中药化学考点.docx
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中药化学考点
中
药
化
——普通高等教育“十一五”国家及规划教材·新世纪(第二版)全国高等中医药院校规划教材·《中药化学(供中药类专业用)》
学
前言
本文档是按照教材《普通高等教育“十一五”国家级规划教材<中药化学>【新世纪(第二版)】全国高等中医学院规划教材》(主编:
匡海学)的编排结合老师授课次序,从教材中摘录的一些个人认为比较重要的内容(文中没有摘录有关分析化学的内容),希望对大家有所帮助。
念山【摘录】
2013年10月15日
总章:
生物体有效成分
的提取与合成途径
总论
合成途径
合成对象
主链结构
甲戊二羟酸途径
(异戊二烯途径)
萜类、甾体
C-5
醋酸丙二酸途径
脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类
C-2n
桂皮酸途径及莽草酸途径
香豆素、木质素、苯丙素
C-6~C-3
氨基酸途径
生物碱
复合途径
黄酮类
C-6~C-3~C-6
第三章:
糖和苷类化合物
1:
糖和苷的显色反应和沉淀反应
所用试剂和
反应名称
实验现象
糖
苷
a-萘酚反应(Molish反应)
单糖:
两液面之间有紫色环产生
两液面之间有紫色环产生
菲林试剂(碱性酒石酸铜)
单糖:
产生氧化亚铜砖红色沉淀
直接不反应
多伦反应(Tollen反应)
单糖:
产生银镜或黑色银沉淀
直接不反应
碘呈色反应
淀粉显色,单糖无反应
水解反应
多糖水解无明显现象
水解产生苷元一般不溶于冷水,水解液放冷后产生沉淀
2:
苷类化合物酸水解速率顺序(一般情况下)
氮苷>氧苷>硫苷>碳苷
酮糖苷(呋喃五元环)>醛糖苷(吡喃六元环)
2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷
吡喃环中:
五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷
芳香族苷>脂肪族苷
3:
苷的提取方法
中药粉末(必要时可先脱脂)
沸水或乙醇等极性较大的溶剂提取
总提取物
加水搅散,石油醚脱脂
石油醚层水层
(非极性物质)氯仿或乙酸乙酯提取
氯仿或乙酸乙酯层水层
(苷元,极性小的苷)
水饱和正丁醇提取液
正丁醇层水层
(苷类化合物)(无机盐、糖、多肽、蛋白质等)
4、考点
(1)直链淀粉遇碘变蓝,由α-1,4-糖苷键构成;胶淀粉遇碘呈紫红色,由α-1,4主链和α-1,6
侧链构成,分子量更大,但聚合度小;
纤维素由β-1,4糖苷键连接;
酸辛多糖:
粘液质和果胶。
(2)苷类的性质:
固体;具吸湿性;具刺激性(多数对粘膜有刺激作用)
(3)糖类和核酸、脂肪、蛋白质并称为四大营养素
(4)葡萄糖4高一低构象为优势构象
(5)单糖的费歇尔式构型特点:
最大的手性碳原子上的羟基朝右为D-型;朝左为L-型;
若C1的—OH和氧环同侧为α-构型,反之为β-构型;
环中的C1-OH和C6(即-CH2OH)同侧为β-构型,反之为α-构型
均多糖:
同种糖分子聚合而成
(6)多聚糖分类
杂多糖:
不同糖分子聚合而成
5、糖的分离方法
(1)活性炭柱色谱:
水洗脱(无机盐和氨基酸→单糖)→浓度由低到高的乙醇洗脱(二糖→
三糖→低聚糖和单糖)
(2)大孔吸附树脂(非极性或低极性吸附剂)
(3)纤维素法
6、苷
(1)糖和非糖物质脱水形成的化合物叫做苷
(2)天然苷类化合物中α-苷居多
(3)L-型糖形成α-苷;D-型糖形成β-苷
(4)与糖成苷的分子的成苷部分是什么基团,形成的就是什么苷
7、苷的裂解
(1)酸催化水解:
试剂:
水/醇;催化剂:
稀醇
酸催化水解的难易与苷原子上的电子云密度有关:
密度越大,越易进行。
水解方式
裂解难易程度
按苷键原子的不同
N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
酮糖苷较醛糖苷易水解
吡喃糖苷中:
吡喃环C5的取代基越大越难水解
五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷
羟基糖苷比氨基糖苷易水解
芳香族苷比脂肪族苷易水解
(2)碱催化水解:
常用于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-位吸电子基团的苷类水解
(3)甲醇解反应:
甲醇与糖形成糖苷,全甲基化(糖分子的-OH全被甲基化成甲氧基)
第四章:
醌类化合物
反应名称
主要鉴别对象
实验现象
Feigl反应(与醛类及邻二硝基苯碱性加热)
醌类及其衍生物
产生显著的紫色
无色亚甲蓝反应
苯醌及萘醌类专用显色剂
蓝色消失,在气相色谱(PC)或者展开板(TLC)上呈蓝色斑点
Borntrager反应
鉴别(羟基)恩醌类化合物
与共轭体系的酚羟基和羰基有关;
羟基恩醌类化合物:
呈红的~紫红色
Kesting-Carven反应
苯醌、萘醌类
蓝色~紫色
与金属离子的反应
蒽醌
呈不同颜色;
对亚硝基二甲苯胺反应
9,10位未取代的羟基蒽酮
呈不同颜色
1:
颜色反应
2:
游离蒽醌的分离方法——pH梯度萃取法
药材
乙醇提取
乙醇浸膏
乙醚溶解(捏溶)
乙醚溶液不容物
5%NaHCO3
NaHCO3液乙醚液
5%碳酸钠
酸化
沉淀
重结晶
碳酸钠液乙醚液
结晶酸化1%NaOH
(含-COOH或2沉淀
个贝塔-OH)重结晶NaOH溶液乙醚液
酸化5%NaOH
结晶沉淀
(含一个a-OH)重结晶NaOH液乙醚液
酸化
结晶沉淀结晶(a-OH)
(含一个a-OH)重结晶
3、考点
(1)醌类化合物均具有酸性,其中苯醌和萘醌酸性最强;
(2)天然存在的苯醌类多以对苯醌类化合物及其衍生物为主,且多为黄色或橙色结晶
(3)天然存在的萘醌以α-1,4,-萘醌居多,萘醌多为橙色或橙红色。
(4)稳定性:
蒽醌>菲醌
(5)蒽醌苷大多为氧苷,但也有部分碳苷
单蒽核类(母核只是一个蒽醌)
(6)蒽醌按母核结构分类
双蒽核类:
主要以苷类形式存在
(7)二蒽醌类特点:
两个蒽醌连接而成,母核是中心对称的
(8)醌类化合物随按行由强到弱顺序
含-COOH>含两个及以上β-OH>含一个β-OH>含两个或以上的α-OH>含一个α-OH
4、醌类检识方法
苯醌、萘醌
无色亚甲蓝(溶液)显色反应、Kesting-Carven反应
羟蒽醌类
Borntrager反应
蒽酮
活泼亚甲基试剂
第五章:
苯丙素类化合物(C6-C3结构)
一:
简单苯丙素的提取与分离(以升麻药材提取为例):
兴安升麻药材粗粉
甲醇回流提取
减压回收溶剂
甲醇提取浸膏
以适量水溶解
不溶物水溶液
稀盐酸酸化,乙醚萃取
乙醚层水层
2%碳酸钠萃取
乙醚层碳酸钠溶液层
浓盐酸酸化,
乙醚萃取
乙醚层水层
蒸干溶剂
粗结晶
乙醇重结晶
异阿魏酸(无色针状)母液
制备薄层色谱
咖啡酸(白色针状)阿魏酸(无色簇晶)
二:
香豆素类化合物:
1、苯骈a-吡喃酮是香豆素的母核;
2、香豆素的提取与分离(常用方法:
醇提萃取和二氧化碳超临界流体萃取)
以秦皮提取为例:
秦皮粗粉500g
1200mL乙醇回流提取
减压回收乙醇
乙醇提取浸膏
以适量热水分散
等体积氯仿萃取两次
氯仿层水层
挥去氯仿,
等体积乙酸乙酯萃取两次
乙酸乙酯层水层
无水硫酸钠干燥
减压回收溶剂浓缩、放置、析晶
乙酸乙酯萃取物七叶苷粗品
甲醇溶解
浓缩、放置、析晶甲醇、水重结晶
七叶内酯粗品七叶苷(浅黄色针状晶体)
水、甲醇水重结晶
七叶内酯(黄色针状结晶)
3、香豆素的显色反应
反应名称
环境
主要鉴别对象
现象
异羟肟酸铁反应
先碱性后酸性
香豆素(内酯)鉴别
产物呈红色
酚羟基反应
香豆素
1、与FeCl3:
绿~墨绿色沉淀
2、酚羟基邻对位无取代基:
与重氮试剂呈红色~紫红色
Gibb’s反应
pH=9~10
结构中有酚羟基,且酚羟基对位有活泼氢的苯丙素类化合物
C6若无取代基,反应呈蓝色
Emerson反应(4-氨基安替比林和铁氰化钾试剂)
pH=9~10
结构中有酚羟基,且酚羟基对位有活泼氢的苯丙素类化合物
C6若无取代基,反应呈红色
三:
木质素
1、木质素母核:
两分子苯丙素通过B,B-C连接而成(即两分子苯丙素通过C6-C3的B位相连接而成),主要存在于树的木部和树脂中。
2、木质素多为白色结晶,不易挥发;难成苷,但是成苷后水溶性增大。
3、木质素的检识——Labat反应
具有亚甲二氧基(-O-CH2-O-)结构的木质素,先加浓硫酸,再加没食子酸可产生蓝绿色颜色。
四:
考点
(一)简单苯丙素
1苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3结构的天然有机化合物类群。
2苯丙酸类酸性强极性大
3桂皮醛是中药复方麻黄汤和桂枝附子汤的有效物质,也是桂枝、桂皮的主要成分。
4当归的有效成分阿魏酸、丹参的有效成分丹参素、蒲公英的有效成分咖啡酸:
(2)香豆素
1、香豆素母核:
2、香豆素的结构与分类(大多数取代基在5、6、7、8位)
简单香豆素:
取代基不成环
3、呋喃香豆素类(取代基呈五元环)
线形呋喃香豆素:
6,7位成环
香豆素的结构与分类
角形呋喃香豆素:
7,8位成环
4、吡喃香豆素(取代基呈六元环):
主要存在于紫花前胡中
线形吡喃香豆素:
6,7位成环
角形吡喃香豆素:
7,8位成环
5、其他香豆素:
eg:
双七叶内酯、茵陈内酯等
6、香豆素几个性质:
分子量小(C9)、一般为游离态;结晶、挥发、可水蒸汽分馏提取。
游离香豆素易溶于热水、乙醚、苯、甲醇/乙醇、氯仿;成苷后极性大,只溶于水、丙酮和醇;
内酯的碱水解:
7、香豆素的提取分离:
常用方法:
醇提后萃取、CO2超临界流体萃取
8、香豆素的理化检识:
7-OH香豆素有较强的蓝色荧光,加碱后荧光更强,颜色变绿;
多烷氧基取代的呋喃香豆素类一般呈黄绿色或褐色荧光。
环装香豆素荧光弱
(3)木质素
1木质素的母核:
两分子苯丙素由β-β’-C连接在一起的
2简单木质素是其他木质素的前体(如叶下珠质素、二氢愈创木质酸)
3单环氧木质素:
(三种)
4木质内酯:
简单木质素基础上9.9’位环氧,C9为C=O基
5环木质素:
简单木质素基础上通过一个苯丙素单位中苯环的6位于另一个苯丙素单位的7为环合成的环木质素
6环木质内酯:
环木质素的基础上C9-C9’间环合呈五元内酯
7、木质素的提取分离:
药材→醇提的浸膏→氯仿或乙醚提取
8木质素的检识
理化检识:
(Labatt反应):
木质素+浓硫酸+没食子酸=产生蓝绿色颜色
色谱检识:
无专属显色剂。
常用薄层色谱
第七章:
萜类和挥发油
一:
萜类
1、萜类最基本结构:
2-甲基丁烷(
)
2、单萜类是挥发油的组成成分,由两分子异戊二烯结构组成(C10结构)
(1)无环单萜
香叶醇(玫瑰香系香料)橙花醇(玫瑰香系香料)
(能和无水氯化钙形成结晶)
(2)单环萜类
α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮
(高级香料)(无香味,合成维生素A
亚硫酸氢钠加成物和食言混合鉴别二者,α-紫罗兰酮先析出,某些过氧结构的单萜遇高温爆炸
(3)双环单萜
龙脑(冰片)樟脑
(4)环烯醚萜类:
环烯醚萜类的苷类多为白色结晶粉末
3、倍半萜是由3分子异戊二烯组成的C15结构是挥发油高沸成分的主要成分。
双环倍半萜:
棉酚(2分子倍半萜合成)
具杀精作用
薁类(含此结构):
遇对二甲氨基苯甲醛呈深蓝色
4、二萜是由4个异戊二烯的结构组成的C20结构
二:
萜类的理化性质
1、性状:
单萜及倍半萜常温下油状液体,少数固体,挥发,有特殊香味。
二萜和二倍半萜多固体结晶。
2、光学活性:
大多数萜类化合物都有光学活性
3、加成反应:
(1)、双键加成
(2)、羰基加成:
亚硫酸氢钠加成:
具有羰基萜类可与亚硫酸氢钠加成,生成结晶性加成物(现在一般用此法提取分离)。
吉拉德试剂(具有季胺基团的酰肼)加成:
与含羰基的萜类生成水溶性加成物。
三:
萜类的提取
1、苷类2、非苷类
药材粉末药材粉末
醇回流提取醇回流提取
提取液提取液
回收溶剂回收溶剂
浓缩液浸膏
溶于水
乙酸乙酯萃取
乙酸乙酯层
不溶物水层
乙醚或石油醚萃取回收溶剂
总萜
水层乙醚或石油醚层
(酯杂)
正丁醇萃取
正丁醇层(总苷)
(第二节:
挥发油)
一:
挥发油一类具有芳香性,可用水蒸汽蒸馏分离的油状液体
二:
挥发油的组成:
萜类(主要为单萜和倍半萜)、芳香族化合物、脂肪族化合物等
三:
挥发油的分离:
挥发油乙醚溶液
1%~2%HCl萃取
酸水层乙醚层
碱化水洗
乙醚萃取5%的碳酸氢钠萃取
乙醚层
浓缩碱水层乙醚层
酸化,乙醚萃取1%~2%NaOH萃取
碱性成分乙醚层
浓缩乙醚层碱水层
强酸性成分加30%~40%NaSO3酸化
(萜类、挥发性酸)或格式试剂乙醚萃取
乙醚层
浓缩
乙醚层沉淀或水层弱酸性成分
浓缩(NaSO3加成物(酚、烯醇或某些酯)
除去碳基化合物中的中性油或格式试剂)
加邻苯二甲酸酐酯化加NaOH或酸
5%碳酸氢钠萃取分解,乙醚萃取
油层碱水层水层乙醚层
分馏或加NaOH皂化后浓缩
柱色谱用乙醚萃取
挥发性醚醛酮等羰基化合物
酯等成分
水溶液乙醚层
(弃去)浓缩
萜醇
四:
挥发油提取分离
提取方法
优点
缺点
蒸馏法
方法简单
药材易焦化
溶剂提取法
低温不破坏分子
产物含杂质多
压榨法
成分纯,不破坏分子结构,适合挥发油较多的原料
出油率低
CO2超临界流体
防止氧化热解及提高品质
—
微波提取
—
仪器未工业化
第六章黄酮类化合物
一:
黄酮类化合物经典的概念是指基本母核为2-苯基色原酮(
)的一系列化合物。
二:
黄酮类化合物的结构与分类:
黄酮(灰黄色)黄酮醇
二氢黄酮(不显色)二氢黄酮醇
异黄酮(微黄色)二氢异黄酮
查尔酮(黄~橙黄色)二氢查耳酮
花色素(红~紫~蓝)黄烷-3-醇
黄烷-3,4-二醇橙酮【薁哢(yuka)】
酮(双笨吡酮)高异黄酮(3-苄基色原酮)
三:
黄酮的显色反应
反应名称
鉴别对象
反应现象
还原反应
盐酸-镁粉反应
所有黄酮类
黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇:
红~紫红,少数(B环上有羟基或甲氧基的)蓝色或绿色。
反应有气泡
查尔酮、橙酮、儿茶素、异黄酮:
无明显现象
钠汞齐还原反应
(二氢)黄酮、(二氢)异黄酮、(二氢)黄酮醇
(二氢)黄酮、(二氢)异黄酮:
红色
(二氢)黄酮醇:
黄~淡红色
硼氢化钠还原反应
二氢黄酮(醇)类的专属性反应
二氢黄酮(醇)类:
红色~紫红色
与金属盐试剂的络合反应
三氯化铝反应
具3-OH-4-C=O或5-OH-4-C=O黄酮类化合物
荧光下多呈黄色,4’-OH-黄酮醇或7,4’-二羟基黄酮醇为天蓝色
锆盐-枸橼酸盐反应
3-OH或5-OH羟基黄酮类
黄色不减:
3-OH或3,5-(OH)2;
黄色显著减退:
有5-OH但无3-OH
氨性氯化锶反应
邻二酚羟基黄酮类
绿色~棕色~黑色沉淀
三氯化铁反应
检识酚羟基,无专属性
羟基数目越多,颜色沿着“紫~绿~蓝”加深
硼酸显色反应
分子中含
结构的黄酮类化合物
酸性条件下:
亮黄色
草酸存在条件下:
黄色且有绿色荧光
碱性试剂反应
主要鉴别二氢黄酮类(天蓝色)
黄酮在冷的和热的NaOH溶液中:
黄色~橙色
查尔酮或橙酮类在碱液中:
红~紫红(快速)
二氢黄酮类在冷碱中:
黄~橙色;
放置后加热:
深红~紫红色
黄酮醇类在碱液中:
黄色;通空气:
棕色
黄酮类分子中有三个羟基相邻时,在稀NaOH溶液中:
暗绿色~蓝绿色沉淀
与五氯化锑反应
查尔酮
查尔酮:
红色~紫红色沉淀
黄酮(醇)、二氢黄酮:
黄色~橙色
!
反应必须无水
其他显色反应……Gibb’s反应
苯环上酚羟基对位有活泼氢的黄酮类
蓝色~蓝绿色
四:
黄酮类化合物的提取方法
1、乙醇(甲醇)加热回流提取
2、热水提取法:
黄酮类在热水中溶解度好
3、碱水或碱性稀醇提取法:
多用碳酸钠、NaOH、或氢氧化钙(最常用)。
4超临界二氧化碳流体萃取法
第八章:
三萜类化合物
1:
三萜类化合物是由6个
结构形成的C30化合物;
2:
三萜类化合物是由两分子倍半萜类化合物化合而成;
3:
三萜类化合物无挥发性,无明显熔点;
4:
最常见的三萜类化合物是四环三萜和五环三萜类化合物。
一:
四环三萜(七种)
七种四环三萜化合物的形象记忆法:
羊达环原楝大葫【杨大欢圆脸大胡(子)】
1、羊毛脂甾(zi)烷型
结构特点:
四个环都是反式,C-20为R构型,侧链10β、13β、14α、17β构型。
羊毛脂甾烷
2、大戟烷型
结构特点:
四个环均反式;是13α、14β、17α-羊毛甾烷
大戟烷
3、达玛烷型
结构特点:
C-8位有β-构型角甲基;C-13位有β-H;C-10位有β-甲基;C-17位有β-侧链;C-20为R或S构型。
达玛烷
4、葫芦素烷型
结构特点:
和达玛烷型相比,C-10位甲基已到了C-9位。
葫芦烷
5、原萜烷型
结构特点:
C-10和C-14位有β-甲基;C-8有α-甲基;C-20为S构型。
泽泻萜醇A泽泻萜醇B
6、楝烷型
结构特点:
分子中26个碳原子组成
楝烷
7、环木菠萝烷型
结构特点:
基本碳价与羊毛甾烷很相似,只是C-10的甲基与C-9位脱氢成三元环。
环菠萝蜜烷
二:
五环三萜(四种)
四种五环三萜的形象记忆法:
乌羽木齐
1、乌苏烷型(α-香树脂烷型)
结构特点:
A/B、B/C、C/D环均为反式,D/E环为顺式;
母核上有8个甲基,C-10、C-8、C-17的甲基均为β型;C-14为α-型;
C-4和C-20位各有两个甲基,但是C_20上两个甲基位置和齐墩果烷型不
同;且分子中还可能有其他取代基
乌苏烷
2、羽扇豆烷型
结构特点:
C-21和C-19连成五元环E,E环上19位有异丙基,且为α-构型,A/B、B/C、
C/D、D/E环均是反式。
羽扇豆烷
3、木栓烷型
结构特点:
A/B、B/C、C/D环均为反式,D/E为顺式环;C-4位只有一β-甲基取代基,
C-5、C-9、C-14为β-取代基,C-17位多β-甲基(有时为醛基、羧基或羟甲基)
取代,C-13为α-甲基,C-2、C-3位常有羧基取代。
木栓烷
4、齐墩果烷型(β-香树脂烷型)
结构特点:
A/B、B/C、C/D环均为反式,D/E环为顺式;
母核上有8个甲基,C-10、C-8、C-17的甲基均为β型;C-14为α-型;
C-4和C-20位各有两个甲基;且分子中还可能有其他取代基。
齐墩果烷
三:
三萜类化合物的提取方法
中药原料粗粉
甲醇或乙醇提取
提取液
回收溶剂
浓缩液
加水,依次分别用石油醚、氯
仿或乙醚及水饱和正丁醇萃取
石油醚液氯仿或乙醚液正丁醇液水液
(亲脂性杂质及(游离三贴回收溶剂(水溶性杂质)
少数游离三萜)类化合物)总皂苷
四:
三萜类的理化检识
实验名称
主要检测对象
实验现象
泡沫试验
皂苷(三萜皂苷)和蛋白质
发泡后加热:
蛋白质泡沫消失
皂苷类泡沫不消失
显色反应(利用Liebermann-Burchard等颜色反应和Molish反应)
溶血试验
皂苷类成分
溶血:
一定有皂苷类成分
不溶血:
不一定有皂苷类成分
五:
化学性质:
化学性质
所用试剂
主要鉴别对象
实验现象
颜色反应(无水条件)
Liebermann-Burchard反应
浓硫酸:
乙酸酐=1:
20;无水条件
3位有-OH,或者分子中有-C=O;全饱和
颜色变化:
黄-红-紫-蓝-颜色退去
Kahlenberg反应
氯仿或醇溶液点于滤纸,喷20%五氯化锑,干燥-加热
蓝色、灰蓝色、灰紫色等颜色
Rosen-Heimer反应
样品滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇液,加热至100度
颜色变化:
红色-紫红色
Salkowski反应
样品溶于氯仿,+浓硫酸
硫酸层:
红色或蓝色
氯仿层:
绿色荧光
Tschugaeff反应
样品溶于冰醋酸,+乙酰氯+氯化锌结晶数粒,加热
淡红色或紫红色
沉淀反应
中性醋酸铅:
分离鉴别甾体皂苷、三萜皂苷;
碱性醋酸铅,分离沉淀碱性皂苷
皂苷的水解
(强)酸水解(一般不用)
强酸
皂苷
得到次生苷
乙酰解
化合物全乙酰化+三氟化硼(催化剂)
得到苷元
Smith降解
条件温和
苷元
酶水解
苷元
糖醛酸苷键的裂解
四乙酸铅-乙酸酐法或乙酸酐-吡啶法或微生物转化法
酯苷键的水解
5N的氨水或无机强碱
含酯键的皂苷
溶血作用
皂苷的水溶液多具有溶血作用,毒性极大
六:
注意事项
1、四环三萜母核是环戊烷骈多氢菲
2、五环三萜中,羽扇豆烷型、羊齿烷型和异羊齿烷型、何帕烷型和异何帕烷型互为异构体。
3、游离三萜类化合物大多有完好的结晶;但是三萜类化合物的皂苷,多为无色或白色无定
形粉末;三萜类化合物的分离很困难。
第九章甾体类化合物
1、甾体类化合物药用:
如强心苷,抗炎软膏等;
2、甾体化合物结构分类:
名称
A/B构象
B/C构象
C/D构象
C-17取代基
强心苷
顺、反
反
顺
五元不饱和内酯环
蟾毒配基
反
六元不饱和内酯环
甾体皂苷
反
含氧螺杂环
3、甾体化合物的基本母环:
环戊烷骈多氢菲四环
环戊烷骈多氢菲(四环)
4、甾体类化合物的结构特点:
A/B环有顺反两种稠合方式,顺式稠合称为正系,反式稠合称为别系。
一:
强心苷类化合物
强心苷由强心苷元与糖缩合而成,天然存在的强心苷是C-17侧链的不饱和内酯环的甾体化合物。
(一)苷元部分结构特点:
1、C-10、C-13、C-17上的取代基均为β型;
C-11、C-12、C-19位可能出现羰基;
强心苷中的糖均是与C-3羟基缩合形成苷;
有的母核含有双键,双键常在C-4~C-5位,或C-5~C-6位。
2、根据C-17位上不饱和内酯环的不同,强心苷元可分为两类:
C-17侧链为五元环的不饱和内酯(Δαβ-γ-内酯),称强心甾烯类(甲型强心苷),大多数强心苷都是甲型强心苷;
C-17侧链为六元不饱和内酯环(Δαβ,γδ-δ-内酯),称为海葱甾二烯类或者蟾蜍甾二烯类(乙型强心苷)。
强心甾烯海葱甾二烯
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