.2.3.OHOMeOMeO
HOOHOO
HMeO
HHOMeO
HglcOMeOOMe
查尔酮联苯环辛烯类木质素异螺甾烷醇类甾体皂苷
O4.5.6.COOHO
OHOO
OHOH
OGlcOOH
异黄酮五环三萜齐墩果烷型乙型强心苷7.8.9.10.
O
COOCHO3
OOOOONCHOOC3Oglc
邻菲醌线形呋喃香豆素莨菪类生物碱环烯醚萜苷
试题、试卷纸总12页第6页(A)卷
四、简答题(6小题,每小题6分,共36分)。
1.大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析,以70%甲醇洗脱,指出流出的先?
后顺序并简要说明理由:
A(蒽醌二葡萄糖苷B(二蒽酮苷C(游离蒽醌苷元D(蒽醌单糖苷。
流出的先?
后顺序BADC(3分)
理由:
在LH-20分子筛柱层析中分子量大的样品先出柱,而分子量由大到小为BADC(3分)
2.苷的酸水解反应(获取苷元和糖)是苷类化合物结构鉴定的常用手段。
但人参(Panaxginseng)中的20(s)-原人参二醇或三醇类三萜皂苷酸水解时,若用盐酸或硫酸溶液加热煮沸水解,则很难获得原皂苷元,为什么?
你有何方法改进之?
(以人参二醇皂苷Rd为例说明)。
glcO
HO
glc-glc-O
(人参二醇皂苷Rd)
用HCl或硫酸溶液水解,水解产物中得不到原生的皂苷元。
人参皂苷Rd的水解产物20(S)-原人参二醇原苷元在HCl或硫酸溶液中20位上甲基和羟基发生差向异构化,转变为20(R)-原人参二醇,然后环合生成人参二醇(panaxadiol)的具有三甲基四氢吡喃环的侧链(3分)
若想获得人参皂苷Rd的原苷元,须采用缓和水解法。
人参皂苷Rd先用过碘酸钠氧化,水解后再用四氢硼钠还原,后在室温下用2NH2SO4水解;或者在室温下用HCl水解,然后加入消除试剂(3分)
试题、试卷纸总12页第7页(A)卷
3.槲皮素和芦丁用纸层析分离时,用BAW系统(正丁醇?
醋酸?
水=4?
1?
5,上层)展开时,两者的Rf值大小有何不同?
简述理由。
Rf槲皮素>Rf芦丁(3分)
理由:
BAW系统展开的纸层析属于正相分配色谱,被分离物质极性越大,Rf值越小,槲皮素为芦丁的苷元,极性比芦丁小,因此Rf更大(3分)
4.比较下列化合物中?
、?
号氮原子的碱性大小,指出各pKa值属于哪个氮原子,并简述理由。
,pKa8.04属于N2(3分)pKa3.27属于N1
N1为芳胺,p-π共轭,碱性很弱,N2为脂肪胺,碱性中等,碱性N2>N1。
pka越大,代表碱性越强
5.某药材的乙醇提取液的浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质,试设计提取分离各类成分的试验流程。
OCOH3
OHNONHCO3
OCH3OCH3
OCHOCH33
小檗碱四氢巴马汀
HCOOCH33
NNCHHCOCH333OHH
O
OH
试题、试卷纸总12页第8页(A)卷
小檗胺
6.简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。
注意事项:
碱的浓度不能过大,作用时间不能太长,温度不能太高,以免生成的顺邻羟基桂皮酸发生变构,变成反式邻羟基桂皮酸而在酸性条件下不能再环合为香豆素
试题、试卷纸总12页第9页(A)卷
五、结构推断(14分)。
1.有一黄色化合物,易溶于氯仿,难溶于水中,HCl-Mg粉反应(+),Molish反应(,),
ZrOCl反应(+),加枸橼酸后黄色消退。
EI-MS给出分子量为314,分子式为CHO。
其217146
1光谱数据如下。
试推出化合物的结构(简要写出推理过程),并将H-NMR信号进行归属。
nmUV(λ):
MeOH:
240,248sh,269,291sh,340max
NaOMe:
277,312,369
AlCl:
261,276,295,359,3873
AlCl/HCl:
259,279,293sh,348,3813
NaOAc:
276,318,357
NaOAc/HBO:
269,34133
1H-NMR(三甲基硅醚衍生物,CCl,TMS内标)δ4ppm
6.15(1H,d,J,2.5Hz);6.30(1H,s);6.46(1H,d,J,2.5Hz);6.83(1H,d,J,8Hz);7.28(1H,q,J,8Hz,2Hz);7.21(1H,d,J,2Hz);3.85(3H,s);3.79(3H,s);NOE测试,照射信号3.85ppm,信号7.21ppm有增益。
一、单选题(每题1分,一共30分)
1A2D3C4C5C
6B7A8D9D10D
11B12C13A14B15D
16A17D18C19C20C
试题、试卷纸总12页第10页(A)卷
21D22A23B24B25C
26C27C28B29D30C
二、填空题目(每题0.5分,一共10分)
1、
(1),
(2)醋酐-浓硫酸(L-B),三氯醋酸,五氯化锑、氯仿-浓硫酸(Salkowski)、冰醋酸-乙酰氯任选两个(3),(4)legal(亚硝酰铁氰化钠)、kedde(3,5-二硝基苯甲酸)、raymond(间二硝基苯)、baljet(苦味酸)任选两个
(5),(6):
Keller-Kiliani(K-K)、对二甲氨基苯甲醛、呫吨氢醇(xanthydrol)、过碘酸-对硝基苯胺任选两个2、(7)焦磷酸异戊烯酯/IPP
3、(8)(9)
4、(10)(11)(12)(13)大环内酯类、聚醚类、肽类、C15乙酸原化合物、前列腺素类任选四个5、(14)、(15)糖或糖的衍生物、苷元/非糖物质/配基;(16),(17),(18)槲皮素(苷元)、葡萄糖、鼠李糖6、(19)10%
7、(20)β-D或α-L
三、指认化合物的二级结构类型(每题1分,一共10分)
1、查耳酮2、联苯环辛烯类木脂素3、异螺甾烷醇类甾体皂苷4、异黄酮5、齐墩果烷型五环三萜6、乙型强心苷7、邻菲醌8、线形呋喃香豆素9、吡咯里西丁类生物碱10、环烯醚萜苷
四、简答题(6小题,每小题6分,共36分)
1、流出的先?
后顺序BADC(3分)
理由:
在LH-20分子筛柱层析中分子量大的样品先出柱,而分子量由大到小为BADC(3分)2、采用HCl或硫酸溶液水解,水解产物中得不到原生的皂苷元。
人参皂苷Rd的水解产物20(S)-原人参二醇原苷元在HCl或硫酸溶液中20位上甲基和羟基发生差向异构化,转变为20(R)-原人参二醇,然后环合生成人参二醇(panaxadiol)的具有三甲基四氢吡喃环的侧链(3分)
若想获得人参皂苷Rd的原苷元,须采用缓和水解法。
人参皂苷Rd先用过碘酸钠氧化,水解后再用四氢硼钠还原,后在室温下用2NH2SO4水解;或者在室温下用HCl水解,然后加入消除试剂(3分)
3、Rf槲皮素>Rf芦丁(3分)
理由:
BAW系统展开的纸层析属于正相分配色谱,被分离物质极性越大,Rf值越小,槲皮素为芦丁的苷元,极性比芦丁小,因此Rf更大(3分)
试题、试卷纸总12页第11页(A)卷4、pKa3.27属于N1,pKa8.04属于N2(3分)
N1为芳胺,p-π共轭,碱性很弱,N2为脂肪胺,碱性中等,碱性N2>N1。
pka越大,代表碱性越强(3分)。
5、
6原理(3分)
注意事项:
碱的浓度不能过大,作用时间不能太长,温度不能太高,以免生成的顺邻羟基桂皮酸发生变构,变成反式邻羟基桂皮酸而在酸性条件下不能再环合为香豆素(3分)
试题、试卷纸总12页第12页(A)卷五、结构推断(14分)
有一黄色化合物,易溶于氯仿,难溶于水中,HCl-Mg粉反应(+),Molish反应(,),ZrOCl2反应(+),加枸橼
酸后黄色消退。
推出化合物结构母核为具有5,OH的黄酮苷元。
EI-MS给出分子量为314,分子式为C17H14O6:
推出母核上可能有2个-OCH3取代。
UV光谱及加入诊断试剂后判断:
NaOMe:
ΔI=29nm推出可能无4?
-OH
NaOAc:
推出有7-OH
NaOAc/H3BO3:
推出A、B环均无领二酚羟基
AlCl3/HCl与MeOH对比:
推出有5-OH
AlCl3/HCl与AlCl3对比:
推出A、B环均无领二酚羟基
根据以上结果,结合氢谱数据,化合物结构及氢谱归属为下图,
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