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荧光素在水滑石层间光学可调控性分析研发
荧光素在水滑石层间光学可调控性研究第一章绪论
1.1引言
水滑石类化合物包括水滑石(Hydrotalcite,HT)和类水滑石(Hydrotalcite-LikeCompounds,HTLCs),其主体一般由两种金属的氢氧化物构成,又称为层状双羟基复合金属氧化物(LayeredDoubleHydroxide,LDH)。
水滑石的插层化合物称为插层水滑石。
水滑石、类水滑石和插层水滑石统称为水滑石类插层材料(LDHs)[]。
矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。
层状化合物的发展经历了一百多年的历史,但直到二十世纪六十年代才引起物理学家和化学家的极大兴趣。
早在1842年瑞典人Circa就发现了天然LDHs矿物―水滑石的存在,二十世纪初人们就己发现了LDHs的加氢催化活性[]。
1942年,Feitknecht等首次通过混合金属盐溶液与碱金属氢氧化物反应合成了LDHs,并提出了所谓双层结构的设想[,]。
1969年,Allmann等人测定了LDHs单晶的结构,首次确定了LDHs的层状结构[,]。
70年代Miyata等人对结构进行了详细的研究,并对其作为新型催化材料的应用进行了探索性的工作[],作为一种催化新材料,它在许多反应中显示了良好的应用前景。
在此阶段,Taylor和Rouxhet还对LDHs热分解产物的催化性质进行了研究,发现其是一种性能良好的催化剂和催化剂载体[]。
80年代Reichle等人研究了LDHs及其焙烧产物在有机催化反应中的应用,指出它在碱催化、氧化还原催化过程中有重要的价值[]。
90年代以来,LDHs的进展更为迅速,究其原因,主要是它具有独特的孔结构和阴离子的可交换性,在一些应用领域表现出良好的前景。
例如,在碱催化、加氢、聚合、缩合及醇类转化等有机反应中,LDHs都有较高的催化活性和选择性[,,]。
特别是近几年来,化学家和物理学家们借助于大量的现代分析测试手段,对层状化合物的结构和物理性能进行了很多卓有成效的研究,使人们对层状化合物的认识不断加深,且随着交叉学科研究领域的拓展,其在功能高分子材料、化妆品、医药等方面有了新的应用[,],使其研究和使用价值大大增强,展示了广阔的应用前景,目前该领域的研究已引起国内外学者的广泛关注。
聞創沟燴鐺險爱氇谴净。
1.2LDHs的结构特征
1.2.1LDHs晶体结构简述
LDHs是由层间阴离子及带正电荷层板堆积而成的化合物。
LDHs的化学组成具有如下通式:
[M2+1-xM3+x(OH)2]x+(An–)x/n∙mH2O[],其中M2+和M3+分别为位于主体层板上的二价和三价金属阳离子,如Mg2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+、Cu2+、Co2+、Pd2+、Fe2+等二价阳离子和Al3+、Cr3+、Co3+、Fe3+等三价阳离子均可以形成水滑石;An–为层间阴离子,可以包括无机阴离子,有机阴离子,配合物阴离子、同多和杂多阴离子;x为M3+/(M2++M3+)的摩尔比值,大约是4:
1到2:
1;m为层间水分子的个数[,]。
其结构类似于水镁石Mg(OH)2,由MO6八面体共用棱边而形成主体层板。
位于层板上的二价金属阳离子M2+可以在一定的比例范围内被离子半价相近的三价金属阳离子M3+同晶取代,使得层板带正电荷,层间存在可以交换的的阴离子与层板上的正电荷平衡,使得LDHs的整体结构呈电中性。
此外,通常情况下在LDHs层板之间尚存在着一些客体水分子[,]。
残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。
图1-1水滑石化学组成示意图[]
Fig.1-1SchematicrepresentationofLDHs[20]
1.2.2主体层板的化学组成及其可调变性
LDHs的主体层板化学组成与其层板阳离子特性、层板电荷密度或者阴离子交换量、超分子插层结构等因素密切相关。
一般来讲,只要金属阳离子具有适宜的离子半径(与Mg2+的离子半径0.072nm相差不大)和电荷数,均可形成LDHs层板。
不同的金属阳离子(主要包括二价和三价金属阳离子)组合可以合成一系列的二元、三元以至四元LDHs[,,,,,]。
酽锕极額閉镇桧猪訣锥。
Mg2+/Al3+=2Mg2+/Al3+=3Mg2+/Al3+=4彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。
图1-2不同镁铝比的水滑石层板上的电荷密度分布示意图
Fig.1-2ThedensityofelectricchargeindifferentratioofMg2+andAl3+謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。
Mg2+-Al3+组合是目前文献中研究最多的LDHs主体层板组成。
Mg/Al摩尔比通常在2.0~4.0之间。
由于Al3+离子半径(0.054nm)小于Mg2+离子半径,因此随着Mg/Al摩尔比的增加,MgAl-LDHs的晶胞参数a值增大。
而随着Mg/Al比的增加,晶胞参数c值也增大。
这是因为Mg/Al比增加,层板电荷密度降低,主体层板与层间阴离子的静电引力减小。
当Mg/Al投料比超出2.0~4.0范围,则伴随着LDHs的生成将可能出现Mg(OH)2或者Al(OH)3杂晶相。
Brindley等[]认为,当Mg/Al比大于2时,受静电排斥作用的影响,LDHs层板Al3+离子之间彼此隔离,能够在层板上达到高度均匀分布。
随着Mg/Al比的减小,层板相邻铝氧八面体增加,并可能形成Al(OH)3;而较大的Mg/Al比则容易导致生成Mg(OH)2。
厦礴恳蹒骈時盡继價骚。
1.2.3层间客体阴离子种类及数量的可调控性
由于LDHs的结构特征,三价金属阳离子同晶取代层板Mg2+的结果使得主体层板带正电荷,因而层间必须有阴离子与层板上的正电荷相平衡,以使LDHs结构保持电中性。
一般情况下,LDHs前体的合成多采用无机阴离子如CO32–、NO3–、SO42–、ClO4–、F–、Cl–、Br–、I–等来平衡层板正电荷。
LDHs层间的阴离子还可是多种功能性阴离子如无机阴离子、有机阴离子、同多和杂多阴离子以及配合物阴离子(即层板主体与客体分子的插层组装),通过改变层间阴离子的种类和数量使得LDHs成为具有不同应用功能的超分子插层结构材料。
另外,可以通过调变LDHs层板组成中M2+和M3+的比例,来调控层板电荷密度,从而调控层间客体分子数目。
通常,层间阴离子的尺寸、数量、价态及阴离子与层板羟基的键合强度决定了LDHs的层间距大小。
由表1-1可见,层间无机阴离子不同,LDHs的层间距不同[]。
茕桢广鳓鯡选块网羈泪。
表1-1几种不同阴离子的水滑石的层间距[28]鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。
Table1-1ValuesofbasalspacingforsomeLDHs[28]籟丛妈羥为贍偾蛏练淨。
Anion
OH–
CO32–
F–
Cl–
Br–
I–
NO3–
SO42–
ClO4–
Basalspacing
/nm
0.755
0.765
0.766
0.786
0.795
0.816
0.879
0.858
0.920
LDHs插层组装体层间有机客体排列方式将对其结构及性能产生较大的影响。
组装客体在层间以多种排列方式在层间定位,如以单层、双层方式排列或以垂直或一定角度方式排列,这主要与阴离子的种类、大小以及客体的亲、疏水性有关。
預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。
1.2.4粒径尺寸及分布的可调控性
依据胶体化学和晶体学理论,调变LDHs成核时的浓度、温度可以控制晶体成核的速度。
同时,通过调变LDHs晶化时间、温度及溶液浓度可以控制晶体生长速度。
由此可以在较宽的范围内对于LDHs的晶粒尺寸及其分布进行调控[]。
渗釤呛俨匀谔鱉调硯錦。
图1-3采用不同合成法制得的水滑石的TEM电镜照片[29]铙誅卧泻噦圣骋贶頂廡。
Fig.1-3TEMmicrographsofLDHpreparedbydifferentmethods[29]擁締凤袜备訊顎轮烂蔷。
1.2.5主体层板与层间客体分子之间的相互作用
LDHs插层组装体的主体层板内存在强的共价键,层间则是一种弱的相互作用力,主体与客体之间通过静电作用、氢键、范德华力等结合,且主、客体都以有序的方式排列。
这种具有特殊结构的多元素、多键型分子聚集体已不是一般概念上的分子化合物,而是一类具有超分子结构的分子复合材料。
贓熱俣阃歲匱阊邺镓騷。
1.3LDHs的主要性质
1.3.1酸碱双功能性
LDHs的层板由镁八面体和铝氧八面体组成。
所以,具有较强的碱性[,]。
不同的LDHs的碱性强弱与组成中二价金属氢氧化物的碱性强弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面积(约5~20m2/g),表观碱性较小,其较强的碱性往往在其煅烧产物双金属氧化物(LayeredDoubleOxide,简写为LDO)中表现出来。
如MgAl-LDH经过高温焙烧(>723K)后脱水脱CO2后变成Mg(Al)O,通过CO2吸附脱附法证实MgO是强碱性氧化物。
用XRD法测定,Mg(Al)O具有MgO的晶体结构,而未发现其它物相存在,这表明Al3+在Mg(Al)O中不是以分离的的物相存在,而是嵌入到MgO晶格中,即取代部分Mg2+的位置,但又不破坏MgO的原有晶体结构。
所以其碱性分布情况与MgO相似,但由于部分Mg2+被A13+所取代,故其碱性中心数也相应地变小,从NH3吸附脱附证实,Mg(A1)O的酸中心分布情况更接近于γ-Al2O3,这就说明了Mg(Al)O虽然从总的来说是碱性氧化物,但从微观(主要指表面性质)来看,它兼有酸性和碱性。
坛摶乡囂忏蒌鍥铃氈淚。
1.3.2层间离子的可交换性
LDHs的结构特点使其层间阴离子可与各种阴离子进行交换[,,]。
对于无机阴离子,其交换能力大小顺序为:
CO32–>SO42–>HPO42–>OH–>F–>Cl–>Br–>NO3–。
一般而言,高价阴离子易于交换进入层间,而低价阴离子易于被交换出来。
利用LDHs的这种性质可以调变层间阴离子的种类赋予水滑石不同的性质,合成不同类型的水滑石。
蜡變黲癟報伥铉锚鈰赘。
1.3.3催化性能
因较强的碱性从而可作为碱性催化剂、氧化还原催化剂及催化剂载体。
例如,它对轻醛缩合、烯烃异构化、烷基化、酯交换、环氧丙烷聚合等反应具有催化性能[,,,]買鲷鴯譖昙膚遙闫撷凄。
1.3.4热稳定性
水滑石的热分解过程包括脱层间水、脱羟基(层状结构破坏)和新相生成等步骤。
对于镁铝碳酸根来说,在空气中低于200ºC时,仅失去层间的水分,而对其结构没有影响;当加热到250~450ºC时,层间水分失去的同时有CO2生成;加热到450ºC~500ºC后,脱水比较完全,CO32–消失,完全转变成CO2,最后剩余物是Mg6Al2O8(OH)2[,,]。
当加热温度不超过550ºC~600ºC,则这一分解过程是可逆的,在这一过程中仅表现为适当的表面积增加,孔体积增大以及形成了酸碱中心。
当加热温度超过了600ºC时,则分解后形成的金属氧化物的混合物开始烧结,从而使表面积降低,孔体积减小,同时形成尖晶石MgAl2O4[,]。
綾镝鯛駕櫬鹕踪韦辚糴。
1.3.5记忆效应
所谓记忆效应是指在一定条件下,将水滑石热分解所获得的氧化物在一定外界条件下,可使之恢复到起始物质状态。
但是,记忆效应与热分解的温度有关,当温度过高时,分解产物无法恢复至水滑石的结构。
同时,此种恢复不是百分之百的恢复,且在恢复过程中,其结晶度会有所降低。
驅踬髏彦浃绥譎饴憂锦。
1.3.6大比表面积
水滑石焙烧过程中,随层间水、层间阴离子及层板羟基的脱除,粒子之间相互搭接,形成多孔性、大比表面积的产物,比表面积为200m2/g左右,比前体比表面积60m2/g增大了许多。
猫虿驢绘燈鮒诛髅貺庑。
1.4LDHs的制备方法
1.4.1共沉淀法
共沉淀法是制备LDHs最常用的方法。
1942年,Feitknecht等[]首先用这种方法合成了LDHs。
该方法以构成LDHs层板的金属离子混合溶液在碱作用下发生共沉淀,其中在金属离子混合溶液中或碱溶液中含有所要合成组成的阴离子基团,共沉淀物在一定条件下晶化即可得到目标LDHs。
该法的优点是满足离子半径条件的所有的M2+和M3+都可形成相应的LDHs,应用范围广;调整M2+和M3+的原料比例,可制得一系列不同M2+/M3+比的LDHs,所得LDHs品种多;可使不同功能的阴离子存在于层间,制备一系列层间阴离子不同的LDHs。
锹籁饗迳琐筆襖鸥娅薔。
共沉淀的基本条件是达到过饱和条件,达到过饱和的条件有很多种方法,在LDHs合成中常采用pH值调节法,其中最关键的一点是沉淀的pH值必须高于或至少等与最可溶金属氢氧化物沉淀的pH值。
構氽頑黉碩饨荠龈话骛。
1.4.2离子交换法
图1-4离子交换法插层示意图
Fig.1-4Schematiccourseofionexchange
当M2+或M3+金属离子在碱性介质中不稳定,或当阴离子An–没有可溶性的盐类,及共沉淀无法进行时,可采用离子交换法。
此法是从给定的LDHs出发,将所需插入的阴离子与LDHs层间阴离子在一定条件下交换,一般是用层间为一价阴离子(如Cl-和NO3-)的LDHs作为交换前体,一价阴离子与欲插入的阴离子进行交换,组装出结构有序的超分子插层材料[,,,,,,,,]。
这种方法插入的客体一般是具有较高电荷密度的二价或更高价态的阴离子,且反应时间较短,是合成一些特殊组成LDHs的重要方法。
离子交换反应进行的程度与离子的交换能力、层的溶胀与溶胀剂、交换过程中的pH值以及层板电荷密度等因素有关:
輒峄陽檉簖疖網儂號泶。
a)离子的交换能力:
NO3-离子最易被其他离子交换,一般情况下,交换离子电荷越高,半径越小,交换能力越强。
尧侧閆繭絳闕绚勵蜆贅。
b)层的溶胀与溶胀剂:
通常选用合适的溶剂和适宜的溶胀条件有利于原LDHs的层板胀开以使离子交换易于进行,如以水为溶剂对于无机类阴离子交换有利,而对于有机阴离子在一些情况下采用有机溶剂可使交换更容易进行。
通常提高温度有利于交换的进行,但要考虑温度对LDHs结构的影响。
识饒鎂錕缢灩筧嚌俨淒。
c)交换过程的pH值:
通常条件下,交换介质的pH值越小,越有利于减小层板元素与层间阴离子的作用力,有利于交换的进行,但溶液中的pH值过低对LDHs的碱性层板有破坏作用,因此交换过程中溶液的pH值一般要大于4。
凍鈹鋨劳臘锴痫婦胫籴。
d)层板的组成:
在某些情况下,LDHs组成对离子交换反应也产生一定影响,如MgAl-LDHs、ZnAl-LDHs通常易于进行离子交换,而NiAl-LDHs则较难交换。
同时,层板电荷密度也对交换反应产生影响,层板电荷密度高有利于交换进行。
恥諤銪灭萦欢煬鞏鹜錦。
1.4.3水热合成法
不同于共沉淀法,此法是以含有构成LDHs层板金属离子难溶性的氧化物和(或)氢氧化物为原料,与碱液一起混合,在高温高压下进行水热处理,由于在高温下,金属化合物或者氢氧化物的原子重新排列,从而得到LDHs[,,,,,,,]。
常用的氧化物或者氢氧化物为Al2O3、MgO、Al(OH)3、Mg(OH)2等。
水热处理温度、压力、投料比等对LDHs的制备具有较大的影响。
鯊腎鑰诎褳鉀沩懼統庫。
1.4.4焙烧复原法
该方法是建立在LDHs的结构记忆效应基础上的一种合成方法。
在一定温度下将LDHs的焙烧产物(层状双金属氧化物,英文简称LDO)加入到含有某种阴离子的溶液中,则将发生LDHs的层状结构的部分恢复,阴离子进入层间,形成新结构的LDHs[,,,,]。
插层过程的选择性与层板组成元素、反应介质、插层有机阴离子的空间结构和电子结构相关。
这种方式多用于插入较大体积的客体分子,但缺点是容易生成非晶相物质[]。
该法突出的优点是消除了与有机阴离子竞争插层的金属盐无机阴离子,但合成过程较为繁琐,LDO经结构复原生成插层LDHs的程度与前体金属阳离子的性质及焙烧温度有关,应该依据不同LDHs前体组成来选择适宜的焙烧温度。
一般500ºC以内重建LDHs的结构是可能的。
以MgAl-LDHs为例,焙烧温度在500ºC以内的产物是LDO,当焙烧温度超过500ºC时,则焙烧产物中有镁铝尖晶石生成,导致最后不能完全进行结构的恢复。
焙烧时采用逐步升温法可提高LDO的结晶度,若升温速率过快,CO2和H2O的迅速逸出易导致层结构被破坏[]。
硕癘鄴颃诌攆檸攜驤蔹。
另外,也可通过共沉淀方法制备插层前驱体,再将功能阴离子直接插入层间实现LDHs的插层组装。
这种组装途径通过设计LDHs材料的结构,充分利用插层化学方法,将功能性客体引入层间,赋予其特殊应用性能,组装出结构规整的功能性材料。
阌擻輳嬪諫迁择楨秘騖。
1.5LDHs的表征手段
1.5.1晶体结构表征
X射线衍射(XRD)技术是揭示物质内部原子空间排列状况的强有力手段,对于鉴定和研究材料具有重要意义。
根据晶体X射线衍射的原理可以知道,每种晶体都可得到一张粉末衍射谱图,图中衍射线的分布位置(2θ)和强度(I)大小都具有一定的特殊规律,它所对应的“d-I”(衍射面间距和衍射强度)数据是每一种晶体的指纹信息,因此可以作为物相鉴定的基础。
氬嚕躑竄贸恳彈瀘颔澩。
典型的LDHs衍射图在2θ值较低处有尖锐且强的低晶面指数(00l)衍射峰,在2θ值较高处有弱衍射峰。
当层板堆积有序性低时,表现为2θ值较高处的衍射峰宽化程度较大。
LDHs的层板存在菱形(3R)、六方形(2H)两种堆积形式,二者可通过XRD技术加以区分。
前者的晶胞参数c=3c'(c′为层间距);后者的晶胞参数c=2c′,其衍射图通常按六方晶胞进行分析。
根据式1-1和LDHs的XRD数据可以确定其层板结构和晶胞参数a和c值。
晶面指标和晶面间距存在如下关系式:
釷鹆資贏車贖孙滅獅赘。
...................................(1-1)
式中:
d—晶面间距/nm;h,k,l—晶面指数。
参数a为相邻两六方晶胞中金属离子间的距离,是层板金属离子半径的函数,a和d110反映了层板及(100)晶面的原子排列密度,在数值上a=2d110;参数c为晶胞厚度,是层板电荷密度、层间阴离子和层间水含量的函数,c≈3d003。
根据Scherrer公式可推算LDHs的晶粒尺寸:
怂阐譜鯪迳導嘯畫長凉。
………………………………(1-2)
式中:
Dhkl–沿着晶面垂直方向的晶粒尺寸;R–Scherrer常数(0.89);λ–入射X光波长(0.15406nm);θ–布拉格角/○;β–衍射峰的半峰宽/rad。
谚辞調担鈧谄动禪泻類。
1.5.2红外光谱分析
傅立叶变换红外光谱(FourierTransformInfraredSpectrometer,FT-IR),通过FT-IR可以大致了解材料的原子配位环境和金属―氧键强度,表面的酸碱中心强度,可以用它分析层间是否存在外来阴离子,同时也可测得阴离子的成键类型和来源。
例如,当LDHs层间插入或LDO表面吸附客体为有机羧酸时,可通过IR区分客体是阴离子形式(约1560、1400cm-1处可观察到–COO-的反对称和对称伸缩振动)还是未离解的分子形式(约1700cm-1处出现–COOH伸缩振动吸收峰)。
当客体为多元有机酸时,也可利用IR来判断其荷电形式。
IR还可用于分析CO32-、NO3-等杂质的存在。
通过特征官能团吸收峰位置的变化,可判断有机物端基是否与层板产生了氢键或其他类型的相互作用。
嘰觐詿缧铴嗫偽純铪锩。
1.5.3比表面积测定
吸附材料的比表面积数据是表面性质的重要参数,材料比表面积的测定,对于吸附材料研究有重要意义,因为材料的各种性能与比表面积有密切的关系。
在定温下,测定不同相对压力时的气体在固体表面的吸附量后,基于布朗诺尔―埃米特―泰勒(BET)的多层吸附理论及其公式可计算出固体的比表面积。
熒绐譏钲鏌觶鷹緇機库。
1.5.4扫描电镜和透射电镜观察
扫描电镜SEM和透射电镜TEM较好地表征了晶体的形貌,晶粒的大小和叠加情况,通过晶粒形状确定其晶系,大小确定其结晶度好坏,与XRD的结果相互印证,结合衍射强度和d值可以很好的说明水滑石的层柱结构。
水滑石以及其焙烧产物的形貌随其组成不同而有一定的变化。
鶼渍螻偉阅劍鲰腎邏蘞。
1.5.5TPD
程序升温脱附(Temperatureprogrammeddesorption,TPD)是表征催化剂碱强度和碱量的有力手段之一(主要采用CO2-TPD)。
催化剂焙烧温度的降低导致CO2脱附峰温的下降,意味着弱碱中心的强度减小,但弱碱中心的数量却有一定程度的增加;而对于磁性前体经不同晶化时间得到的催化剂,晶化时间愈长,弱碱中心的数量下降愈多,弱碱中心的强度则变化不显著。
纣忧蔣氳頑莶驅藥悯骛。
1.5.6In-situHTXRD
原位升温X射线衍射(In-situhightemperatureX-raydiffraction,in-situHTXRD)主要是反映在升温过程中LDHs的晶型和晶相的变化,比如(00l)衍射峰的移动,消失或者增加,从中可以看出层间客体的变化引起的层间距的变化,以及层板分解的过程等信息。
颖刍莖蛺饽亿顿裊赔泷。
1.5.7In-situIR
原位升温红外(In-situinfrared,in-situIR)谱图可以实时的反映LDHs层板及层间客体或LDO及其表面吸附客体在升温过程中发生变化的温度,同时也为分解过程的推测提供了结构方面的证据。
濫驂膽閉驟羥闈詔寢賻。
1.6LDHs应用现状及应用前景
LDHs由于其特殊的结构和组成及结构组成的可调控性赋予其一些特殊的性能,使其既具有像离子交换树脂一样的离子交换能力,又有像沸石一样的择形吸附和催化性能,同时还具有耐热性、耐辐射性和耐酸碱性,因而成为一种在催化、离子交换、吸附、光、电、磁等方面具有巨大潜力和极具诱人前景的新功能材[]。
銚銻縵哜鳗鸿锓謎諏涼。
1.6.1催化方面
LDHs和LDO因具有独特的组成和结构特性,从而可作为碱性催化剂、氧化还原催化剂、酸碱双功能催化剂以及催化剂载体等在催化反应中得到广泛应用。
由于LDHs和LDO均存在碱中心,因而可用于碱催化,其主要被用于烯烃氧化物聚合、醇醛缩合和烷氧基化等反应中。
Kohjiyo研究了不同温度下焙烧的Mg6A12(OH)16·CO3·4H2O催化剂上的聚合反应,未焙烧的LDHs以及焙烧后只失去结晶水的LDHs不表现催化活性,当723K焙烧后具有最高的催化反应活性,同时根据该催化剂在低温下得到大分子量聚合物的事实,推测了该反应机理是由催化剂碱性中心引发的配位阴离子机理。
Reichle等全面研究了各种LDHs的醛酮缩聚反应[],发现热活化的LDHs均对该类反应表现出较好的催化性能,且其催化活性与构成LDHs的金属离子和层间阴离子密切相关。
与其它催化剂(如Li3PO4,KOH)相比,此类催化剂具有高寿命、高稳定性、对目标反应的高选择性和良好的再生性能等优点。
因此LDHs和LDO作为多相碱性催化剂,在许多反应中正在取代NaOH,KOH等传统的碱性催化剂。
挤貼綬电麥结鈺贖哓类。
本室研究了LDO作为催化剂在酯交换反应中的应用[,,]。
在植物油脂与甲醇酯交换的反应中LDO显示出较高的活性,该工艺操作简单,可直接获得脂肪酸甲酯和副产物甘油,催化剂可回收利用,全过程无三废污染;在(甲基)丙烯酸酯和高级醇的酯交换反应中,研究了LDO用量对反应活性的影响,确定了最佳用量,同时考察了LDO对产物的选择性,结果表明LDO对催化合成(甲基)丙烯酸高级醇酯具有较高的活性、选择性和较长的使用寿命。
且用该法合成的(甲基)丙烯酸高级醇酯经相对密度、折光率以及红外光谱测定,与文献值及标准谱图基本一致,产品纯度高。
赔荊紳谘侖驟辽輩袜錈。
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- 荧光 滑石 光学 调控 分析 研发