乙烯.docx
- 文档编号:30718253
- 上传时间:2023-08-19
- 格式:DOCX
- 页数:40
- 大小:256.50KB
乙烯.docx
《乙烯.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《乙烯.docx(40页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
乙烯
第四章乙烯生产原理与技术
第一节概述
一、石油化工及其地位
石油化学工业(简称石油化工)就是利用石油及天然气资源,经过各种化学和物理过程生产化工产品的工业。
石油化工所用的原料是很广泛的。
包括原油、油田气、天然气、炼厂气、汽油、煤油、柴油、重油、渣油等。
石油化工的生产过程主要有裂解、气化、分离、合成和聚合等。
其中裂解和分离是生产乙烯等基础原料的最基本的生产过程。
石油化工的化工产品是多种多样的。
其中最重要的,以通俗的说法,有八大基础原料、十四种基本有机原料、三大合成材料以及其他各种化工产品。
八大基础原料是乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯、甲苯、二甲苯和萘;十四种基本有机原料是甲醇、甲醛、乙醛、醋酸、环氧乙烷、环氧氯丙烷、甘油、异丙醇、丙酮、丁醇、辛醇、苯酚和苯酐;三大合成材料是塑料、合成橡胶和合成纤维;其他各种化工产品有化肥、农药、合成药物、染料、涂料、溶剂、助剂等。
从石油和天然气资源,经过各种生产过程制取基础原料、基本有机原料、合成材料和其他各种化工产品的情况,见图4-1。
石油化工是重要的原料工业,是国民经济的基础工业。
它为工业、农业、交通运输和国防建设提供大量的化工原材料,直接关系到整个国民经济的发展。
例如,石油化工生产的合成氨,是生产化肥的基础原料;合成树脂是生产各种塑料产品的基础原料;合成橡胶是生产各种橡胶制品的原料;合成纤维是纺织工业的原料。
石油化工的生产不受自然条件的约束,可以实现均衡、稳定、长周期生产。
而且,石油化工生产的产品大多数是
新型材料,不仅用途广,而且不少产品的性能已超过天然材料。
石油化工科学技术的进步,必将为国民经济各个部门和人民生活提供更多更好的产品。
石油化工与人民的日常生活更是密不可分,息息相关。
人们的衣、食、住、行离不开石油化工,它为人们提供了多种多样的日用必需品,繁荣了市场,丰富了人们的生活。
例如,各种合成纤维制品,以其价廉物美、品
种繁多成为美化人们生活不可缺少的纺织品;化肥、农用塑料薄膜、农药和各种植物生长激素,用来增加农作物产量;各种合成材料,以其可塑性好、成型方便、质轻、不生锈、耐腐蚀等优点在建筑行业中得到广泛应
用,如代替钢材、木材和水泥,为建筑的轻型化、美观和易施工提供了便利条件。
至于人民日常生活中使用的各种物品,从家用电器到各种小商品,均与石油化工产品有关。
可以说石油化工的产品已渗透到国民经济和人民生活的各个方面。
二、乙烯与石油化工
乙烯最初是由乙醇脱水制取的。
当时由于乙醇由粮食生产,工艺路线既不合理,产品产量又受到限制,因此阻碍了生产的发展。
自从石油裂解制乙烯技术工业化后,石油化工得到了飞速发展。
从而使乙烯生产成为石油化学工业的基础。
(一)乙烯是石油化工的基础原料
乙烯是石油化工最重要的基础原料。
乙烯可用来制成聚乙烯,采用不同的工艺技术可分别得到高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯,进而可加工成各种聚乙烯塑料制品。
乙烯还可以生产氯乙烯,经聚合得到聚氯乙烯,进而加工制成聚氯乙烯制品。
乙烯在银作用下直接氧化制得环氧乙烷。
环氧乙烷水合生成乙二醇,同时副产二甘醇、多甘醇等。
乙二醇是聚合的单体之一,也可用于制防冻液。
环氧乙烷是聚醚的重要原料,也是精细化工、表面活性剂及农药的重要原料。
副产二甘醇、多甘醇是十分有用的助剂和表面活性剂的原料。
乙烯还可以和丙烯,或再加入第三单体,生产二元乙丙橡胶或三元乙丙橡胶。
低分子乙丙胶用于涂覆材料和润滑油调黏,高分子乙丙胶用于生产橡胶制品。
乙烯的主要用途如图4-2所示。
图4-2乙烯及其联产的其它产品的主要用途
乙烯最主要的消费是生产聚乙烯,约占总量的一半左右。
一般聚乙烯装置和乙烯装置同建在一个石油化工联合企业内。
乙烯已可用专用船只或专用罐进行液相运输,国外企业之间互供乙烯的方式较多。
世界乙烯的主要消费分配情况如图4-3所示。
图4-3世界乙烯消费
(二)乙烯是石油化工的标志
乙烯是现代石油化工的带头产品,在石油化工中占主导地位,乙烯工业的发展,带动着其他有机化工产品的发展。
因此,乙烯产量不仅标志着一个国家石油化工的发展水平,而且,乙烯的生产能力已经成为反映一个国家综合国力的重要标志之一。
(三)乙烯装置处于石油化工的核心地位
乙烯装置是以石油烃为原料,通过高温短停留时间热裂解获得裂解气,然后,裂解气经冷却、洗涤、压缩、净化和分离等工序处理后得到乙烯,同时可得到丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯及乙炔等重要的副产品的生产装置。
各国乙烯装置的流程虽有不同,但其共同点是均包括“裂解”和“分离”这两个基本过程。
广义地说,凡是在高温下有机化合物分子发生分解的反应过程都称为裂解。
而石油化工中所谓的“裂解”是指石油烃(裂解原料)在隔绝空气和高温条件下分子发生分解反应而生成小分子烯烃和炔烃的过程。
在这个过程中还伴随着许多反应,生成其他的反应产物。
“裂解”是总称,不同的情况下,还可以有不同的名称,如单纯加热不使用催化剂的裂解称为热裂解(简称裂解);使用催化剂的裂解称为催化裂解;使用添加剂的裂解,随着添加剂的不同,有水蒸汽裂解、加氢裂解等。
因为现在石油化工中用水蒸汽的热裂解过程最为广泛,所以形成一种习惯,一般称“裂解”,如不加其他说明,就是指水蒸汽热裂解。
“分离”是裂解的后继加工过程,它的任务是将裂解气分离为所要求纯度的单一烯烃或芳烃的馏分,为进一步合成提供原料。
包括三大系统:
气体净化系统、压缩和冷冻系统、精馏分离系统。
乙烯装置具有以下生产特点:
①工艺技术复杂。
乙烯生产技术集高度复杂性、密集性、相关性于一身,具有生产规模大、工艺流程长、物料流通量大、化工单元过程多等特点,是一个极其复杂的工艺过程。
②设备种类繁多。
乙烯装置的设备种类繁多,具有高温、低温、高压、低压、耐腐、大型、精密、特性、复杂的18字特点,堪称石油化工装置的典范。
③危险程度高。
乙烯装置属甲级防火防爆区域,所用的原料、辅助原材料、产品、副产品及加工过程中的大部分中间产品都是易燃、易爆和有毒的。
④工艺条件苛刻。
整个生产过程中的工艺条件极为苛刻,最高操作温度达1200℃,最低操作温度为-140℃,甚至-160℃,最高操作压力达12MPa。
⑤自动化控制水平高。
乙烯装置的整个生产过程已采用DCS计算机监视控制,并已实现先进控制和局部甚至整体优化控制。
三、乙烯生产技术的发展
近年来,各乙烯生产国均采用新技术、新工艺、新材料和新设备,对原有乙烯装置进行了改造或新建,以期提高乙烯收率,增加生产能力,扩大原料的灵活性,降低能耗和物耗,最终达到提高经济效益的目的。
1.开发采用新的炉型。
近年来开发出的主要新的炉型见表4-1。
2.采用新技术、新设备降低能耗。
乙烯装置能耗大,因此节能尤为重要。
目前已实现的节能措施主要有裂解炉烟气余热回收利用;急冷系统热能的利用;压缩系统采用高效压缩机,分离系统采用高效填料塔,采用带精馏功能的冷箱;采用高效换热器,如热管、板翅式换热器及多孔表面换热器、内插构件换热器,火炬气的回收利用;采用燃气透平与裂解炉联动等。
3.采用计算机控制实现过程最佳化。
随着软件的发展,计算机在乙烯装置上已被普遍采用,而且已由局部单元过程控制向全过程控制的最佳化方向发展。
实现装置适应原料的多样化,从乙烷直至重柴油均能按需求调节烯烃比例。
实现在相同的进料条件下优化操作,可获得最佳乙烯收率,乙烯产量约可提高2%,能耗将下降10%~15%,并可延长裂解炉的运转周期。
4.研制结焦抑制剂控制裂解炉的结焦。
美国Nalco化学公司开发了控制
炉管结焦的抑制剂。
生产中将抑制剂与裂解原料一起连续注入裂解炉炉管
内,注入量为100~200mg/kg。
在25~30万吨/年的乙烷/丙烷西拉斯炉上试验,结果表明炉子的运转周期由39天提高到130天。
5.其他乙烯工艺的研究开发。
目前国外主要乙烯生产国正在大力研究开发新的乙烯生产工艺。
例如,前苏联开发研究的催化裂解工艺,用以提高烯烃收率,同时还在研究可以优先生产乙烯、丙烯、丁二烯和苯等的选择性催化剂。
美国南加利福尼亚大学烃研究所开发的本森法,由甲烷和氯气在催化剂存在下,于1000°C条件下反应生产乙烯,同时可联产氯乙烯。
乙烯新技术方面的试验研究近年来甚为活跃。
四、我国乙烯发展状况
我国乙烯工业起步于60年代,与一些先进工业国家相比,不算太晚,但发展缓慢。
除了1964年兰州化学工业公司从原联邦德国引进的3.6万吨/年装置(砂子炉裂解)外,都是一些规模小,技术落后的装置。
直至从70年代陆续引进了一批技术先进,规模较大的装置。
目前已有乙烯装置18套,30万吨/年以上的7套,lO万吨/年级的11套。
1992年开始,我国对乙烯进行了大规模的改造和扩建。
1998年我国乙烯能力达422万吨/年,产量377万吨,居世界第五位。
经过20多年的发展,我国乙烯工业有了长足的进步。
开发了国产裂解炉——CBL型炉;催化剂国产化率逐年提高,其中甲烷化催化剂国产化率达44%(以用量计,下同),碳二加氢催化剂国产化率为31%,碳三加氢催化剂国产化率为15.6%,干燥剂3A分子筛国产化率为80%,并采用了一些新工艺和新设备。
我们的装置与世界先进平相比,还有很大差距。
主要表现在:
1.乙烯总体规模小
我国乙烯装置平均规模仅23万吨/年,目前世界级规模已达85~100万吨/年。
据美国斯坦福研究院的研究表明:
乙烯以75万吨/年规模的成本为100%计,规模下降到50万吨/年,成本上升4~9%,规模下降到20~25万吨/年,成本上升14%~33%。
2.技术水平不高,突出表现在能耗上
1998年我国乙烯行业平均能耗为33.75吉焦耳/吨,而国际先进水平为20.9吉焦耳/吨。
3.设备可靠程度不高,运行周期短
与国外3~5年一大修相比,我国乙烯行业有较大差距。
因此,今后发展乙烯一是要大型,即新建装置规模应在60万吨/年以上;同时老装置也要通过改造,逐步向经济规模靠拢。
要瞄准世界先进技术水平,积极采用国内外先进技术,建设和改造企业,才能使我国乙烯行业逐步在国际上具有竞争力。
第二节裂解原料
一、裂解原料的来源和种类
用于管式炉裂解的原料来源很广。
主要有两个方面:
一是来自油田的伴生气和来自气田的天然气,两者都属于天然气范畴。
二是来自炼厂的一次加工油品(如石脑油、煤油、柴油等)、二次加工油品(如焦化汽油、加氢裂化尾油等)以及副产的炼厂气。
另外还有乙烯装置本身分离出来循环裂解的乙烷等。
(一)天然气
天然气是埋藏在地下,自然喷出或人工开采出来的可燃性气体的总称。
天然气的主要成分是甲烷,还含有乙烷、丙烷等轻质饱和烃及少量二氧化碳、氮、硫化氢等非烃成分。
从化学组分来分类,天然气可分为干气和湿气。
1.干气:
含甲烷在90%以上,由于在常温下加压也不能使之液化,故称为干气。
此类天然气不适宜作裂解原料。
2.湿气:
含90%以下甲烷,还含有一定量的乙烷、丙烷、丁烷等烷烃。
由于乙烷以上的烃在常温下,加压可以使之液化,故称为湿气。
此类天然气经分离后得到的乙烷以上的烷烃,是优质的裂解原料。
按矿藏不同来分类,天然气可分为气井气、油田气、凝析井气等三种。
1.气井气:
开采时只出气不出油的井称为气井,开采出来的天然气称为气井气,气井气属于干气。
2.油田气:
与石油伴生的天然气,与原油一起采出,属于湿气。
不同油田开采每吨原油得到的气体量(气油比)也不同。
气油比(立方米气/吨原油)一般在20~500范围内。
我国大庆、胜利油田的气油比约为40~60,大港油田约为150~200,有的油田气油比很小,开采一吨原油只有几立方米气体。
3.凝析井气:
甲烷、乙烷……直到碳十烷烃的烃类混合物在1500米以下的地下是以气相存在的。
开采后在地面经节流降压到4.9~6.8兆帕,由于降温,会发生“逆反冷凝”,凝析出液体来,称为气田凝析油。
在开采气田凝析油的同时采出凝析井气,气田凝析油对凝析井气的相对量约为30~500毫升/米3气。
凝析油的组成相当于轻石脑油或全程石脑油与粗柴油的混合物,其组成因产地不同而异。
凝析油是裂解的好原料。
油田伴生气和凝析井气必须经由天然气加工装置,用吸收法或深冷分离法进行分离加工。
从图4-4可看出,天然气分离加工后,甲烷被分
图4-4天然气分离加工示意图
离出去,得到乙烷、液化石油气(LPG)、天然汽油、加工厂凝析油,总称为天然气凝析液(NGL)一般也称为油田轻烃。
NGL可不加分离直接用作裂解原料。
(二)来自炼厂的裂解原料
来自炼厂的各种原料所含烃类的组成不同,裂解性能有很大差异。
在此对一些常用的裂解原料进行介绍。
1.炼厂气:
炼厂气是原油在炼厂加工过程中所得副产气的总称,它主要包括重整气、加氢裂化气、催化裂化气、焦化气等。
炼厂气含有丰富的丙烯和丁烯,可不经裂解由气体分离装置直接回收利用。
分离出来的烷烃可作为裂解原料。
2.石脑油:
初馏点~200℃的馏分称为全程石脑油,初馏点~130℃的馏分称为轻石脑油。
按加工深度不同分为直馏石脑油和二次加工石脑油。
直馏石脑油是原油经常压蒸馏分馏出的馏分;二次加工石脑油是指由炼厂中焦化装置、加氢裂化装置等二次加工后得到的石脑油。
由于原油产地不同,原油性质不同,直馏石脑油的收率相差很大,低收率仅为原油的2%~3%,高收率可达30%~40%。
我国原油一般较重,石脑油收率仅为5%~15%。
由于重整装置需要的是60℃以上的馏分,因此石脑油进重整前,需将60℃以前的馏分拔掉,通常称这一部分被拔出的初馏点~60%的馏分为拔头油。
拔头油主要是C3~C6烃类,属石脑油范畴,是较好的裂解原料。
3.重整抽余油:
重整油经芳烃抽提装置抽提出芳烃后,剩下的馏分称为重整抽余油。
其主要成分是C6~C8烷烃,是较好的裂解原料。
4.直馏柴油:
原油常压蒸馏时所得馏程范围在200℃~400℃的馏分为直馏柴油。
一般称200℃~350℃的馏分为轻柴油,称250℃~400℃的馏分为重柴油。
由于柴油裂解性能比相应的石脑油差,故不是理想的裂解原料。
5.加氢裂化尾油:
加氢裂化是60年代发展起来的新工艺。
加氢裂化使重质原料脱硫、脱氮;使芳烃饱和、多环烷烃加氢开环,从而增加烷烃含量;使重油轻质化,将减压馏分油及渣油转化为汽油、中间馏分和加氢裂化尾油(一般大于350℃)。
加氢裂化尾油是很好的裂解原料。
图4-5总括了裂解原料的来源。
图4-5裂解原料来源示意图
二.裂解原料的性质对乙烯生产的影响
(一)衡量原料裂解性能的指标
从裂解原料的来源可看出,裂解原料范围很广。
原料性质对裂解结果有着决定性的影响,因此研究表征原料裂解的特性十分重要。
表征原料裂解性能的指标很多,对于已知组成的烃类混合物,可用各组分的特性来表征;对于石油馏分,由于组分复杂,分析困难,则常用烃组成、族组成、馏程、密度、含氢量、平均分子量、特性因素、关联指数(BMCI)、残碳、溴价等指标来衡量其裂解性能。
在此介绍其中几个主要指标。
1.族组成
裂解原料是由各种烃类组成的,按其结构可分为四大族,即链烷烃族、烯烃族、环烷烃族和芳烃族。
①.族组成的表示方法
这四大族的族组成以PONA值来表示,其含义如下:
P——链烷烃(简称烷烃),较易裂解生成乙烯、丙烯。
其中正构烷烃(n-P)的乙烯收率比异构烷烃(i-P)高,而正构烷烃的甲烷、丙烯、丁烯、芳烃收率比异构烷烃低。
O——烯烃,裂解困难,易造成结焦。
N——环烷烃,环己烷裂解生成乙烯、丁二烯、芳烃,环戊烷裂解生成乙烯、丙烯。
但环烷烃裂解的乙烯、丙烯及碳四的收率不如烷烃高,而且容易生成芳烃。
A——芳烃,裂解困难,易生成重质芳烃,并造成结焦。
②.裂解原料的PONA值与裂解性能的关系
测定裂解原料的PONA值,就能在一定程度上了解其裂解反应的性能。
裂解原料中,烷烃含量特别是正构烷烃含量越高,三烯收率也越高。
2.氢含量
裂解原料的氢含量是指烃分子中氢的质量百分比含量。
原料的氢含量是衡量该原料裂解性能和乙烯潜在含量的重要特性。
原料氢含量越高,裂解性能越好。
烷烃氢含量最高,环烷烃次之,芳烃最低。
氢含量越高,乙烯收率越大。
图4-6所示为原料氢含量与裂解产率的关系。
图4-6馏分油的氢含量和乙烯产率的关系
3.特性因数
特性因数是反映原油及其馏分的烃类组成特性的因数,用符号K表示。
K值以烷烃最高,环烷烃次之,芳烃最低。
K值越高,烃类裂解性能越好。
从表2-2看出,K值越局,烃荚烷烩笛重越向,衣
示烃类石蜡性越强;K值越低表示烃的芳香性越强。
因
此K值越高,烃类裂解性能越好。
(四)关联指数BMCI
石脑油中,环烷烃N和芳烃A大部分是单环的,
而柴油中环烷烃N和芳烃A有相当部分是双环和多环
的,这在PONA值中是反映不出来的。
而关联指数BM-
CI则可表征这一特点。
由于正己烷的BMCI=0,苯的BMCI=100,故
8姗,是一个芳烃性指标,其值愈大,芳烃性愈高。
因
此BMCI也可称为芳烃指数。
直链烷烃的BMCI值接近
于0,较多支链的烷烃BMCI值约为10—15。
烃类化合
4.关联指数BMCI
石脑油中,环烷烃N和芳烃A大部分是单环的,而柴油中环烷烃N和芳烃A有相当部分是双环和多环的,这在PONA值中是反映不出来的。
而关联指数BMCI则可表征这一特点。
由于正己烷的BMCI=0,苯的BMCI=100,故BMCI是一个芳烃性指标,其值愈大,芳烃性愈高。
因此BMCI也可称为芳烃指数。
直链烷烃的BMCI值接近于0,较多支链的烷烃BMCI值约为10~15。
烃类化合物的芳香性愈强,则BMCI值愈大。
图4-7表示出烃类BMCI值与裂解性能的关系,由图可见,BMCI值愈小,乙烯收率愈高,反之,BMCI值愈大,乙烯收率愈低。
因此,BMCI值较小的馏分油是较好的裂解原料。
图4-7在工业条件下裂解,柴油的BMCI值与乙烯最大产率的关系
(二)、裂解原料与生产的关系
裂解原料的特性、裂解反应条件、裂解反应器的型式和结构等诸多因素影响着裂解的效果。
各因素之间是彼此关联又相互制约的。
不同裂解原料对乙烯生产有如下影响:
1.对乙烯收率的影响
原料由轻到重,乙烯产率下降,而生产每吨乙烯所需的原料增加。
用柴油为原料所用的原料量是乙烷为原料的三倍。
2.对能耗的影响
1.公用工程消耗
表2—4是不同原料生产乙烯的公用工程消耗。
1.公用工程消耗
①公用工程消耗
1.公用工程消耗
表2—4是不同原料生产乙烯的公用工程消耗。
原料由轻到重,公用工程消耗由小到大。
②稀释蒸汽比
烃类裂解时,为了降低烃分压和防止炉管管壁结焦,须注入蒸汽作为稀释剂。
一般用稀释蒸汽比(蒸汽量/烃量)表示稀释蒸汽的用量。
原料由轻到重,稀释蒸汽比依次增大。
③能耗
从以上分析可看出,乙烯生产所需的原料量、水、电、汽和燃料量等,都随原料变重而增加,因此装置能耗也随之增加。
3.对装置投资的影响
由于原料由轻到重,工艺流程由简单到复杂,工艺设备由少到多,故装置投资由小到大。
4.对生产成本的影响
由于原料不同影响到裂解所用原料量的多少、能耗的高低和装置投资的大小等,最终会影响到乙烯生产成本的高低。
原料由轻到重,装置的生产成本由低到高。
三、裂解原料的选择
乙烯原料的优劣对乙烯生产有着至关重要的影响。
原料费用在乙烯成本中占很大的比例。
与技术、设备、管理相比,原料对乙烯装置效益的影响是第一位的。
对能力相同的乙烯装置,好的乙烯原料的设备投资少,操作周期长,物耗能耗低,操作成本也低。
所以必须重视乙烯原料的选择。
由于我国轻烃资源很少,原油偏重,从构成和所占比例来看,我国乙烯原料以石脑油和轻柴油为主,加氢尾油和轻烃所占比例较小,其他只是个别使用。
选择乙烯原料的原则:
1.原料的轻质化
从以上分析可清楚地认识到,随着裂解原料由轻到重,乙烯产率下降,稀释蒸汽比增大,装置投资增加。
生产成本增高。
因此,原料轻质化是乙烯生产者的共识。
但也必须看到,乙烷作原料时联产品和副产品较少。
对于只需要乙烯,不需要丙烯、丁二烯、芳烃的工厂,乙烷是最理想的原料。
对于既要乙烯又要其他烯烃
和芳烃的工厂,需要根据对其他烯烃和芳烃需求选择适宜的原料。
2.原料的优质化
同是石脑油或柴油,由于烃类组成不同,裂解性能也有很大区别。
大庆石脑油、长庆石脑油和阿曼石脑油是较优质的裂解原料,大庆柴油和长庆柴油也可以。
而辽河石脑油、胜利石脑油和辽河柴油、胜利柴油都不是理想的裂解原料。
一般对石脑油而言,应选择P>65,0<1,A<5的石脑油作为裂解原料。
对柴油以上的重组分而言,应选择BMCI值小于15的油品作为原料。
加氢裂化尾油也是一种优质的裂解原料。
加氢尾油的BMCI值小于15,乙烯收率大于30%。
因此,在有加氢裂化的工厂,应很好地利用尾油作为生产乙烯的原料。
3.来源稳定,价格低廉
在选择裂解原料时,要从本国的资源出发,考虑地区资源优势,以保证得到价格低廉、来源稳定的原料。
综上所述,乙烯原料的优劣,直接影响乙烯生产的成本和竞争力。
从提高竞争力和可持续发展的长远目标考虑,在建设乙烯工厂时,就应先认真研究优化乙烯原料的切实可行方案,更多地使用优质石脑油、加氢裂化尾油和轻烃一类优质原料。
优质乙烯原料不仅在经济效益方面具有优势,从适应环境保护新要求来讲,原料的选择也非常重要。
近年来环境保护方面对石化生产及产品消费过程中的污染提出了更严格的要求,而选择优质乙烯原料对低物耗、低能耗、低排放有明显的作用。
第三节烃类热裂解反应原理
乙烯、丙烯和丁烯等低级烯烃化学性质活泼,可进行加成、均聚或共聚等反应,是基本有机化学工业的重要原料。
自然界中没有烯烃存在,工业上获取烯烃的主要方法是石油烃类的热裂解。
烃类热裂解是石油烃类在高温下分解成分子量较小的烯烃、烷烃和其他轻质烃和重质烃类的过程。
烃类的热裂解是石油化工中最基本和最重要的生产过程。
烃类热裂解制取乙烯的工艺,分为烃的裂解和裂解产物的分离。
一、烃类热裂解的化学反应
烃类热裂解是一个复杂的化学反应过程,已经知道的反应有脱氢、断链、二烯合成、异构化、脱氢环化、脱烷基、叠合、歧化、聚合、脱氢交联和焦化等,裂解产物多达数十种乃至数百种。
图4-8概括了这一复杂的反应系统。
图4-8烃类热裂解过程中主要产物的变化
在图4-8所示的生成物变化过程中,根据反应的先后顺序,分为一次反应和二次反应。
一次反应,指原料烃分子裂解生成乙烯和丙烯等主产物的反应。
二次反应,指一次反应生成的低级烯烃进一步反应生成多种产物,直至生成炭和焦的反应,可以理解为副反应。
显然,二次反应不仅降低低级烯烃的收率,而且生成的炭和焦会堵塞管道和设备,是不希望发生的反应。
1.烃类热裂解的一次反应
1烷烃裂解的一次反应
基本反应有两种,即脱氢和碳链断裂的反应。
不同烷烃脱氢和断链反应的难易,可根据分子结构中键能的大小来判断。
2环烷烃热裂解的一次反应
环烷烃热裂解时,基本反应也有两种:
即脱氢反应和碳链断裂反应,生成低分子烯烃和芳烃。
例如环己烷裂解:
3芳香烃热裂解反应
芳香烃的热稳定性很高,一般不易发生芳环开裂反应,但可发生两种基本反应,即芳烃脱氢缩合、侧链断链和脱氢反应。
芳烃脱氢缩合反应生成多环、稠环芳烃,继续脱氢生成焦油,直至结焦。
烷基芳烃的侧链断链,生成苯、甲苯、二甲苯等。
烷基芳烃的侧链脱氢,生成苯乙烯等。
4烯烃热裂解一次反应
天然石油不含烯烃,但是其加工油品中可能含有烯烃。
烯烃热裂解可能发生断链反应和脱氢反应,生成低级烯烃和二烯烃。
2.烃类热裂解的二次反应
烃类热裂解的二次反应比一次反应
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 乙烯