玻璃工艺学全套教学课件1.pptx

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绪论,1.在国民经济中的地位透明性、化学稳定性、硬度大；可塑性好；颜色玻璃、原料来源丰富、价格低廉。

2.发展历程,3.研究发展,生产效率、能耗、环保及再循环、新用途,第1章玻璃结构与组成,1.1玻璃的定义狭义玻璃：

无机玻璃（熔融、冷却、固化的非晶态的无机物，是过冷液体。

广义玻璃：

结构上表现为长程无序的、性能上具有玻璃转变特性的非晶态物质。

（单质玻璃、有机玻璃、无机玻璃）,1.2玻璃态物质的特性（property）

（1）.各向同性（isotropy）质点无序排列而呈统计均匀结构的外在表现

（2）.亚稳性（metastability）所有玻璃都有析晶倾向,（3）.无固定熔点（unfixedmeltingpoint）可逆性（reversibility）温变过程中性质产生逐渐连续的变化且可逆可变性（changebility）性质随成分（一定范围）发生连续和逐渐的变化,1.3玻璃的结构学说（Structuretheoriesofglass）1.过冷液体学说（Tamman）不同分子混合物2.聚合物学说（Sockman）,高分子聚集体,SixO3x+1-2（X+1）,3.无规则网络学说*（W.H.Zachariasen1932年）基本观点：

SiO4是基本结构单元三维空间作无序排列，R+、R2+填充在网络空隙实验证实：

WarrenX-ray结构分析数据学说重点：

多面体排列的连续性、均匀性和无序性,4.晶子学说（列别捷夫）基本观点：

玻璃有无数晶子组成晶子有晶格畸变，晶子到无定形介质是渐变实验证实：

X-ray结构分析数据学说重点：

玻璃的有序性、不均匀性和不连续性玻璃态物质结构特点：

短程有序（微观）长程无序（宏观）,1.4玻璃的结构分析（structureanalysis）1.4.1性质与其反映的结构情况,1.4.2结构分析方法与反映的结构信息结构分析方法：

衍射法、电镜法、光谱法,1.5玻璃熔体的结构（structureofglassmelt）1.5.1硅酸盐熔体的结构1.熔体中有许多聚合程度不同的负离子团平衡共存,聚合反应M2SiO4+Mn+1,SinO3n+1=Mn+2Sin+1O3n+4,+MO,2.负离子团形状不规则，短程有序3.负离子团的种类、大小随熔体组成及温度变化而变化4.离子半径大而电荷小的的氧化物可使硅氧集团断裂出现，负离子团变小5.硅酸盐熔体中的分相现象是普遍的,1.5.2玻璃结构与熔体结构的关系1继承性2结构对应性,1.6单元系统氧化物玻璃结构1.6.1石英玻璃1.硅氧键与硅氧四面体,

（1）Si原子基态O原子基态,3S23P22S22P4,Si原子SP3杂化后与O原子SP杂化后键合Si-O-Si键含键和p-d键,

（2）硅氧四面体特性Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致,OSi,四个Si-O键中p键成分相同Si-O键是极性共价键（52%）Si-O-Si键角120180Si-Si距离可变（结构无序原因）,无极性键强较大（106千卡/摩尔）四面体间以顶角相连,架状结构,

（1）SiO4是基本结构单元

（2）键能大、分布均匀3.石英玻璃特性,2.石英玻璃的结构模型,高软化点膨胀系数小化稳性好结构开放高压透气,高粘度机械强度高透紫外、红外线好d=2.12.2g/cm3,SP2杂化轨道呈平面正三角指向,P-P键,1.6.2B2O3玻璃1、B-O键与BO3

（1）硼原子基态,2S22P1,键强119千卡/摩尔,B与O形成BO3特性B-O-B键角可变BO3可连成三元环,2.B2O3玻璃结构模型BO3或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或键相连键角可有较大改变结构随温度升高向链状变化,C、化稳性差、膨胀系数大,

（2）性质软化点低450无实用价值,3.B2O3玻璃性质

（1）对比,1.6.3P2O5玻璃1.结构特征

（1）结构单元,PO4P-O-P键角140,2.P2O5玻璃性质粘度小、吸湿性强、化稳性差无实用价值,PO4中有一个带双键的氧，结构不对称中心层状结构，层间为范德华力,P,1.7.1碱硅酸盐系统1.结构多种阴离子团共存R+处于网络空隙，平衡电荷2.性质较石英玻璃变差（结构完整性、对称性被破坏）无实用价值1.7.2钠钙硅系统性质比碱硅系统明显变好。

1.7硅酸盐玻璃结构,积聚作用：

高场强的网络外体使周围网络中的氧按其本身的配位数来排列。

离子势Z/r,Ca2+:

2/0.99Na+:

1/0.95,Ca2+的积聚作用使网络加强,Ca2+的压制作用：

牵制Na+的迁移，使化稳电导率Ca2+为网络外体钠钙硅系统是日用玻璃的基础,1.7.3铅硅酸盐玻璃,Pb2+的特性电子构型：

5S25P65d106S218+2电子构型电子云易变形二元铅硅酸盐玻璃结构,PbO浓度小PbO浓度大,似Na2O做网络外体以PbO4四方锥进入网络,Pb处于锥顶，惰性电子被推向一边PbO4与SiO4共顶或共边相连成链状,1/2Pb4+,1/2Pb0其中1/2Pb0为金属桥,（3）铅玻璃中的金属桥,金属桥,Pb2+,O2-,-,+,应用,a.金红玻璃无须加保护胶SnO,玻璃结构如下：

本体-O2-1/2Pb4+-1/2Pb0-Au-1/2Pb0-1/2Pb4+-O2-本体b.与金属封接气密性好。

因金属桥的类金属性与金属键合较易。

锡与铅类似,1.8硼酸盐及硼硅酸盐玻璃1.8.1碱硼酸盐玻璃及硼氧反常1.Na2O-B2O3二元玻璃*硼氧反常：

纯B2O3玻璃中加入Na2O，各种物理性质出现极值。

而不象SiO2中加入Na2O后性质变坏。

原因：

Na2O提供的游离氧使BO3BO4结构层状架状性质变好游离氧过多后，Onb多，转化停止，性质又变差,2.BO4形成与Na2O含量的关系

（1）Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为16%mol,0,8,16,24Na2O%mol,80,120100,140,16010-7/c,

（2）布雷、布吕克纳、乌尔曼等认为还可提高,布雷布吕克纳Ulman,核磁共振（NMR）极值在30%molNMR得到极值在45%molNa2O关系图（低温-19625C）得到一区域,解释：

BO3BO4+网络被破坏,趋于不变,低温是为避免玻璃结构调整影响,3.硼氧反常与温度的关系,笛采尔：

高温无硼氧反常（1000C）通过以下证明

（1）碱硼酸盐不同温度的粘度行为,Na2O%Na2O,500C,600C,700C800C,900C,Lg,10,2,1000C2030NaO%,

（2）二元玻璃不混溶现象急冷无明显分相正常冷却分相明显解释：

高温无BO4，因其带负电易引起Na+聚集其周围而分相。

1.8.2硼反常现象

（1）硼反常现象：

在钠硅酸盐玻璃中加入氧化硼时，性质曲线上产生极值的现象。

（电导、介电损耗、表面张力无此现象）,

（2）高硅低硼含碱玻璃Na2O/B2O3=1为极值点（摩尔比）Na2O/B2O31时：

BO3BO4网络得以加强，性质变好。

Na2O/B2O31后，无BO3BO4，玻璃中链状、层状结构相对增多，性质又向相反方向变化。

（3）无碱低硅高硼玻璃由于低硅BO3BO4受限制。

因为BO4带负电，需SiO4隔开。

游离氧由碱土金属提供。

转折点在BO4/SiO4=1处,1.9磷酸盐玻璃,结构及特点二元碱磷酸盐系统为链状结构：

结构单元为四面体非桥氧随R2O而增多RO-P2O5中特殊：

RO50%（mol）时RO软化温度解释：

RO使网络得到加强应用吸热玻璃、透紫外玻璃、耐氟酸玻璃等。

1.10其它氧化物玻璃（自学）,1.11逆性玻璃1.11.1逆性玻璃普通玻璃性质在Y=3时性质转折（网状层、链状结构）Y2时难于成玻（仅含一种R）逆性玻璃-当存在两种以上金属离子且它们大小、电荷不同时，Y2也可制成玻璃且性质随量的增加而变好。

1.11.2逆性含义结构逆性金属离子是“海洋”。

多面体是“岛屿”。

结构稳定度决定于金属离子与多面体短链中氧的结合力。

性质逆性Y越小结构越稳固，性质越好。

1.11.3意义,理论实际,冲击经典结构理论电容器（电容量变化很小）,1.12玻璃结构中氧化物的分类1.12.1分类标准根据无规则网络学说，按元素与氧结合单键能大小分。

1.12.2网络生成体氧化物networkformation（NF）单键能80kcal/mol可单独成玻阳离子半径小电荷大离子共价混合键如：

SiO2B2O3P2O5GeO2,1.12.3网络外体氧化物networkmodifier（NM）,单键能60kcal/mol离子半径大电荷小,不可单独成玻离子键,如：

Li+Na+,K+Ca2+Sr2+,（小场强）,Th4+In3+,作用：

a.断网,Zr4+（大场强）b.补网c.积聚,1.12.4中间体氧化物networkintermedium（NI）,单键能6080kcal/mol离子键占主导，有共价性,#转化条件:

游离氧,一般不能单独成玻两种配位可互相转化多时四配位少时六配位,同时存在进入网络次序BeO4AlO4GaO4BO4TiO4ZnO4,1.13各种氧化物在玻璃中的作用1.13.1NF的作用1.SiO2构成硅酸盐玻璃网络骨架，隔离BO42.P2O5磷酸盐玻璃骨架。

硅酸盐中：

核化剂、乳浊剂3.B2O3硼酸盐玻璃骨架硅酸盐中少量可得较特殊玻璃（pyrex）磷酸盐中可形成BPO4,结构变为架状,1.13.2碱金属氧化物的作用1.在硅酸盐玻璃中使四面体网络断裂，结构疏松，性质变差,Li+场强大，“积聚”作用明显。

等量取代K+、Na+使性质变好。

混合碱效应（中和效应）mixedalkalieffetsA.定义二元碱硅玻璃中，当玻璃中碱金属氧化物总量不变，用一种氧化物取代另一种，玻璃与扩散有关的性质不成直线变化，而出现明显的极值。

极大值：

化稳性,总碱量,极小值：

、Q无极值：

N、d、HB.影响因素:

离子半径差C.解释：

阻挡论：

半径小的离子留下的空位小（A、B无关离子）同类碱间斥力大，单碱与网络结合力大，扩散活化能大电动力学交互作用论：

碱离子与负电荷形成电偶极，点偶极间相互作用A会受B的牵制，扩散活化能增大。

D.应用提高TK-100指标温度计零点漂移（单碱好）长石变化对玻璃性质的影响2.在P2O5玻璃中作用K+、Na+使层状链状，链间以R-O键交迭Li+能打开P=O，使结构强化。

（含Li的磷酸盐玻璃紫外吸收限移向短波）,1.13.3二价金属氧化物1.概述,两类,碱土金属（惰性气体型）ZnO、CdO、PbO（18，18+2电子构型）,断网作用（无碱玻璃中明显）*积聚作用压制效应在含碱硅酸盐系统中随RO量的增加，使R+的扩散系数下降。

效应强弱：

BaOPbOCaOCdOZnOMgO解释：

（1）R2+填入空隙中，阻碍R+的扩散

（2）“积聚”作用使网络加强，R+的扩散系数,2.CaO（NM）CaO-SiO2不成玻加入R2O-SiO2中制成实用玻璃在Na2O-CaO-SiO2玻璃中降高温粘度（极化Ob,减弱硅氧键），升低温粘度。

一般含量12.5%含量过多料性短、脆性大、易析晶。

3.MgO（NM）,两种配位（4和6）,通常在八面体中，仅当R+多且无,Al2O3B2O3时成MgO4。

MgO4体积较大，使d,、H,代CaO可调料性，降析晶倾向。

易产生脱片现象（硅酸镁膜）4.BaO（NM）典型网络外体。

代CaO可增长料性，提高化稳性。

使玻璃N、光泽度提高，且有助熔性。

增强玻璃耐碱性（安瓿）量大有析晶倾向。

6.PbO晶态结构是不对称配位铅玻璃N较高，铅有较强的助熔性。

ZnO6相对结构致密。

锌可以4.29,2.3,2.79,O,Pb,5.ZnO（NI）,两种配位，六配位居多。

1.13.4Al2O3在玻璃结构中的作用1.存在形式以六配位八面体处于网络空隙（NM）游离氧较多时以AlO4进入网络（改善性能原因）AlO4带负电，需SiO4隔开,以AlO4入网以AlO6在网络空隙,

（1）在Na2O-CaO-SiO2系统中Na2O/Al2O3（mol）11其它阳离子影响,场强较大的Li+、Be2+、B3+等与氧结合力强，干扰AlO4的形成,2.影响配位状态的因素,铝反常现象在硅酸盐玻璃中，以Al2O3代替SiO2，玻璃的电导率、介电损耗等反而上升。

Al2O3%,1:

1,解释：

AlO4体积较大，使网络空隙变大，离子迁移容易。

（2）硼硅酸盐系统中,在钠硼铝硅玻璃中可能同时出现SiO4、AlO4、AlO6、BO4、BO3硼铝反常：

当B2O3含量不同时，用Al2O3代SiO2出现不同的现象。

Na2O/B2O31Na2O/B2O31Na2O/B2O3=4,极小值（78）N、d减小（35）极大值

（2）,注意：

色散、电导、介电损耗等无此现象介电常数、等较模糊,16Na2OyB2O3xAl2O3（84-x-y）SiO2系列玻璃折射率变化1-y=02-y=43-y=84-y=165-y=166-y=207-y=248-y=32,（3）在磷酸盐玻璃中能与带双键的氧成四面体，改善和强化玻璃结构。

五、其它氧化物（自学）,1.14玻璃的热历史1.14.1玻璃的热历史1.定义：

指玻璃从高温液态冷却，通过转变温度区域和退火温度区域的经历。

2.意义：

热历史结构性质1.14.2玻璃在转变区的结构、性质变化1.转变温度区域Tg,Tf,=1012.4,Tg-转变温度PaS,Tf-膨胀软化点=10810PaS,质点调整基本停止（非常缓慢）质点调整很快，瞬时达到平衡。

质点需一定时间才可达到平衡位置。

TTf时Tg,Tf时2.退火温度区域,退火下限-3min内应力可消除5%（退火点50150度）退火上限-3min内应力可消除95%（相当于退火点温度）退火点-=1012PaS退火温度=退火点2030C,1.14.3热历史对性质的影响1.图尔（Tool）假象温度玻璃在室温下的性质是它在Tg,Tf内的某一温度的平衡状态具有的性质，此温度为假想温度。

*冷却速率越大，假想温度越高。

2.空位浓度（理论分析）高温时玻璃熔体含有大量肖特缺陷（空位），温度下降，空位浓度也减少。

但，软化点以下空位已冻结，浓度下降很慢。

假想温度的平衡态即空位浓度的平衡态。

3.热历史对性质的影响,第二章玻璃生成规律Rulesofglassforming,既然玻璃是物质的一种存在状态，那么:

是否任何物质都可以形成玻璃呢？

究竟怎样的物质才能形成玻璃？

玻璃形成的条件和影响因素又是什么？

（一）形成玻璃的方法形成玻璃的方法很多。

分为熔体冷却（熔融）法和非熔融法两类。

熔体冷却（熔融）法是形成玻璃的传统方法，是把单组分或多组分物质加热熔融后冷却固化而不析出晶体。

非熔融法形成玻璃是近些年才发展起来的新型工艺。

它包括气相和电沉积，真空蒸发和溅射，液体中分解合成等方法。

非熔融法形成玻璃一览表,非熔融法形成玻璃一览表（续）,

（二）热力学条件,1.玻璃的能量G=HTSG0,高温熔体TS起主导作用低温玻璃H主导,G0玻璃态内能相应结晶态物质，有析晶倾向2.形成玻璃的热力学条件玻璃态与晶态的内能差越小越易形成玻璃,（三）动力学条件玻璃形成与过冷度T、粘度、成核速率Ir、晶体生长速率u等有关。

熔体冷却速率非常关键。

三T图（Temperature-Time-Transformation）临界冷却速率可防止玻璃产生能被测得结晶量的最小冷却速率。

可测出的最小晶体体积与熔体体积之比约为10-6即容积分率VL/V=Iru3t4=10-6,（dT/dt）C=TN/,N=（Tm-TN）/,N,Tm熔化温度,TN鼻尖点温度N鼻尖点时间,临界冷却速率越小,成玻越易。

三T图,时间,温度,N,TN,

（2）可得样品厚度,Yc=（DTh,N）0.5,DTh样品热扩散系数Yc越大越易成玻,2.粘度规则,粘度越大，越易成玻。

3.三分之二规则Tg/Tm2/3的易成玻,成玻区,Tg,Tm,（四）结晶化学条件一、查哈里阿森规则（形成氧化物玻璃规则）1.每个氧最多与两个NF相联多面体中阳离子配位数不宜过大（四或更小）多面体间只能共角而不共棱、共面形成连续的空间结构网要求每个多面体至少有三个角与其它多面体共用,二、键性离子键无方向性、无饱和性原子相对位置容易改变，组成晶格容易共价键有方向性、有饱和性，作用范围小纯共价键化合物为分子结构，以范氏力结合成分子晶体。

3.金属键无方向性、饱和性倾向于最紧密堆积，原子间易成晶格。

最不易成玻4.过渡键（离子-共价、金属-共价）形成大阴离子，易成玻。

如离子-共价键，既有离子键的易变键角、形成无对称变形的趋势，又有共价键的方向、饱和性，不易改变键长、键角倾向。

造成长程无序、短程有序。

三、孙光汉单键能理论键能大，键的破坏、重组也难，成核位垒高，不易析晶。

键能335KJ/mol的氧化物可单独成玻。

四、温特（winter）的原子构造理论外层P电子数/氧化物原子数2可成玻,（五）二元系统玻璃生成规律,一、概述不同阳离子场强差较大，夺氧能力不同，不易析晶二、RmOn-B2O3二元系统玻璃形成范围与R的半径、电价、极化率、场强、配位数等有关。

10,成玻50,区40,域,mol%3020,Li,Na,K,Zn,Cd,Sr,MgLa0.20.51.01.5R半径,+,2+,2+Ba,3+,*规律,同价R半径越大成玻范围越大。

半径相近，电荷越小成玻范围越大。

（Li+Mg2+Zr4+）3.半径电荷均相近，极化率,大的成玻范围大。

（Pb2+Ba2+）4.电场强度大且配位数=6的R可加入量极少。

（Zr4+）,三、R2O-SiO2二元系统R2O/SiO21/2时R2O/SiO2=1/21R2O/SiO2,R2O利于成玻成玻能力下降难以成玻,RO-SiO2与R2O-SiO2类似，只是RO用量小于50%，且成玻能力较小。

（六）三元系统玻璃生成规律一、三=二+一时的规律,M1碱金属M2碱土金属,M3易极化离子（Pb2+M4高场强离子（La3+,Cd2+Zr4+,Bi3+）Ta5+）,M1主要起断网作用，M2还有积聚作用。

高价，高配位阳离子可加入量较少。

一些可降低配位数的阳离子可加入量较多。

含惰性电子对的阳离子可加入较多（M3）,5.游离氧足够时，加入F、I时，玻璃形成范围仍大。

6.加入两种M时成玻区比只加一种大。

但由于低共熔物的形成，使三元系统成玻规律发生了变化二、三元系统成玻规律1.由于新的共熔物形成，三元系统形成区中部出现突出部分。

2.含有两种F的三元系统，突出位置受共熔点位置的影响，即突向熔点低一侧。

3.三元系统只有一种F时，突出部分偏向低熔点氧化物一侧。

化合物熔点、共熔点与共熔点组分的关系,B的熔点低时，在共熔物中所占比例大。

4.I可使M较多的区域重新形成玻璃，在有I的三元系统中，生成区突出偏向M一侧，呈半圆形。

5.F-I、F-M4等不能形成玻璃的二元系统中加入新的氧化物，由于新的共熔物的形成，可在其中间部位形成较小的不稳定的玻璃形成区。

1.F-M1-M1（Li-Na-Si）M1熔点低，M1场强大,F三、含有一种F的三元系统（15种）,M1,M1,50%,F,1*2*,21,M1,M2,2.F-M1-M2（Na-Ca-Si）,11*22*（M1场强小）M1熔点低,3.F-M1-M3（K-Pb-Si）33*22*，因为M可极化性强，通过离子变形使配位数降低。

M1,M3,1*F,3*,1,3,4.F-M1-M4（Li-Ta-Si）,5.F-M1-I（Li-Al-Si）在F-M1的高M1一端加入I可使断网得到连接，故呈滴状突出。

F,F-M4不成玻，所以无交点。

M1,M4,F,M1,I,6.F-M2-M2（Ba-Sr-B）高F侧分相或析晶。

M2场强小（因其含量高）7.F-M2-M3（Pb-Ba-B）由F-M1-M3类推,F,M2,M2,2*,2,2*2,F,M2,M3,2*3*2,3,8.F-M2-M4（La-Ba-B）似F-M1-M4*F=P2O5时F-M4成玻范围较大，可能因P的场强大，P=O中的O使M4的积聚作用减弱。

*F=BO时也有类似情况，,23可能因硼玻璃具有层、链状结构。

M2,M4,F,9.F-M2-I（Ca-Al-Si）似F-M1-I,F,M2,I,10.F-M3-M3（Pb-Bi-B）M3+M3含量可达90%以上,F,M3,M3,11.F-M3-M4（Pb-La-B）似F-M1-M4,F-M2-M4注意50%的线,F,M3,M4,12.F-M3-II可进入网络,F,M3,I,13.F-M4-M4F-M4不成玻，但由于E三元可成,孤岛状形成区。

F,M4,M4,14.F-M4-I,因M4场强很大，I不能夺取氧，故作用似M4。

F,M4,I,15.F-I-I似F-M4-M4,F,I,I,四、含有两种F的三元系统（5种）,1.F-F-M1,M1,F,F,2.F-F-M2突向低熔点侧,M2,F,F,3.F-F-M3成玻范围很大,M3,F,F,4.F-F-M4硅酸盐侧不能成玻。

M4,F,F,5.F-F-I,I,F,F,五、含三种F的三元系统（1种）B-Si-P,在高硅及P-Si区可得不析晶区,Si,B,P,BPO4,经24小时不析晶（900C）,第三章熔体和玻璃体的相变,Phasetransformationofglass&glassmelt

（一）玻璃的分相（phaseseparation）一、分相的定义玻璃从高温冷却过程中或在一定温度下热处理时，由于内部质点的迁移，某些组分发生偏聚，从而形成化学组成不同的两个相，此过程叫分相。

二、玻璃分相的研究史1880年奥托肖特对分相作了描述1927年格列研究了二元硅酸盐玻璃特别是RO-SiO2。

1952年斯雷特1954年Prebus、Michener运用电子显微镜研究分相。

1954年欧拜里斯拍出第一张分相照片（TEM）。

三、分相种类稳定分相（稳定地不混溶）液相线以上分相，液相线似直线。

难成玻。

如：

MgO-SiO2,FeO-SiO2,ZnO-SiO2等。

亚稳分相（亚稳不混溶）以BaO-SiO2为代表，分相在液相线以下。

液相线成倒S形，绝大部分玻璃属于此类分相。

四、分相机理及分相结构,旋节分解机理S区（不稳区）,C2,2G/0成分微小变化自由,焓降低，过程自发。

后期聚集长大动力学阻碍小，分相所需时间短。

三维连通结构,成核生长机理N区（亚稳区）2G/C20成分微小波动自由焓升高,分相要做功。

初期弥散范围大，浓度变化小。

弥散范围小，起始浓度变化大。

后期生长动力学阻碍大，分相所需时间长。

滴状,五、分相的原因1.结晶化学因素阳离子对氧的争夺M或I的配位结构与F不同，高场强离子较多时易分相阳离子场强Z/r1.4液相线以上有分相（Mg、Ca、Sr）Z/r1.01.4液相线呈倒S形，液相线下有分相（Ba、Li、Na）Z/r1.0不分相（K、Rb、Cs）（Z/r）越小越易分相,稳定和亚稳定状态N区（稳定边界（亚稳极限曲线）（不稳定状态S区（,2G/C2）P、T02G/C2）P、T=02G/C2）P、T0,2.热力学因素分相的热力学前提是GM为正GM=HMTSM表明不混溶既是键合状态问题又是有序状态问题。

用吉布斯函数判断由卡恩和查尔斯（Charles）首次用于玻璃系统。

六、分相与玻璃成分的一般规律1单一F的玻璃无分相含R2O的硼或硅酸盐二元系统通常看不到分相。

含RO（除BaO）的二元系统中，分相在液相线以上。

二价阳离子氧化物与硼、硅的二元系统，随离子半径而不同。

（FeZnCd似RO,Pb似R2O但分相倾向大）第七主族元素加入会扩大分相区。

P2O5能促进Na2O-SiO2分相，大量B2O3也助分相。

Al2O3ZrO2PbO可抑制Na-Si分相，少量B2O3也可。

Al2O3有抑制BaO-SiO2分相作用。

9分相现象是普遍的。

（1）区特点A.不混溶等温线呈椭圆形，最,高会溶点Tc=755C。

B.处于该区的组成经热处理后分为富硅和富硼两相，且体积分数,符合